JPH06184791A - アルミニウムの基素材の陽極処理法、該法において使用する浴および該浴調製用濃縮物 - Google Patents
アルミニウムの基素材の陽極処理法、該法において使用する浴および該浴調製用濃縮物Info
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- JPH06184791A JPH06184791A JP5146523A JP14652393A JPH06184791A JP H06184791 A JPH06184791 A JP H06184791A JP 5146523 A JP5146523 A JP 5146523A JP 14652393 A JP14652393 A JP 14652393A JP H06184791 A JPH06184791 A JP H06184791A
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/16—Pretreatment, e.g. desmutting
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルミニウムの基素材の陽極処理において、
処理素材に優れた艶消し度を与えることができる方法お
よびそのための浴を提供する。 【構成】 アルミニウム素材の陽極処理法において、該
法が、チタンおよびまたはジルコニウムおよびまたはケ
イ素の少なくとも１つのフッ化誘導体と、硝酸、硫酸お
よびリン酸を含むグループの少なくとも１つの酸とを含
む酸浴を使用する表面処理または仕上げ工程を含むこと
を特徴とする方法。
処理素材に優れた艶消し度を与えることができる方法お
よびそのための浴を提供する。 【構成】 アルミニウム素材の陽極処理法において、該
法が、チタンおよびまたはジルコニウムおよびまたはケ
イ素の少なくとも１つのフッ化誘導体と、硝酸、硫酸お
よびリン酸を含むグループの少なくとも１つの酸とを含
む酸浴を使用する表面処理または仕上げ工程を含むこと
を特徴とする方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウムの基素材
の陽極処理法に関する。本発明は、更に、該法において
使用する浴および該浴調製用濃縮物に関する。
の陽極処理法に関する。本発明は、更に、該法において
使用する浴および該浴調製用濃縮物に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム基の、換言すれば、アルミ
ニウムまたはアルミニウム合金から成る素材、即ち、部
材および形材は、工業において、特に、建築用に（特
に、框の製造のために）使用される。
ニウムまたはアルミニウム合金から成る素材、即ち、部
材および形材は、工業において、特に、建築用に（特
に、框の製造のために）使用される。
【０００３】使用中の保護のために、上記部材および形
材には、塗物を塗布するか、酸性媒体中で電解陽極処理
を行う。
材には、塗物を塗布するか、酸性媒体中で電解陽極処理
を行う。
【０００４】この処理にもとづき、上記部材および形材
は、人為的に形成された酸化物層、即ち、Al2O3層によ
って保護される。部材を内部に使用するか外部に使用す
るかに依存する所望の保護度にもとづき、アルミナ層の
厚さを増減できる。アルミナ層の厚さは、一般に、２〜
30μである。
は、人為的に形成された酸化物層、即ち、Al2O3層によ
って保護される。部材を内部に使用するか外部に使用す
るかに依存する所望の保護度にもとづき、アルミナ層の
厚さを増減できる。アルミナ層の厚さは、一般に、２〜
30μである。
【０００５】陽極酸化または陽極処理は、一般に下記工
程を含む一連の工程のうちの１つをなす。
程を含む一連の工程のうちの１つをなす。
【０００６】−有機系汚れを除去するための、一般にア
ルカリ媒体中で行う脱脂工程（しかしながら、場合によ
っては、リン酸の使用による脱脂が行われる）、 −冷水流による洗滌工程、 −部材表面の欠陥を除去し且つアルミニウムに概ね無光
沢の外観を与えるための表面の化学処理工程または仕上
げ工程、 −冷水による１つまたは複数の洗滌工程、 −一般に硝酸による酸性曇り除去工程、 −冷水による１つまたは複数の洗滌工程、 −概ね建築用の場合に実施される、硝酸基溶液による、
いわゆる、陽極酸化、 −はじめに水流を使用し、次いで、脱イオン水を使用す
る１つまたは複数の洗滌工程、 −陽極酸化によって形成された小孔を閉鎖するのに役立
つ、いわゆる、緻密化工程。
ルカリ媒体中で行う脱脂工程（しかしながら、場合によ
っては、リン酸の使用による脱脂が行われる）、 −冷水流による洗滌工程、 −部材表面の欠陥を除去し且つアルミニウムに概ね無光
沢の外観を与えるための表面の化学処理工程または仕上
げ工程、 −冷水による１つまたは複数の洗滌工程、 −一般に硝酸による酸性曇り除去工程、 −冷水による１つまたは複数の洗滌工程、 −概ね建築用の場合に実施される、硝酸基溶液による、
