JPS6144801A - 微生物の成長抑制組成物 - Google Patents

微生物の成長抑制組成物

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JPS6144801A JP60154369A JP15436985A JPS6144801A JP S6144801 A JPS6144801 A JP S6144801A JP 60154369 A JP60154369 A JP 60154369A JP 15436985 A JP15436985 A JP 15436985A JP S6144801 A JPS6144801 A JP S6144801A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌性組成物に関し１％に衛生および健康ケア
製品、ことに体液が吸収され、かつ保持され、そして微
生物個体群の制御が望まれるタイプの製品の製造に有用
な組成物に関する。この種の製品には、たとえば衛生ナ
プキン、タンポン、創傷用ドレッシング、外科用スポン
ジ、おむつ、ベッド・ライナー等がある。
殺菌性組成物および化合物をこの種の体液吸収用製品中
に包含させるべきことは、長い間示唆されて来た。それ
は病理的微生物の成長抑制およびそれら微生物がその代
謝プロセスによって、たんばく質物質を悪臭性または皮
膚刺激性化合物に分解するのを阻止するという両目的の
ためである。
これらの示唆の例には米国特許第３，９２０，０２０号
、第４，０３４，０８４号、第３，４９０，４５４号、
第３，１７２，８１７号、第３，７０７，１４８号、第
３．３４０，８７５号、および第２，８３７，４６２号
がある。
この技術はまた、殺菌特性を有する各種化合物であって
、体液吸収用製品中に配合することのできるものについ
ての教示を十分に備えている。特に効果的な化合物の成
る種類には、たとえがエッチ・タブリュー　ａ　ＣＩ　
Ｘ−Ｅ−ア（Ｈ，Ｗ、Ｒｏｇｓｍｏｒｅ　）著［工業的
微生物学の発展（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　　１ｎＩ
ｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ　）　
Ｊ　２０巻、１９７８年、第４章中に記載されるような
複素環式化合物がある。この種の化合物は既に様々な製
造業者から市販されており、そして粉末、溶液、および
エマルジョンの形で販売されている。それらは様々な目
的、たとえばペイントラッテクス、接着剤、各種先濯用
製品、金属加工液、繊維用減摩剤、織物製造工程、イン
キ等の防腐剤として用いられる。
これらの殺菌性複素環式化合物を吸収体製品中に配合し
ようとする場合であって、この吸収体が本質的には木材
パルプまたはその他のセルロース系繊維物質である場合
には、夕景の殺菌剤のみがセルロース系物質に直接結合
する（実質上、これが多数回の水洗に耐えることを意味
する）ことが見出されている。従って、吸収体製品を所
望程度に殺菌性とするには足りない量のみが製品と共に
残ることになる。
従って、体液吸収用製品中で用いるための殺菌性化合物
、たとえば複素環式化合物を実質上保持することのでき
る組成物の必要性が存在する。
本発明によれば、広汎な範囲の微生物の成長を抑制する
ことのできる組成物を提供し得ることが見出された。特
にこの種の組成物は実質上これに結合された殺菌性複素
環式化合物から成る群から選択される殺菌性化合物を有
する草炭（ｐｅａｔ　ｍｏｓｓ　）を含んでなる。この
草炭はボード状であるのが好ましい。
セルロース系物質および殺菌性化合物を含んで成る組成
物に対して、草炭を用いることにより、殺菌剤は体液吸
収用製品を可成りの程度まで殺菌性とするに足る量をも
って草炭に結合される。
水溶液または他の溶剤溶液における複素環式化合物は原
草災、精製革炭、または好ましくはボード状の草炭に適
