JPH06184996A - 抗菌防黴性を有する紙 - Google Patents
抗菌防黴性を有する紙Info
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- JPH06184996A JPH06184996A JP4354718A JP35471892A JPH06184996A JP H06184996 A JPH06184996 A JP H06184996A JP 4354718 A JP4354718 A JP 4354718A JP 35471892 A JP35471892 A JP 35471892A JP H06184996 A JPH06184996 A JP H06184996A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐久的抗菌防黴性を有する紙の提供。
【構成】 次式：
Ｘ1Ｘ2Ｘ3Ｓｉ-Ｙ-ＮＨＣ(=ＮＨ)ＮＨ-Ｚ1
(式中、Ｘ1〜Ｘ3の内、少なくとも一つは加水分解性の
基であり、ＹはＣ1〜Ｃ30のアルキレン基であり、Ｚ1は
-ＣＮ又は-Ｃ(=ＮＨ)ＮＨ-Ｚ2 (Ｚ2は水素、Ｃ1〜Ｃ20
のアルキル基若しくはフェニル基) である）で示される
化合物又はその塩で処理した紙。
基であり、ＹはＣ1〜Ｃ30のアルキレン基であり、Ｚ1は
-ＣＮ又は-Ｃ(=ＮＨ)ＮＨ-Ｚ2 (Ｚ2は水素、Ｃ1〜Ｃ20
のアルキル基若しくはフェニル基) である）で示される
化合物又はその塩で処理した紙。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗菌防黴性を有する紙
に関する。更に詳しくは、本発明はグアニジル基を有す
る化合物で処理されたことを特徴とする抗菌防黴性を有
する紙に関する。
に関する。更に詳しくは、本発明はグアニジル基を有す
る化合物で処理されたことを特徴とする抗菌防黴性を有
する紙に関する。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】紙の製造には製紙用パルプが
用いられるが、このものはセルロース繊維からなり、ま
た、製紙工程で使用される各種の添加剤についても微生
物に容易に汚染されるものが多く、紙の品質や美観を長
期に渡り維持するのは困難である。そこで本発明者ら
は、紙の品質や美観の経時的な劣化を抑え、長期の保存
を可能とするべく紙に処理する抗菌剤について鋭意検討
を行なったところ、グアニジル基を有する化合物で処理
した紙は公知の抗菌剤を含む紙と比べて優れた抗菌防黴
性が有り、またその活性が恒久的に持続するなど、多く
の特徴や利点が有ることを見出し、本発明を完成するに
至った。
用いられるが、このものはセルロース繊維からなり、ま
た、製紙工程で使用される各種の添加剤についても微生
物に容易に汚染されるものが多く、紙の品質や美観を長
期に渡り維持するのは困難である。そこで本発明者ら
は、紙の品質や美観の経時的な劣化を抑え、長期の保存
を可能とするべく紙に処理する抗菌剤について鋭意検討
を行なったところ、グアニジル基を有する化合物で処理
した紙は公知の抗菌剤を含む紙と比べて優れた抗菌防黴
性が有り、またその活性が恒久的に持続するなど、多く
の特徴や利点が有ることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００３】
【発明の構成】すなわち、本発明は、Ｘ1Ｘ2Ｘ3Ｓｉ-Ｙ
-ＮＨＣ(=ＮＨ)ＮＨ-Ｚ1 （式中、Ｘ1〜Ｘ3の内、少な
くとも一つは加水分解性の基であり、ＹはＣ1〜Ｃ30の
アルキレン基であり、Ｚ1は-ＣＮ又は-Ｃ(=ＮＨ)ＮＨ-
Ｚ2 (Ｚ2は水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル基又はフェニル
基) である）で示される化合物で処理されたことを特徴
とする抗菌防黴性を有する紙を提供する。本発明が適用
される紙材は、西洋紙、和紙のいずれも可能であり、特
に壁紙、建材原紙、印画紙、塗工紙、紙幣原紙、包装
紙、段ボール紙、雑種紙などの用途において実用上高い
価値を有するものである。Ｘ1〜Ｘ3の加水分解性の基と
しては、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、塩
素等のハロゲンが好ましく、加水分解性でない基は、水