いわゆる、陽極酸化、 −はじめに水流を使用し、次いで、脱イオン水を使用す
る１つまたは複数の洗滌工程、 −陽極酸化によって形成された小孔を閉鎖するのに役立
つ、いわゆる、緻密化工程。
【０００７】アルミニウム製素材に与えられる保護特性
は、本質的に、陽極酸化および以降の工程に依存する。
従って、素材の外観は、陽極酸化に先行する工程に依存
する。これら工程の目的は、下記を達成することにあ
る。
は、本質的に、陽極酸化および以降の工程に依存する。
従って、素材の外観は、陽極酸化に先行する工程に依存
する。これら工程の目的は、下記を達成することにあ
る。
【０００８】−何れにせよ使い古されたダイスを通過さ
せたことによって形材に生じた押しキズの除去、 −特に、中空形材の場合に、結晶偏折ゾーンの除去、 −処理終了時に均一で再現可能な艶消し外観。
せたことによって形材に生じた押しキズの除去、 −特に、中空形材の場合に、結晶偏折ゾーンの除去、 −処理終了時に均一で再現可能な艶消し外観。
【０００９】このため、陽極酸化の先行工程は、素材の
表面層の除去から成るピーリングを行い、いわゆる、仕
上げ工程を含む。実際の操作において、処理せる部材ま
たは形材から切除（ピーリング）される厚さは、約30μ
（約90g/m3の重量に対応）である。
表面層の除去から成るピーリングを行い、いわゆる、仕
上げ工程を含む。実際の操作において、処理せる部材ま
たは形材から切除（ピーリング）される厚さは、約30μ
（約90g/m3の重量に対応）である。
【００１０】仕上げ工程の実施の場合、強塩基、即ち、
NaOHまたはKOHを含むアルカリ浴に依拠する。かくし
て、所望の艶消し外観が素材に与えられる。得られた
“艶消し度”の状態を表す素材光沢は、60℃においてIS
O規格7668にもとづき測定した場合、仕上げ工程後には3
5〜70であり、陽極酸化後には５〜13である。光沢測定
値が小さければ小さい程、表面の艶消し度は大きい。
NaOHまたはKOHを含むアルカリ浴に依拠する。かくし
て、所望の艶消し外観が素材に与えられる。得られた
“艶消し度”の状態を表す素材光沢は、60℃においてIS
O規格7668にもとづき測定した場合、仕上げ工程後には3
5〜70であり、陽極酸化後には５〜13である。光沢測定
値が小さければ小さい程、表面の艶消し度は大きい。
【００１１】アルミニウムの艶消し外観を均一化するた
め、建築用の場合、遊離ソーダ含量（80〜120g/l）とア
ルミニウム含量（120〜180g/l）とを平衡させた、いわ
ゆる、永続的な（槽が空になることのない）仕上げ浴を
使用することが提案されている。上記浴の温度は50〜70
℃である。所望の艶消し度に応じて、約15〜25min.にわ
たって素材を浸漬する。
め、建築用の場合、遊離ソーダ含量（80〜120g/l）とア
ルミニウム含量（120〜180g/l）とを平衡させた、いわ
ゆる、永続的な（槽が空になることのない）仕上げ浴を
使用することが提案されている。上記浴の温度は50〜70
℃である。所望の艶消し度に応じて、約15〜25min.にわ
たって素材を浸漬する。
【００１２】溶液中に高濃度のアルミニウム塩を保持す
るため、上記浴の錯体（例えば、グルコン酸塩）を加え
る。
るため、上記浴の錯体（例えば、グルコン酸塩）を加え
る。
【００１３】ピーリング厚を増大することなく処理部材
の艶消し度を増加するため、仕上げ浴に窒化誘導体（例
えば、硝酸塩）を添加することが提案されている。しか
しながら、 下式 NaOH ＋ Al ＋ H2O → NaAlO2 ＋ 3/2 H2 で示されるアルミニウムの浸食反応にもとづく水素放出
によって、媒体が極めて還元性となり、硝酸塩からアン
モニアが生成され、従って、大気汚染および設備の腐食
が誘起される。従って、この技術は、概ね、断念され
た。
の艶消し度を増加するため、仕上げ浴に窒化誘導体（例
えば、硝酸塩）を添加することが提案されている。しか
しながら、 下式 NaOH ＋ Al ＋ H2O → NaAlO2 ＋ 3/2 H2 で示されるアルミニウムの浸食反応にもとづく水素放出
によって、媒体が極めて還元性となり、硝酸塩からアン
モニアが生成され、従って、大気汚染および設備の腐食
が誘起される。従って、この技術は、概ね、断念され
た。
【００１４】環境保護のため、世界的規模において、液
状破棄物および固形廃棄物の減少が要求されている。従
って、使用ずみ材料のリサイクル、再生および再生不可
能な廃棄物に対する価値付与が試みられている。
状破棄物および固形廃棄物の減少が要求されている。従
って、使用ずみ材料のリサイクル、再生および再生不可
能な廃棄物に対する価値付与が試みられている。
【００１５】固形廃棄物の放棄は、放棄個所が満杯であ
るため、ますます困難になりつつあり、従って、陽極酸
化前のアルミニウム表面の調製の枠内において、仕上げ