用することができる。一番最後の形態の草炭支持体が次
の点で好ましい。それは米国出願番号第３７７．５３２
号および第４２３，３８７号（１９８２年５月１２日お
よび１９８２年９月２４日出願）中でそれぞれ教示され
るように、それが吸収体製品中で最も便利に使用される
からである。
その適用方法は簡単で、草炭支持体を殺菌化合物の溶液
中に浸漬し１次いで乾燥する工程を含んで成るものであ
る。衛生製品に関し、この種の化合物が無毒性であると
いうことを条件として広範囲にわたる殺菌性化合物を用
いることができる。これらの教示によれば、この種の製
品はバクテリアおよび酵母菌に対し広い範囲の殺菌活性
を有することになる。
本発明によれば、実質上草炭に結合した殺菌性複素環式
化合物を含む組成物が提供される。　　、広範囲の複素
環式化合物が殺菌特性を有することは知られており、そ
して上述したエッチ・ダブリュー・ロスモアによる論文
中に十分説明されている。広く、この種の複素環式化合
物は、環中に少なくとも２種類の原子を有する環状構造
を有する化合物として定義され、その最も簡単なものは
殺菌剤として広く用いられるエチレンオキシドである。
殺菌目的のための複素環式化合物の使用は当該技術分野
では古く、おそらく、キナ樹皮からノキニーネの使用を
最初とするものである。
本発明に関連して特に興味があるものは、現在市販され
ている各種の複素環式化合物であり、それらには次のよ
うなものがある。
ａ）商標［デュロテツクｘ　（Ｄｕｒｏｔｅｘ　）　Ｊ
のもとにゲニントロン・コーポレーション（Ｖｅｎｔｒ
ｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）より販売され、かつ構
造：を有する１０．１０′オキシビスフェノキシアルシ
ン。
この化合物は米国特許第３，２８８，６７４号中に記載
され、かつアルコールに可溶であり、また水に分散可能
である。この化合物は［デュロテツクス７５９９Ｊとし
て非イオン組成物の形、［デュロテックス７６０３Ｊと
してアニオン組成物の形、そして［デュロテツクス７６
０４Ｊとしてカチオン組成物の形でそれぞれ販売されて
いる。
ｂ）商標［ジャーマル（Ｇａｒｍａｉｌ　１１５　）　
Ｊのもとにサラトン・ラボラトリーズ・インツーボレー
５−ｙド（５ｕｔｔｏｎ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　
、　Ｉｎｃ、　）より販売され、かつ構造； を有するイミダゾリジニル尿素。
Ｃ）構　造： を有する塩化１−ヘキサデシルセチルピリジニウム。
ｄ）商標［カッ７　（Ｋａｔｈｏｎ　）　ＬＭＪのもと
にローム・アンド・ハース・カンパニーより販売サレ、
かつ構造： を有する２ｎ−オクチル−４−インチアゾリンー３−オ
ン。
ｅ）商標［ヴアンサイド（Ｖａｎａｉｄｅ　）　５１　
Ｊのもとにアール・ティ・ヴアンダービルト・カンパ＝
　−（Ｒ，Ｔ、　Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ　）よりジメチルジチオカルバメートナトリウムと組
合わせて販売され、かつ構造： を有する２−メルカプトベンゾ−チアゾールナトリウム
。
ｆ）商標［ダライシル（Ｄｏｗｉｏ目）　２００Ｊのも
とにダウ・ケミカル・カンパニーより販売サレ、かつ構
造： を有する塩化１−（３−クロロアルキル）−３，５゜７
−ドリアザー１−アゾニアアダマンタンのシス−異性体
。
「ダライシル２００」が好ましい化合物である。
草炭支持体は原草炭であってもよいが、好ましいのはそ
の重量の少なくとも約１５倍、好ましくは約２０倍の水
を保持し得るミズゴケ型のものである。有益なのは草炭
をふるい分けして根や枝のような捨てられる物質を除去
することである。得られた草炭を吸収体製品中に配合す
る際には、原草炭をふるい分けして粉砕物を除去するこ
とにより、それを史に精製することが最良である。使用
し得る画分は一般にその部分が１００メツシユスクリー