素やフェニル基、又はメチル基やエチル基等のＣ1〜Ｃ5
のアルキル基が適当である。ＹはＣ1〜Ｃ30、好ましく
はＣ1〜Ｃ5アルキレン基である。Ｚ2がフェニル基であ
るとき、該フェニル基は、フッ素、塩素、臭素等のハロ
ゲン又はトリフルオロメチル基等で置換されていてもよ
い。特に、式中、Ｙとしてはプロピレン基、Ｚ2 として
はハロゲン等で置換されたフェニル基が合成的な見地、
及び抗菌活性の面から好ましい。これらの化合物は、種
々の材料に対してシランカップリング剤と同様の結合性
を有しているため、材料への処理によってグアニジル基
を含む有機官能基が材料の表面に化学的に固定化され、
紙自体に抗菌防黴性を付与することが可能であり、また
抗菌活性な部分構造が材料から遊離したり飛散すること
がないため、効果の持続性、耐久性に優れ、人体や環境
に対して安全性が高いという特徴を有している。
-ＮＨＣ(=ＮＨ)ＮＨ-Ｚ1 （式中、Ｘ1〜Ｘ3の内、少な
くとも一つは加水分解性の基であり、ＹはＣ1〜Ｃ30の
アルキレン基であり、Ｚ1は-ＣＮ又は-Ｃ(=ＮＨ)ＮＨ-
Ｚ2 (Ｚ2は水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル基又はフェニル
基) である）で示される化合物で処理されたことを特徴
とする抗菌防黴性を有する紙を提供する。本発明が適用
される紙材は、西洋紙、和紙のいずれも可能であり、特
に壁紙、建材原紙、印画紙、塗工紙、紙幣原紙、包装
紙、段ボール紙、雑種紙などの用途において実用上高い
価値を有するものである。Ｘ1〜Ｘ3の加水分解性の基と
しては、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、塩
素等のハロゲンが好ましく、加水分解性でない基は、水
素やフェニル基、又はメチル基やエチル基等のＣ1〜Ｃ5
のアルキル基が適当である。ＹはＣ1〜Ｃ30、好ましく
はＣ1〜Ｃ5アルキレン基である。Ｚ2がフェニル基であ
るとき、該フェニル基は、フッ素、塩素、臭素等のハロ
ゲン又はトリフルオロメチル基等で置換されていてもよ
い。特に、式中、Ｙとしてはプロピレン基、Ｚ2 として
はハロゲン等で置換されたフェニル基が合成的な見地、
及び抗菌活性の面から好ましい。これらの化合物は、種
々の材料に対してシランカップリング剤と同様の結合性
を有しているため、材料への処理によってグアニジル基
を含む有機官能基が材料の表面に化学的に固定化され、
紙自体に抗菌防黴性を付与することが可能であり、また
抗菌活性な部分構造が材料から遊離したり飛散すること
がないため、効果の持続性、耐久性に優れ、人体や環境
に対して安全性が高いという特徴を有している。
【０００４】この様なグアニジル基を含有する抗菌性化
合物として、以下のものが例示される。（＜＞内の数字
は化合物の表示）
合物として、以下のものが例示される。（＜＞内の数字
は化合物の表示）
【化２】(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3Ｓｉ(ＣＨ2)3ＮＨＣ(=ＮＨ)ＮＨ-
ＣＮ＜１＞
ＣＮ＜１＞
【化３】(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3Ｓｉ(ＣＨ2)3ＮＨＣ(=ＮＨ)ＮＨＣ
(=ＮＨ)ＮＨ-Ｚ2・ＨＣｌＺ2＝Ｈ ＜２＞ フェニル ＜３＞ ｐ-クロロフェニル ＜４＞ ｐ-トリフロロメチルフェニル ＜５＞ ｎ-ヘキシル ＜６＞ また、グアニジル基を有するシラン化合物として (ＣＨ3Ｏ)3Ｓｉ(ＣＨ2)3Ｎ=Ｃ(Ｎ(ＣＨ3)2)2 ＜７＞ 等が知られているが（特公昭61-17860）、先に例示した
化合物はこれらと比較しても著しく強い抗菌力を有して
おり実用的である。
(=ＮＨ)ＮＨ-Ｚ2・ＨＣｌＺ2＝Ｈ ＜２＞ フェニル ＜３＞ ｐ-クロロフェニル ＜４＞ ｐ-トリフロロメチルフェニル ＜５＞ ｎ-ヘキシル ＜６＞ また、グアニジル基を有するシラン化合物として (ＣＨ3Ｏ)3Ｓｉ(ＣＨ2)3Ｎ=Ｃ(Ｎ(ＣＨ3)2)2 ＜７＞ 等が知られているが（特公昭61-17860）、先に例示した
化合物はこれらと比較しても著しく強い抗菌力を有して
おり実用的である。
【０００５】本発明の抗菌防黴性を有する紙の製造に際
しては、上記のグアニジル基を有する抗菌剤を浸漬法や
スプレー法等で所望の紙材に処理することによって可能