にもとづく化学作用を最少化し、かくして、浴の排出物
の中和に帰因する水酸化アルミニウムスラッジを最少化
することが必要になっている。
るため、ますます困難になりつつあり、従って、陽極酸
化前のアルミニウム表面の調製の枠内において、仕上げ
にもとづく化学作用を最少化し、かくして、浴の排出物
の中和に帰因する水酸化アルミニウムスラッジを最少化
することが必要になっている。
【００１６】スラッジ量を減少するため、有機錯体を添
加しない浴の使用が提案されている。この種の浴の利点
は、水酸化アルミニウムの沈澱が容易となり、従って、
下式にもとづき AlO2 - ＋ 2H2O → Al(OH)3 ＋ OH ソーダの再生が容易化されると云う利点がある。再生さ
れたソーダは、仕上げ浴においてリサイクルされる。
加しない浴の使用が提案されている。この種の浴の利点
は、水酸化アルミニウムの沈澱が容易となり、従って、
下式にもとづき AlO2 - ＋ 2H2O → Al(OH)3 ＋ OH ソーダの再生が容易化されると云う利点がある。再生さ
れたソーダは、仕上げ浴においてリサイクルされる。
【００１７】しかしながら、低濃度の仕上げ浴（遊離ソ
ーダ約10g/l、溶解したアルミニウム12g/l）も使用する
必要がある。沈澱反応は、附弊設備で行うことができ
る。しかしながら、作業槽におけるAl(OH)3の沈澱の危
険性が大きく、従って、生産停止の危険性および槽のク
リーニングの必要性が生ずる。
ーダ約10g/l、溶解したアルミニウム12g/l）も使用する
必要がある。沈澱反応は、附弊設備で行うことができ
る。しかしながら、作業槽におけるAl(OH)3の沈澱の危
険性が大きく、従って、生産停止の危険性および槽のク
リーニングの必要性が生ずる。
【００１８】更に、場合によっては硝酸を含むヘキサフ
ルオロリン酸の希水溶液から成る浴に依拠して仕上げ工
程を実施することが提案されている（欧州特許出願No.0
104821)。しかしながら、このように処理した素材の艶
消し度は中程度である。
ルオロリン酸の希水溶液から成る浴に依拠して仕上げ工
程を実施することが提案されている（欧州特許出願No.0
104821)。しかしながら、このように処理した素材の艶
消し度は中程度である。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、先行技術に付随する欠点がなく、従って、処理せる
素材は優れた艶消し度を与えることができる上述の種類
の方法および浴を提供することにある。
は、先行技術に付随する欠点がなく、従って、処理せる
素材は優れた艶消し度を与えることができる上述の種類
の方法および浴を提供することにある。
【００２０】
【課題を解決するための手段】本出願人は、驚くべきこ
とには、仕上げ工程のために、チタンおよびまたはジル
コニウムおよびまたはケイ素の少なくとも１つのフッ化
誘導体と、硝酸、硫酸およびリン酸を含むグループの少
なくとも１つの酸とを含む酸浴に依拠すれば、利用のリ
スクのない優れた艶消し度および外観を有する素材を得
ることができ、同時に、アルカリ廃棄物（ソーダおよび
アルミン酸塩）の曇およびピーリング厚を減少できると
云うことを発見した。
とには、仕上げ工程のために、チタンおよびまたはジル
コニウムおよびまたはケイ素の少なくとも１つのフッ化
誘導体と、硝酸、硫酸およびリン酸を含むグループの少
なくとも１つの酸とを含む酸浴に依拠すれば、利用のリ
スクのない優れた艶消し度および外観を有する素材を得
ることができ、同時に、アルカリ廃棄物（ソーダおよび
アルミン酸塩）の曇およびピーリング厚を減少できると
云うことを発見した。
【００２１】従って、アルミニウム基素材の本発明に係
る陽極処理法は、該法が、チタンおよびまたはジルコニ
ウムおよびまたはケイ素の少なくとも１つのフッ化誘導
体と、硝酸、硫酸およびリン酸を含むグループの少なく
とも１つの酸とを含む酸浴を使用する表面処理工程また
は仕上げ工程を含むことを特徴とする。
る陽極処理法は、該法が、チタンおよびまたはジルコニ
ウムおよびまたはケイ素の少なくとも１つのフッ化誘導
体と、硝酸、硫酸およびリン酸を含むグループの少なく
とも１つの酸とを含む酸浴を使用する表面処理工程また
は仕上げ工程を含むことを特徴とする。
【００２２】上記方法の有利な実施例にもとづき、アル
カリ浴を使用する軽度の補助仕上げ工程が続き、この場
合、仕上げ条件は、アルミニウムのピーリング量が少な
くとも40g/m2となるよう選択する。
カリ浴を使用する軽度の補助仕上げ工程が続き、この場
合、仕上げ条件は、アルミニウムのピーリング量が少な
くとも40g/m2となるよう選択する。
【００２３】アルミニウム基素材の陽極処理のための本
発明に係る浴は、該浴が、チタンおよびまたはジルコニ
ウムおよびまたはケイ素の少なくとも１つのフッ化誘導
体と、硝酸、硫酸およびリン酸を含むグループの少なく
とも１つの酸とを含むことを特徴とする。