ン上に残留するものでらる。好ましいのは、草炭粉砕物
の大部分を廃菓することが保証され、７５メツシユスク
リーン上に残留する部分が、そしてより好ましいのは約
５０メツシユスクリーン上に残留するものが保持される
ことである。たとえば、優れた材料として利用できるも
のは４８メツシユスクリーン上に残留するものである。
精製草炭はその他の処理を施してもよく、それらの処理
には、たとえば漂白、または他の成分、たとえば砕木パ
ルプ、クラフトバルブあるいは非セルロース系繊維、た
とえばポリエステル繊維との組み合わせ等がある。好ま
しい態様においては、草炭および他の材料を水性スラリ
ーとし、そして低密度ボードに湿式堆積させる。この生
成物は吸収体製品を製造する処理装置において容易に取
り扱うことができる。
殺菌性化合物は、適当な溶媒、たとえば水またはアルコ
ール中の該化合物からなる溶液を簡単に調製し、そして
支持体をプレングー中でこの溶液と混ぜるか１あるいは
ボード状の草炭をこの溶液中に浸漬させることにより実
質上、草炭支持体に結合させることができる。或いはボ
ードの場合には該化合物をボード生成用スラリー中の液
体に加えてもよい。化合物の溶液は０．０１重量％程の
低いレベルで有効であり、また５重量％またはそれ以上
の濃度においても用いることができる。好ましいのは濃
度少なくとも０．０５５重量％有する溶液を用いること
であるが、更に好ましいのは濃度少なくとも０．１重量
％を有する溶液を利用することである。有益なのは、草
炭とこの殺菌性溶液とを混ぜあわせた後、その配合物を
洗浄して過剰の殺菌性溶液を除去することである。
この簡単な処理の結果、０．２重量−程度の低い濃度で
適用された複素環式化合物溶液を有する草炭支持体は、
支持体の１グラム当り少なくとも５ηの複素環式化合物
を結合し得ることが見出された。５重量％程度の高い濃
度を有する溶液によって、草炭支持体は草炭１グラム当
り５０■を超える化合物を結合させることができる。こ
れは、木材バルブ支持体が化合物溶液０．２重量％にお
いて検出可能な甘の化合物も結合しないという事実に鑑
みて特に驚くべきことである。溶液濃度５重量％におい
て、木材バルブは支持体１グラム当り２η未満の化合物
と結合することになる。用語「結合」は以下に述べるよ
うに、蒸留試験によって検出された化合物の量を意味す
る。
本発明は下記の実施例を参照することによって最も良く
理解することができる。
実施例１ 本発明組成物の高められた殺菌活性を示すために、草炭
支持体を木材パルプ支持体と比較する。
各場合において、５グラムの支持体物質を「ストメイチ
ャー・ラボラトリ−（Ｓｔｏｍａｃｂａｒ　Ｌａｂｏｒ
ａｔｏｒｙ）−プレングー中で５乃至３０秒秒間上記の
「ダライシル」殺菌性化合物の水溶液２００ミリリツト
ルと混合する。この「ダライシル」物質は溶液中に０．
２重量％の濃度をもって存在する。この混合物を数層の
不織布上で濾過し、そして１００ｍの蒸留水で５回洗浄
して過剰の殺菌、性化合物を除去する。組成物は、試験
すべき各微生物の懸濁液１ゴを寒天平板上に展開し、試
験用試料をその寒天上に配置し、そして培養することに
より殺菌活性について試験した。細菌性微生物に関し、
用いた懸濁液は２４時間培養のものについて１／１００
０希釈度のものであり、またカビ類微生物に関しては、
使用した懸濁液は７日間培養のものについてｌ／】００
希釈度のものであった。試験用試料の周囲の成長抑制ゾ
ーンを注意深く観察し、かつ０乃至４のスケールをもっ
て評価するものとするが、０は抑制の全く見られないこ
とを意味し、また４は最高の活性を示す。
それらの結果を以下の第１表中に示すが、この場合草炭
支持体試料の試験と木材パルプ試料の両試験は連続的な
時間間隔をもって反復した（ＡおよびＢ）。
エシェリヒア・コリ （Ｅｓｃｈｅｒｉａｈｉａ　　ｃｏｌｉ）　　　　　　
２　　２　　　０　　０プロテウス◆ミラビリス （Ｐｒｏｔｅｕｓ　ｍ１ｒａｂ目ｉｓ）　　　　３　　