である。これらの化合物は一般に固体の場合が多いた
め、紙に処理する際には、適当な溶媒に溶かして溶液の
状態で使用するのが好ましい。溶媒には水の他、アルコ
ール類、エステル類、ケトン類、トルエン等の炭化水素
等が使用可能である。紙に対する抗菌剤の適正な付着量
は所望の抗菌活性の度合いにより異なるが、紙の乾燥重
量に対して０.０１〜４０％、より好ましくは０.０５〜
３０％であり、この範囲であれば充分な抗菌性を持続的
に得ることができ、かつ紙自体の特性を著しく阻害する
ことがない。また、紙に溶液を付着させた後、８０〜１
２０℃で乾燥処理することが、薬剤の素材への結合性を
向上させる上で好ましい。本発明の方法により、抗菌防
黴性を発現することが望まれる様々な紙材に対して、優
れた抗菌防黴性を恒久的に付与することが可能となる。
本発明を適用することが特に有効な紙材として、例えば
壁紙、新聞紙、印刷用紙、図画用紙、非塗工紙（上質
紙、中質紙、グラビア用紙、フールス紙、ノート紙、ケ
ント紙、等）、塗工紙（アート紙、コート紙、等）、包
装用紙、ロール紙、薄葉紙、家庭用薄葉紙（ティッシュ
ペーパー、ちり紙、トイレットペーパー、ナプキン又は
タオル用紙、生理用紙等）、及び雑種紙（加工厚紙、吸
い取り紙、電気絶縁紙、カード用紙、障子紙等）、板紙
（段ボール、白板紙、黄板紙、色板紙、建材用厚紙、紙
管用厚紙等）等が挙げられる。
しては、上記のグアニジル基を有する抗菌剤を浸漬法や
スプレー法等で所望の紙材に処理することによって可能
である。これらの化合物は一般に固体の場合が多いた
め、紙に処理する際には、適当な溶媒に溶かして溶液の
状態で使用するのが好ましい。溶媒には水の他、アルコ
ール類、エステル類、ケトン類、トルエン等の炭化水素
等が使用可能である。紙に対する抗菌剤の適正な付着量
は所望の抗菌活性の度合いにより異なるが、紙の乾燥重
量に対して０.０１〜４０％、より好ましくは０.０５〜
３０％であり、この範囲であれば充分な抗菌性を持続的
に得ることができ、かつ紙自体の特性を著しく阻害する
ことがない。また、紙に溶液を付着させた後、８０〜１
２０℃で乾燥処理することが、薬剤の素材への結合性を
向上させる上で好ましい。本発明の方法により、抗菌防
黴性を発現することが望まれる様々な紙材に対して、優
れた抗菌防黴性を恒久的に付与することが可能となる。
本発明を適用することが特に有効な紙材として、例えば
壁紙、新聞紙、印刷用紙、図画用紙、非塗工紙（上質
紙、中質紙、グラビア用紙、フールス紙、ノート紙、ケ
ント紙、等）、塗工紙（アート紙、コート紙、等）、包
装用紙、ロール紙、薄葉紙、家庭用薄葉紙（ティッシュ
ペーパー、ちり紙、トイレットペーパー、ナプキン又は
タオル用紙、生理用紙等）、及び雑種紙（加工厚紙、吸
い取り紙、電気絶縁紙、カード用紙、障子紙等）、板紙
（段ボール、白板紙、黄板紙、色板紙、建材用厚紙、紙
管用厚紙等）等が挙げられる。
【０００６】以下に実施例を示すが、これらは本発明を
限定するものではない。なお、実施例で述べる化合物＜
１＞〜＜７＞は前記の化合物＜１＞〜＜７＞である。
限定するものではない。なお、実施例で述べる化合物＜
１＞〜＜７＞は前記の化合物＜１＞〜＜７＞である。
【実施例１】 ＜上質紙の処理＞ガラス製バット中で化合物＜１＞の５
％水溶液を調製し、これを恒温槽で６０℃に昇温した
後、上質紙（Ａ４サイズ）１５分間浸漬処理を行なっ
た。上質紙を浴から取り出し、８０℃で５分間乾燥し
た。 ＜抗菌性評価＞３００ｍｌの三角フラスコに燐酸緩衝液
７５ｍｌを入れ、滅菌後、上記で得られた上質紙（１ｃ
ｍ角を３０枚）及び前培養した菌液（Staphylococcus a
ureusATCC6538）１ｍｌを加えて、３０℃、１５０ｒｐ
ｍで１時間振盪した後、生菌数を測定した。また、未処
理の上質紙についても同様に行なった。結果を表１に示
す。
％水溶液を調製し、これを恒温槽で６０℃に昇温した
後、上質紙（Ａ４サイズ）１５分間浸漬処理を行なっ
た。上質紙を浴から取り出し、８０℃で５分間乾燥し
た。 ＜抗菌性評価＞３００ｍｌの三角フラスコに燐酸緩衝液
７５ｍｌを入れ、滅菌後、上記で得られた上質紙（１ｃ
ｍ角を３０枚）及び前培養した菌液（Staphylococcus a
ureusATCC6538）１ｍｌを加えて、３０℃、１５０ｒｐ
ｍで１時間振盪した後、生菌数を測定した。また、未処
理の上質紙についても同様に行なった。結果を表１に示