発明に係る浴は、該浴が、チタンおよびまたはジルコニ
ウムおよびまたはケイ素の少なくとも１つのフッ化誘導
体と、硝酸、硫酸およびリン酸を含むグループの少なく
とも１つの酸とを含むことを特徴とする。
【００２４】水で希釈して本発明に係る浴を供給するた
めの本発明に係る濃縮物は、50〜99.5％の市販品濃度の
チタンおよびまたはジルコニウムおよびまたはケイ素の
フッ化誘導体と、0.5〜50％の市販品濃度の硝酸、硫酸
およびリン酸を含むグループの酸とを含むことができ
る。
めの本発明に係る濃縮物は、50〜99.5％の市販品濃度の
チタンおよびまたはジルコニウムおよびまたはケイ素の
フッ化誘導体と、0.5〜50％の市販品濃度の硝酸、硫酸
およびリン酸を含むグループの酸とを含むことができ
る。
【００２５】硝酸、硫酸およびリン酸は、陽極酸化ライ
ンにおいて、酸洗浴(H3PO4)、曇り除去浴(HNO3)および
陽極酸化浴(H2SO4)中に存在し得ると云う利点を有す
る。上記酸は、更に、公知の方法（例えば、イオン交換
樹脂）で上記浴から再生できる。更に、本発明の枠内の
事例の如く、汚染度が許すならば、酸洗浴に直接に上記
酸を使用できる。
ンにおいて、酸洗浴(H3PO4)、曇り除去浴(HNO3)および
陽極酸化浴(H2SO4)中に存在し得ると云う利点を有す
る。上記酸は、更に、公知の方法（例えば、イオン交換
樹脂）で上記浴から再生できる。更に、本発明の枠内の
事例の如く、汚染度が許すならば、酸洗浴に直接に上記
酸を使用できる。
【００２６】硝酸、硫酸またはリン酸の上記のリサイク
ル可能性を考慮して、水およびリサイクル酸で希釈して
本発明に係る浴を供給するための本発明に係る濃縮物
は、水以外に、50〜95％の市販品濃度のチタンおよびま
たはジルコニウムおよびまたはケイ素のフッ化誘導体を
含むことができる。
ル可能性を考慮して、水およびリサイクル酸で希釈して
本発明に係る浴を供給するための本発明に係る濃縮物
は、水以外に、50〜95％の市販品濃度のチタンおよびま
たはジルコニウムおよびまたはケイ素のフッ化誘導体を
含むことができる。
【００２７】この種の濃縮物は、使用可能な浴を構成す
るため、水で１ 〜10％の濃度に希釈できる。
るため、水で１ 〜10％の濃度に希釈できる。
【００２８】本発明は係る方法において使用される本発
明に係る仕上げ浴の実施例にもとづき、チタンおよびま
たはジルコニウムおよびまたはケイ素のフッ化誘導体
は、フッ化金属酸、即ち、H2TiF6、H2ZrF6、H2SiF6およ
びそのアルカリ塩またはアンモニウム塩を含むグループ
から選択する。
明に係る仕上げ浴の実施例にもとづき、チタンおよびま
たはジルコニウムおよびまたはケイ素のフッ化誘導体
は、フッ化金属酸、即ち、H2TiF6、H2ZrF6、H2SiF6およ
びそのアルカリ塩またはアンモニウム塩を含むグループ
から選択する。
【００２９】別の有利な実施例にもとづき、本発明に係
る酸洗浴は、少なくとも１g/lの濃度のチタンおよびま
たはジルコニウムまたはケイ素の誘導体に、市販の高濃
度酸として浴１リットル当たり0.5〜100mlの濃度の硝酸
およびまたは硫酸およびまたはリン酸とを含む。
る酸洗浴は、少なくとも１g/lの濃度のチタンおよびま
たはジルコニウムまたはケイ素の誘導体に、市販の高濃
度酸として浴１リットル当たり0.5〜100mlの濃度の硝酸
およびまたは硫酸およびまたはリン酸とを含む。
【００３０】上記濃度ならびに仕上げ工程の濃度および
時間は、素材１m2当たり少なくとも５gのピーリング率
が得られるよう調製する。
時間は、素材１m2当たり少なくとも５gのピーリング率
が得られるよう調製する。
【００３１】脱脂工程を最適化するためまたは場合によ
っては削除するため、 仕上げ浴または濃縮物に非イオ
ン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤または陰イオン界
面活性剤および“第３溶剤”を添加できる。
っては削除するため、 仕上げ浴または濃縮物に非イオ
ン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤または陰イオン界
面活性剤および“第３溶剤”を添加できる。
【００３２】当該の界面活性剤は、アルキルフェノー
ル、アルコール、ポリアルコキシルアミン、硫酸アルキ
ル、硫酸アルキルアリル、硫酸アリル、スルホン酸塩、
リン酸塩および第４アンモニウムであってよい。第３溶
剤は、例えば、グリコールである。
ル、アルコール、ポリアルコキシルアミン、硫酸アルキ
ル、硫酸アルキルアリル、硫酸アリル、スルホン酸塩、
リン酸塩および第４アンモニウムであってよい。第３溶
剤は、例えば、グリコールである。
【００３３】仕上げ浴の温度は、15℃〜80℃（好ましく
は、20〜60℃）である。浴の作用を維持する時間、即
ち、濃度および温度に依存し、少なくとも５g/m2のピー
リング量を達成するのに十分でなければならない時間