３　　０　　０ストレプトコツカスｅフエカリス （Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏａｏｕｓ　　ｆａｅｃａｌｉｓ）
　　３．３　　　１　　１プソイドモナス・エルギノサ （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）
　　２　　２　　　０　　０バシラス・スブテイリス （Ｂａｃｉｌｌｕｓ　　５ｕｂｔｉｌｉｓ）　　　　　
　３　　３　　　０　　０スタフイロコツカス・アウレ
ウス （Ｓｔａｐｂｙｌｏａｏｏａｕｓ　　ａｕｒｅｕｓ）　
　　４　　４　　　１　　　１ペニシリウム・ツタツム （Ｐｅｎｉｏｉｌｌｉｕｍ　ｎｏｔａｔｕｍ）　　　　
１　　０　　　１　　０アスベルギラス・ニガー （Ａｓｐｅｒｇｉ目ｕｓｎｉｇｅｒ）　　　　０　　０
　　０　　０リゾバス・オリザーエ （Ｒｈｉｚｏｐｕｓ　　ｏｒｙｚａｅ）　　　　　　　
０　　０　　　０　　０ムコール・アルビカンス （Ｍｕｏｏｒ　　ａｌｔｅｒａｎａ）　　　　　　　Ｏ
ＯＯＯセファロスボリュウム・クリソジエナム（Ｃａｐ
ｂａｌｏｓｐｏｒｉｕｍ　ａｈｒｙｓｏｇｅｎｕｍ）　
　４　　４　　　２　　０トリコフイトン・メンタグロ
フィテス （Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｒｎｅｎｔａｇｒｏｐｂ
ｙｔｅｓ）　　３　　３　　　２　　１ペニシリウム拳
エクスパンサム （Ｐｅｎｉａｉｌｌｉｕｍ　ａｘｐａｎｓｕｍ）　　２
Ｑ　　　Ｉ　　Ｑカンジダのアルビカンス （Ｃａｎｄｉｄａ　　ａｌｂｉａａｎｓ）　　　　　　
０　　０　　　０　　０トリコスポロン−ブラシカニ （Ｔｒｉａｈｏｓｐｏｒｏｎ　ｂｒａｓｓｉａａｅ）　
　３　　０　　　２　　０ロードトルラ・グルティニス （Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ　ｇｌｕｔｉｎｉｓ）　　　
１　　０　　　０　　０ピキア番ビナス （Ｐｉｃｂｉａｐｉｎｕｓ）　　　　　　　　４　　３
　　　０　　２トルロプシス・アビコラ （Ｔｏｒｕｌｏｐｓｉｇ　　ａｐｉａｏＬａ　）　　　
　４　　４　　　０　　０サカツロミセス拳セレグイシ
アエ 合計得点　　　３９３１　１０　５ 上の第１表に示したように、草炭配合物は木材パルプ試
料が達成したよりも広い範囲にわたり、より多い数の種
に対し抑制を示した。
実施例２ 以下の第２表において示すように、異なった濃度の溶液
中で各種の複素環式化合物を用いた他は実施例１の方法
を反復した。更にカビ微生物であるストレプトマイセス
・グリセウスを実施例１で試験した１９種類の微生物の
リストに加える。それらの結果は以下の第２表中に繰り
返す。
第　　２　　表 溶液の濃度　　　　　　抑制された種の数（ｖｔチ）　
　　　　０．２　０．１　０．５　０．０２　０．０１
複素環式化合物 ［カソンＪ　　　　　　　　２０　２０　１８　１６　
１６［グアンサイドＪ　　　　　１５　１４　１２　１
２　　８「ダライシル２００Ｊ　　　１２　１０　１０
　　５　　１「デュロテツクス７５９９Ｊ　　２０　２
０　２０　２０　２０「デュロテツクス７６０３Ｊ　　
２０　２０　２０　２０　１９「デュロテツクス７６０
４Ｊ　　２０　２０　２０　２０　２０上記表から理解
され得るように、若干の活性は調査した濃度限界いっば
いを示している。
実施例３ 驚くべきは本発明の組成物である、複素環式化合物が実
質上結合している草炭は、その複素環式化合物の対応す
る溶液を単に適用したものよりも高い微生物抑制特性を
示すことが見出されたことである。この現象を示すため
に、草炭および「ダライシル２００」試料で、この種の
試料は以下の第３表に示すような各種濃度で１ダウイシ
ル２００」を適用した草炭を含けで成るものについて実
施例１の方法を反復する。比較として、「ダライシル２