す。
【０００７】
【実施例２】実施例１で化合物＜１＞の代わりに化合物
＜２＞を使用した他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
＜２＞を使用した他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
【実施例３】実施例１で化合物＜１＞の代わりに化合物
＜３＞を使用した他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
＜３＞を使用した他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
【実施例４】実施例１で化合物＜１＞の代わりに化合物
＜４＞を使用した他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
＜４＞を使用した他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
【実施例５】実施例１で化合物＜１＞の代わりに化合物
＜５＞を使用した他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
＜５＞を使用した他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
【実施例６】実施例１で化合物＜１＞の代わりに化合物
＜６＞を使用した他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
＜６＞を使用した他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
【０００８】
【比較例１】未処理の上質紙を用いて抗菌性評価を行な
った。結果を表１に示す。
った。結果を表１に示す。
【比較例２】実施例１で化合物＜１＞の代わりに化合物
＜７＞を使用して他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
＜７＞を使用して他は同様に行なった。結果を表１に示
す。
【表１】 振盪時間 生菌数(colonies/ml) （ｈｒ） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ ０ 7.3×106 5.8×106 5.1×106 1.8×106 4.6×106 4.1×106 １ 2.6×10 4.9×10 1.2×10 0 0 3.1×10（ｈｒ） 比較例１ 比較例２ ０ 3.8×106 5.1×106 １ 4.2×106 3.8×105
【０００９】
【実施例７】実施例５で得られた上質紙を用いて防黴性
の評価を行なった。すなわち、未処理の上質紙及び実施
例２で得られた上質紙をそれぞれ２ｃｍ角に切り、ポテ
トデキストロース寒天培地上に置いて下記４種の黴をそ
れぞれ接種して、２週間後の発育状態を観察した。結果
を表２に示す。
の評価を行なった。すなわち、未処理の上質紙及び実施
例２で得られた上質紙をそれぞれ２ｃｍ角に切り、ポテ
トデキストロース寒天培地上に置いて下記４種の黴をそ
れぞれ接種して、２週間後の発育状態を観察した。結果
を表２に示す。
【表２】 試験菌 未処理品 処理品 Rhizopus 激しく発育 全く発育せず (全体の80〜100％) Aspergillus niger 激しく発育 全く発育せず (全体の80〜100％) Tricoderma 激しく発育 わずかな発育 (全体の80〜100％) (10％以下) Fusarium oxysporum 激しく発育 わずかな発育 (全体の80〜100％) (10％以下)
【００１０】
【発明の効果】本発明のビグアニジル基を含む有機官能
基が表面に化学的に固定化された紙は、従来の製品と比
べて優れた抗菌防黴性が有り、またその活性が恒久的に
持続するなど、多くの利点がある。
基が表面に化学的に固定化された紙は、従来の製品と比
べて優れた抗菌防黴性が有り、またその活性が恒久的に
持続するなど、多くの利点がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 19/10
Claims (1)
- 【請求項１】 次式： 【化１】Ｘ1Ｘ2Ｘ3Ｓｉ-Ｙ-ＮＨＣ(=ＮＨ)ＮＨ-Ｚ1 (式中、Ｘ1〜Ｘ3の内、少なくとも一つは加水分解性の