は、１min〜１ｈである。生産性の理由から、工業的処
理時間は、好ましくは、約30min.以下である。
は、20〜60℃）である。浴の作用を維持する時間、即
ち、濃度および温度に依存し、少なくとも５g/m2のピー
リング量を達成するのに十分でなければならない時間
は、１min〜１ｈである。生産性の理由から、工業的処
理時間は、好ましくは、約30min.以下である。
【００３４】本発明に係る酸洗に続いて、公知の方法に
もとづき、アルミニウムのピーリング量が40g/m2以下で
ある軽度の補助アルカリピーリングを行うのが有利であ
る。この場合、アルミニウム10〜180g/l（またはアルミ
ン酸ナトリウム30〜550g/l）と、遊離ソーダ10〜150g/l
とを含み、場合によっては更に、含量が多い場合にアル
ミニウムを溶液状態に保持するための添加剤（例えば、
グルコン酸塩、ソレビトール）も含む。10〜70℃の温度
の浴を使用すればよい。グルコン酸塩基のこの種の添加
剤は、本出願人がPROGAL G 313 TAなる商品名で市販し
ている。
もとづき、アルミニウムのピーリング量が40g/m2以下で
ある軽度の補助アルカリピーリングを行うのが有利であ
る。この場合、アルミニウム10〜180g/l（またはアルミ
ン酸ナトリウム30〜550g/l）と、遊離ソーダ10〜150g/l
とを含み、場合によっては更に、含量が多い場合にアル
ミニウムを溶液状態に保持するための添加剤（例えば、
グルコン酸塩、ソレビトール）も含む。10〜70℃の温度
の浴を使用すればよい。グルコン酸塩基のこの種の添加
剤は、本出願人がPROGAL G 313 TAなる商品名で市販し
ている。
【００３５】このように構成したアルカリピーリング浴
は、酸洗浴から出た部材に対して２〜20min.作用させ
る。
は、酸洗浴から出た部材に対して２〜20min.作用させ
る。
【００３６】
【実施例】本発明は、本発明の有利な実施態様を説明し
た以下の実施例からより良く理解されよう。
た以下の実施例からより良く理解されよう。
【００３７】実施例１ ISO規格209の記号6063のアルミニウムから成る形材を下
記の如く処理した。 工程１：本出願人が市販しているIPRO77AP 100g/lの水
溶液中におけるソーダ水溶液による脱脂、 工程２：冷水流による洗滌、 工程３：酸洗（仕上げ）（第Ｉ表に特性を示した８つの
比較実験参照）、 工程４：冷水流による洗滌、 工程５：以下に示し特性を有する浴によるアルカリピー
リング（仕上げ）、 工程６：冷水流による洗滌、 工程７：水に濃硝酸180g/lを溶解した浴における硝酸に
よる曇り除去、 工程８：冷水流による洗滌、 工程９：濃硫酸180g/lを含む浴における硫酸による陽極
酸化（温度18℃）、 工程10：冷水流による洗滌、 工程11：脱イオン水中における洗滌、 工程12：高温（98℃）の脱イオン水による緻密化。
記の如く処理した。 工程１：本出願人が市販しているIPRO77AP 100g/lの水
溶液中におけるソーダ水溶液による脱脂、 工程２：冷水流による洗滌、 工程３：酸洗（仕上げ）（第Ｉ表に特性を示した８つの
比較実験参照）、 工程４：冷水流による洗滌、 工程５：以下に示し特性を有する浴によるアルカリピー
リング（仕上げ）、 工程６：冷水流による洗滌、 工程７：水に濃硝酸180g/lを溶解した浴における硝酸に
よる曇り除去、 工程８：冷水流による洗滌、 工程９：濃硫酸180g/lを含む浴における硫酸による陽極
酸化（温度18℃）、 工程10：冷水流による洗滌、 工程11：脱イオン水中における洗滌、 工程12：高温（98℃）の脱イオン水による緻密化。
【００３８】
【表１】 酸洗浴の温度は30℃である。処理時間は、ピーリング量
が約25g/m2となるよう選択した。浴b１およびb８を順次
に使用して８つの比較実験を実施した。
が約25g/m2となるよう選択した。浴b１およびb８を順次
に使用して８つの比較実験を実施した。
【００３９】工程５において、下記特性を有する永続的
仕上げ浴を使用した。 遊離ソーダ 約100g/l アルミニウム 約140g/l 温度 60℃ b１〜b６の酸洗浴中の処理時間は、約25g/m2のピーリン
グ率を達成するのに必要な時間とした。この時間は、浴
b７、b８を使用する標準実験には適用されない。
仕上げ浴を使用した。 遊離ソーダ 約100g/l アルミニウム 約140g/l 温度 60℃ b１〜b６の酸洗浴中の処理時間は、約25g/m2のピーリン
グ率を達成するのに必要な時間とした。この時間は、浴
b７、b８を使用する標準実験には適用されない。
【００４０】即ち、浴b７を使用する実験では、実験１
〜６の酸およびアルカリを併用したピーリング操作と同
等に約50g/m2のピーリング率を達成するのに十分な時間
にわたって工程５のアルカリ浴を作用させ、浴b８を使
用する実験では、アルミニウムの陽極酸化ラインの実際
に対応して、従来のアルカリ仕上げ操作を約18〜20min.