００」の単なる対応溶液についてもまた、それらの微生
物抑制特性について試験する。殺菌性試験は実施例１に
ついて述べたものであり、該実施例中に示した６種類の
バクテリア種のみを用いている。それらの結果は以下に
報告する。
第　　３　　表 溶液濃度　　　　　　　抑制された種の数（ｖｔ　％）
　　　　０．２　０．１５　０．１００．０５０．０２
　０．０１「ダライシル２００」酸液　　４　　・・・
　　　１　　０　　０　　０上記したところから理解さ
れ得るように、本発明の組成物は複素環式化合物を単独
で用いた溶液よりも効果的である。
実施例４ 以下の実施例は、本発明の組成物と木材パルプ支持体の
両者を実施例１の技術を用いて調製し、かつ殺菌性複素
環式化合物、「ダライシル２００」を高浴液濃度で用い
た場合の、両者の有効性を対比するものである。実施例
１の方法を用いて試験した微生物の種は実施例２におい
て試験した２０種類の種である。
それらの結果は以下の第４表に示す。
第　　４　　表 支持体 草　　炭　　　　１９　　　　　２０　　　　　２０パ
ルプ　　１３　　１４　　１６ 本実施例から理解されるように、１％「ダライシル２０
０」溶液で処理された草炭は５チのように高い濃度の溶
液で処理された木材パルプよりも有効である。
実施例５ 草炭に対する殺菌性複素環式化合物の増加した実在性を
木材パルプのそれと対比させて示すために、以下の操作
を行う。木材パルプ、原草炭、および草炭ボード（８乃
至４０メツシユの草炭８０チ、クラフトパルプ１０チ、
および砕木パルプ１０％を含有する）の試料全部を実施
例１の方法を用いて様々な濃度の「ダライシル２００」
で処理する。各試料１グラムを、蒸留水ｌＯＯゴおよび
濃硫酸４　ｍｌを容れた蒸留フラスコに配置する。
その混合物を沸騰させて、水約６５ｍ１を蒸留し、そし
てこれを１００ｍ１のメスフラスコに移す。その容量を
新しい蒸留水で１ＯＯｒＩＬｅに調整する。この浴液５
属をアセチルアセトン（酢酸アンモニウム７５　ｇ　、
謹酢酸１．５ｍ／、およびアセチルアセトンＩＮＶＣ対
し蒸留水５０ＯＮで完成させたもの）５　ｍｌを容れた
試験管に移す。この試験管を４０℃で３０分間加熱し、
次いで更に３０分間室温で冷却する。吸収性は４１２　
ｎｍにおける分光光度計でブランクに対して読み取るが
、このブランクは実験用試料と同様に処理された水とア
セチルアセトン混合物を含んで成るものである。結果は
、既知濃度の「ダライシル」溶液を試験して得た計量線
を用いて、支持体のダラム当りの複素環式化合物の〜に
変換する。
これらの試験の結果を以下の第５表中に示す。
第　　５　　表 支持体 パルプ　　　ＯＯ，１４１，２ 原草炭　　１３　　３２　　５４ 草炭ボード　　　　　９．７　　　４８　　　７０実施
例６ 木材パルプと対比したときの、草炭に対する複素環式化
合物の優先結合性を更に示すために、下記の処理を行う
。パルプと草炭ボードの試料を実施例１の方法に従って
各種Ｓ度の「ダライシル２００」で処理する。次いで、
仁れらの試料は１洗浄当り５００ｍｊの蒸留水を用い、
洗浄工程の回数を変えて処理する。次いで、実施例５に
記載した蒸留試験を利用して支持体のダラム当り保持さ
れた複素環式化合物の量を決定する。それらの結果を以
下の第６表中に示す。
第　　６　　表 パルプ　　５　　１．８　３．８　６．４１０　　　　
０．８　　０．９　　０．６２０　　　　０．０　　０
．１　　０．４草炭ボード　　　　　５　　　　７．５
　　３９　　　５６１０　　　　６．０　　２３　　４
０ ２０　　　２．８　　１９　　２１ 実施例７ 本発明組成物の安定性を示すために、実施例１の方法に
従って草炭試料を、各種複素環式化合物の溶液０．２重
量％で処理する。この種の試料の一部を、実施例１の方
法および該実施例中の６種類′のバクテリア種を用いて
殺菌性について試験する。
このように処理した第２の部分を乾燥し、かつ室温で３
４日間保持する。この第２の部分を、６種類のバクテリ