基であり、ＹはＣ1〜Ｃ30のアルキレン基であり、Ｚ1は
-ＣＮ又は-Ｃ(=ＮＨ)ＮＨ-Ｚ2 (Ｚ2は水素、Ｃ1〜Ｃ20
のアルキル基、又はフェニル基) である）で示される化
合物で処理されたことを特徴とする抗菌防黴性を有する
紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4354718A JPH06184996A (ja) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | 抗菌防黴性を有する紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4354718A JPH06184996A (ja) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | 抗菌防黴性を有する紙 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184996A true JPH06184996A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=18439437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4354718A Withdrawn JPH06184996A (ja) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | 抗菌防黴性を有する紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06184996A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2750698A1 (fr) * | 1996-07-08 | 1998-01-09 | Yukong Ltd | Nouveaux sels de polyalkylene guanidine ou sels de polyalkylene biguanidine comportant un compose silane ramifie, procede pour leur preparation et leurs utilisations |
| JP2017508638A (ja) * | 2013-12-19 | 2017-03-30 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 微生物除去及び低圧力低下の濾過を行うための積層物品、その製造方法、並びに使用方法 |
-
1992
- 1992-12-17 JP JP4354718A patent/JPH06184996A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2750698A1 (fr) * | 1996-07-08 | 1998-01-09 | Yukong Ltd | Nouveaux sels de polyalkylene guanidine ou sels de polyalkylene biguanidine comportant un compose silane ramifie, procede pour leur preparation et leurs utilisations |
| JP2017508638A (ja) * | 2013-12-19 | 2017-03-30 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 微生物除去及び低圧力低下の濾過を行うための積層物品、その製造方法、並びに使用方法 |
| US10308669B2 (en) | 2013-12-19 | 2019-06-04 | 3M Innovative Properties Company | Laminated articles for microbial removal and low pressure drop filtration, methods of making, and methods of using same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000307 |