にわたって実施した（アルミニウムピーリング率約80〜
90g/m2に対応）。
〜６の酸およびアルカリを併用したピーリング操作と同
等に約50g/m2のピーリング率を達成するのに十分な時間
にわたって工程５のアルカリ浴を作用させ、浴b８を使
用する実験では、アルミニウムの陽極酸化ラインの実際
に対応して、従来のアルカリ仕上げ操作を約18〜20min.
にわたって実施した（アルミニウムピーリング率約80〜
90g/m2に対応）。
【００４１】得られた結果を第II表にまとめた。
【００４２】
【表２】 浴b７およびb８を使用する実験からも確認される如く、
よく知られているように、光沢を減少するにはアルカリ
ピーリング浴のピーリング率を増大すればよい。
よく知られているように、光沢を減少するにはアルカリ
ピーリング浴のピーリング率を増大すればよい。
【００４３】第II表から明らかな如く、本発明に係る浴
および次段の従来のアルカリピーリング浴を使用して達
成される総ピーリング率によって、曇り除去後の形材に
ついてISO規格7668にもとづき（60゜において）測定した
光沢は、浴b８（先行技術）を使用した。80〜90g/m2の
従来のピーリング率の実験において得られた光沢よりも
低い。本発明に係る方法によって得られた部材の外観
は、アルカリ操作のみで得られた、総ピーリング率が1/
2以下の部材の外観と同等がより良い。同じにより良い
光沢を与えるHBF4基の浴(b６)を使用した実験は、排除
されることになる。何故ならば、工業的利用には不適な
作用時間が必要であるからである。即ち、この作用時間
は、１ｈ10min.を越えており、一方、浴b１〜b５を使用
する実験の場合、酸洗浴中の部材の浸漬時間は40min.以
下である。HF基(b４)およびHPF6基(b５)の浴は、中程度
の結果を与える。
および次段の従来のアルカリピーリング浴を使用して達
成される総ピーリング率によって、曇り除去後の形材に
ついてISO規格7668にもとづき（60゜において）測定した
光沢は、浴b８（先行技術）を使用した。80〜90g/m2の
従来のピーリング率の実験において得られた光沢よりも
低い。本発明に係る方法によって得られた部材の外観
は、アルカリ操作のみで得られた、総ピーリング率が1/
2以下の部材の外観と同等がより良い。同じにより良い
光沢を与えるHBF4基の浴(b６)を使用した実験は、排除
されることになる。何故ならば、工業的利用には不適な
作用時間が必要であるからである。即ち、この作用時間
は、１ｈ10min.を越えており、一方、浴b１〜b５を使用
する実験の場合、酸洗浴中の部材の浸漬時間は40min.以
下である。HF基(b４)およびHPF6基(b５)の浴は、中程度
の結果を与える。
【００４４】実施例２ アルミニウム6063から成る形材を実施例１と同様に処理
した。工程３において、第III表に示した浴b１、b９〜b
14を使用した。
した。工程３において、第III表に示した浴b１、b９〜b
14を使用した。
【００４５】
【表３】 浴b１、b９〜b14は、処理部材について25g/m2の重量減
を生ずるのに必要な時間にわたって30℃において使用し
た。上記浴は、それぞれ、第IV表に結果を示した実験
１、９〜14を実施するのに使用した。
を生ずるのに必要な時間にわたって30℃において使用し
た。上記浴は、それぞれ、第IV表に結果を示した実験
１、９〜14を実施するのに使用した。
【００４６】
【表４】 硫酸、硝酸およびリン酸基の浴を使用すれば最大の効率
が得られる。塩酸は表面欠陥を生ずる。
が得られる。塩酸は表面欠陥を生ずる。
【００４７】有機酸は、上述の条件において、艶消し度
の実質的改善をもたらさない。
の実質的改善をもたらさない。
【００４８】実施例３ アルミニウム6063から成る形材を実施例１と同様に処理
した。但し、工程３において、フルオロチタン酸カリウ
ムK2TiF6の濃度および温度を変更して、アルミニウム製
部材のピーリング速度に対する上記変更の影響を調べ
た。
した。但し、工程３において、フルオロチタン酸カリウ
ムK2TiF6の濃度および温度を変更して、アルミニウム製
部材のピーリング速度に対する上記変更の影響を調べ
た。
【００４９】K2TiF6の各濃度および各保持温度について
約24g/m2のピーリング率を得るのに必要な時間を求め
た。98％硫酸の濃度は３ml/ｌとした。
約24g/m2のピーリング率を得るのに必要な時間を求め
た。98％硫酸の濃度は３ml/ｌとした。
【００５０】第Ｖ表に結果をまとめた。
【００５１】
【表５】 第Ｖ表でも明らかな如く、アルミニウムのピーリング速
度は、K2TiF6の濃度および温度に依存する。本発明に係
る方法を工業的に利用するための良い条件は、22〜57ml
/ｌのK2TiF6濃度および20〜40℃の温度である。
度は、K2TiF6の濃度および温度に依存する。本発明に係
る方法を工業的に利用するための良い条件は、22〜57ml
/ｌのK2TiF6濃度および20〜40℃の温度である。
【００５２】処理時間は、６〜約30min.であり、生産ラ
インにおいて容易に運営できる時間である。
インにおいて容易に運営できる時間である。
【００５３】実施例４ アルミニウム形材を実施例１と同様に処理した。但し、
工程５、６、７、８を削除した。
工程５、６、７、８を削除した。
【００５４】使用した酸洗浴（工程３）は、実施例１に
記載の浴b１から構成した。浴の作業温度は30℃とし、
浸漬時間は15min.とした。
記載の浴b１から構成した。浴の作業温度は30℃とし、
浸漬時間は15min.とした。
【００５５】工程４後にISO規格7668にもとづき（60゜に
おいて）測定した形材の艶消し度は22であった。この艶
消し度は、実施例１の浴b１〜b３を使用した実験におい
て得られた艶消し度と同等であり、実施例１の標準浴b
７、b８を使用した実験において得られた艶消し度より
も遥かに優れている。