ア種について殺菌性に関し再び試験する。それらの結果
は以下の第７表中に示す。
第　　７　　表 ［ダライシル２００Ｊ　　　　　　６　　　　　５「カ
ソン」６６ 「ヴアンサイド」４２ 「デュロテツクス−１６６ 活性は時間に関して、本質的に一定に残存することが理
解できる。

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）殺菌性複素環式化合物が実質上結合する草炭から
    なる微生物の成長抑制組成物。
  2. （２）複素環式化合物が草炭１グラム当り少なくとも５
    ｍｇの量で存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物
    。
  3. （３）複素環式化合物が１０，１０′オキシビスフェノ
    キシアルシンである特許請求の範囲第１項記載の組成物
    。
  4. （４）複素環式化合物がイミダゾリジニル尿素である特
    許請求の範囲第１項記載の組成物。
  5. （５）複素環式化合物が塩化１−ヘキサデシルピリジニ
    ウムである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  6. （６）複素環式化合物が２ｎ−オクチル−４−イソチア
    ゾリン−３オンである特許請求の範囲第１項記載の組成
    物。
  7. （７）複素環式化合物が２−メルカプトベンゾ−チアゾ
    ールである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  8. （８）複素環式化合物が塩化１−（３−クロロアルキル
    ）−３，５，７，トリアザ−１−アゾニアアダマンタン
    のシス−異性体である特許請求の範囲第１項記載の組成
    物。
  9. （９）草炭が原草炭である特許請求の範囲第１項記載の
    組成物。
  10. （１０）草炭がボード状である特許請求の範囲第１項記
    載の組成物。
  11. （１１）殺菌性複素環式化合物が実質上結合している草
    炭を備えた体液吸収用製品。
  12. （１２）複素環式化合物が草炭１グラム当り少なくとも
    ５ｍｇの量で存在する特許請求の範囲第１１項記載の組
    成物。
  13. （１３）複素環式化合物が１０，１０′オキシビスフェ
    ノキシアルシンである特許請求の範囲第１１項記載の組
    成物。
  14. （１４）複素環式化合物がイミダゾリニル尿素である特
    許請求の範囲第１１項記載の組成物。
  15. （１５）複素環式化合物が塩化１−ヘキサデシルピリジ
    ニウムである特許請求の範囲第１１項記載の組成物。
  16. （１６）複素環式化合物が２ｎ−オクチル−４−イソチ
    アゾリン−３オンである特許請求の範囲第１１項記載の
    組成物。
  17. （１７）複素環式化合物が２ｎ−メルカプトベンゾ−チ
    アゾールである特許請求の範囲第１１項記載の組成物。
  18. （１８）複素環式化合物が塩化１−（３−クロロアルキ
    ル）−３，５，７，トリアザ−１−アゾニアアダマンタ
    ンのシス−異性体である特許請求の範囲第１１項記載の
    組成物。
  19. （１９）草炭が原草炭である特許請求の範囲第１１項記
    載の組成物。
  20. （２０）草炭がボード状である特許請求の範囲第１１項
    記載の組成物。
  21. （２１）衛生ナプキンとしての特許請求の範囲第１１項
    記載の製品。
  22. （２２）おむつとしての特許請求の範囲第１１項記載の
    製品。
  23. （２３）生理用タンポンとしての特許請求の範囲第１１
    項記載の製品。
  24. （２４）ドレッシングとしての特許請求の範囲第１１項
    記載の製品。
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