おいて）測定した形材の艶消し度は22であった。この艶
消し度は、実施例１の浴b１〜b３を使用した実験におい
て得られた艶消し度と同等であり、実施例１の標準浴b
７、b８を使用した実験において得られた艶消し度より
も遥かに優れている。
【００５６】更に、工程12後で同一の方法で測定した艶
消し度は、５であり、即ち、実施例１の実験にもとづき
同一条件で測定した艶消し度、即ち12〜15の工業的艶消
し度よりも遥かに良い。
消し度は、５であり、即ち、実施例１の実験にもとづき
同一条件で測定した艶消し度、即ち12〜15の工業的艶消
し度よりも遥かに良い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パトリス ペルティエ フランス国 95170 デュウイユ ラ バ ルー リュウ オウトー 55 レジダンス ル ヴァル テイアルク （番地なし) (72)発明者 ステーファン ガニュパン フランス国 93400 サン ウーアン ブ ルヴァル ジャン ジョウレ 46
Claims (9)
- 【請求項１】 アルミニウム基素材の陽極処理法におい
て、該法が、チタンおよびまたはジルコニウムおよびま
たはケイ素の少なくとも１つのフッ化誘導体と、硝酸、
硫酸およびリン酸を含むグループの少なくとも１つの酸
とを含む酸浴を使用する表面処理工程または仕上げ工程
を含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 アルミニウム基素材の陽極処理法のため
の仕上げ浴において、該浴が、チタンおよびまたはジル
コニウムおよびまたはケイ素の少なくとも１つのフッ化
誘導体と、硝酸、硫酸およびリン酸を含むグループの少
なくとも１つの酸とを含むことを特徴とする浴。 - 【請求項３】 水で希釈して請求項２の浴を供給するた
めの濃縮物において、該濃縮物が、50〜99.5％の市販品
濃度のチタンおよびまたはジルコニウムおよびまたはケ
イ素のフッ化誘導体と、0.5〜50％の市販品濃度の硝
酸、硫酸、およびリン酸を含むグループの酸とを含むこ
とを特徴とする濃縮物。 - 【請求項４】 水と、硝酸、硫酸およびリン酸の１つと
によって希釈して請求項２の浴を供給するための濃縮物
において、該濃縮物が、50〜99.5％の市販品濃度のチタ
ンおよびまたはジルコニウムおよびまたはケイ素のフッ
化誘導体を含むことを特徴とする濃縮物。 - 【請求項５】 仕上げ浴の温度が、15〜80℃（好ましく
は、20〜60℃）であり、浴の作用の継続時間が、１min
〜１ｈ（好ましくは、約30min.以下）であることを特徴
とする請求項１の方法。 - 【請求項６】 酸浴を使用する仕上げ工程には、低濃度
のアルカリ浴を使用する補助仕上げ工程が続いているこ
とを特徴とする請求項１、５の１つに記載の方法。 - 【請求項７】 請求項２の仕上げ浴であって、請求項
１、５、６の１つに記載の方法において使用するための
ものにおいて、チタン、ジルコニウムまたはケイ素のフ
ッ化誘導体が、フッ化金属酸、即ち、H2TiF6、H2ZrF6、
H2SiF6およびそのアルカリ塩またはアンモニウム塩を含
むグループから選択されていることを特徴とする浴。 - 【請求項８】 該浴が、少なくとも１g/lの濃度のチタ
ンおよびまたはジルコニウムおよびまたはケイ素のフッ
化誘導体と、市販の高濃度酸として浴１リットル当たり
0.5〜100mlの濃度の硝酸およびまたは硫酸およびまたは
リン酸とを含むことを特徴とする請求項７の浴。 - 【請求項９】 該浴が、非イオン性界面活性剤、陽イオ
ン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および第３溶剤を含
むことを特徴とする請求項２、７、８の１つに記載の
浴。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9207352 | 1992-06-17 | ||
| FR929207352A FR2692599B1 (fr) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | Procédé de traitement de substrats à base d'aluminium en vue de leur anodisation, bain mis en Óoeuvre dans ce procédé et concentré pour préparer le bain. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184791A true JPH06184791A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=9430843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5146523A Pending JPH06184791A (ja) | 1992-06-17 | 1993-06-17 | アルミニウムの基素材の陽極処理法、該法において使用する浴および該浴調製用濃縮物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5460694A (ja) |
| EP (1) | EP0575244B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06184791A (ja) |
| AT (1) | ATE179766T1 (ja) |
| CA (2) | CA2098689A1 (ja) |
| DE (1) | DE69324729T2 (ja) |
| ES (1) | ES2130236T3 (ja) |
| FR (1) | FR2692599B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111448343A (zh) * | 2017-12-12 | 2020-07-24 | 海德鲁铝业钢材有限公司 | 用于由铝合金构成的型材、轧制带和板材的腐蚀方法 |
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|---|---|---|---|---|
| KR0183826B1 (ko) * | 1996-03-04 | 1999-05-01 | 김광호 | 연마공정 후처리용 세정 용액 및 그를 이용하는 세정 방법 |
| US6043206A (en) | 1996-10-19 | 2000-03-28 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Solutions for cleaning integrated circuit substrates |
| US5932023A (en) * | 1997-02-25 | 1999-08-03 | Ward; Glen Douglas | Method of washing a vehicle using a two-part washing composition |
| US7910218B2 (en) | 2003-10-22 | 2011-03-22 | Applied Materials, Inc. | Cleaning and refurbishing chamber components having metal coatings |
| US7618769B2 (en) * | 2004-06-07 | 2009-11-17 | Applied Materials, Inc. | Textured chamber surface |
| US7670436B2 (en) | 2004-11-03 | 2010-03-02 | Applied Materials, Inc. | Support ring assembly |
| US8617672B2 (en) | 2005-07-13 | 2013-12-31 | Applied Materials, Inc. | Localized surface annealing of components for substrate processing chambers |
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| US9127362B2 (en) | 2005-10-31 | 2015-09-08 | Applied Materials, Inc. | Process kit and target for substrate processing chamber |
| US8647484B2 (en) | 2005-11-25 | 2014-02-11 | Applied Materials, Inc. | Target for sputtering chamber |
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| US7942969B2 (en) | 2007-05-30 | 2011-05-17 | Applied Materials, Inc. | Substrate cleaning chamber and components |
| US9428410B2 (en) | 2007-09-28 | 2016-08-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for treating a ferrous metal substrate |
| US8097093B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-01-17 | Ppg Industries Ohio, Inc | Methods for treating a ferrous metal substrate |
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- 1992-06-17 FR FR929207352A patent/FR2692599B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-15 AT AT93401533T patent/ATE179766T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-06-15 ES ES93401533T patent/ES2130236T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-15 EP EP93401533A patent/EP0575244B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-15 DE DE69324729T patent/DE69324729T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1993-06-17 CA CA002098690A patent/CA2098690A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-17 JP JP5146523A patent/JPH06184791A/ja active Pending
- 1993-06-17 US US08/077,611 patent/US5460694A/en not_active Expired - Fee Related
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