JPH06184423A - ポリカーボネート系樹脂成形品目視システム - Google Patents

ポリカーボネート系樹脂成形品目視システム

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JPH06184423A
JPH06184423A JP16545692A JP16545692A JPH06184423A JP H06184423 A JPH06184423 A JP H06184423A JP 16545692 A JP16545692 A JP 16545692A JP 16545692 A JP16545692 A JP 16545692A JP H06184423 A JPH06184423 A JP H06184423A
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JP
Japan
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copolymer
polycarbonate
polycarbonate resin
acid
resin
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Application number
JP16545692A
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English (en)
Inventor
Masaya Okamoto
正哉 岡本
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP16545692A priority Critical patent/JPH06184423A/ja
Publication of JPH06184423A publication Critical patent/JPH06184423A/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性,難燃性及び剛性に優れるとともに、
透明性に優れたポリカーボネート系樹脂成形品を包含し
たポリカーボネート系樹脂成形品目視システムを開発す
ること。 【構成】 (A)ポリカーボネート系樹脂及び(B)ガ
ラスからなるとともに、(A)のポリカーボネート系樹
脂の屈折率と(B)ガラスの屈折率との差(絶対値)
を、0.01以下に調節したポリカーボネート系樹脂組成
物を成形してなる厚さX(mm)の成形品と、該成形品
を通して透視すべき目的物との距離Y(mm)を、式 Y<100/X (但し、0<X≦50) の関係を満足するように設定、もしくは調節するポリカ
ーボネート系樹脂成形品目視システムである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート系樹脂
成形品目視システムに関し、さらに詳しくは耐熱性,難
燃性及び剛性に優れるとともに、透明性に優れたポリカ
ーボネート系樹脂成形品を包含したポリカーボネート系
樹脂成形品目視システムに関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリカ
ーボネート樹脂は機械的強度,電気的特性,透明性など
に優れ、エンジニアリングプラスチックとして、電気・
電子機器分野,自動車分野等様々な分野において幅広く
使用されている。このような特性を有するポリカーボネ
ート樹脂は、剛性を向上させるためにガラス繊維を添加
したガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂がよく知られ
ている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、従
来、ガラス繊維として、一般的に用いられて来た“Eガ
ラス”を添加すると、ポリカーボネート樹脂とEガラス
との屈折率の差が大きいことから、それから得られる成
形品は、透明性が劣る欠点を有する。これは、ポリカー
ボネート樹脂とガラス繊維としてのEガラスとの屈折率
(nD ) の違いに起因するものである。すなわち、ポリ
カーボネート樹脂の屈折率は約1.585であり、ガラス
繊維強化樹脂に広く用いられている“Eガラス”のそれ
は約1.545であり、かなりの差異がある。
【0003】そこで、本発明者は、上述の状況に鑑み、
従来法の欠点を解消して、透明性に優れたポリカーボネ
ート系樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた。その
結果、ポリカーボネート樹脂との屈折率の差を小さくす
る特殊なガラスを用いること、及びポリカーボネートに
共重合させるコモノマー単位及び割合を選定し、該コモ
ノマー単位からなる屈折率の異なる樹脂を共重合(ブロ
ックまたはグラフト)させる、または該コモノマー単位
を共重合(ランダム)させることにより、また、ポリカ
ーボネート樹脂の末端停止剤の種類を選定することによ
り屈折率を変化させたポリカーボネート系共重合体及び
/又は未変性ポリカーボネートを用いることによって、
目的とする性状を備えたポリカーボネート系樹脂組成物
の得られることを見出し、更に、これらからなる成形品
を包含したポリカーボネート系樹脂成形品目視システム
の開発に成功した。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(A)ポリカーボネート系樹脂40〜95重量%及び
(B)ガラス60〜5重量%からなるとともに、(A)
ポリカーボネート系樹脂の屈折率と(B)ガラスの屈折
率との差(絶対値)を0.01以下に調節したポリカーボ
ネート系樹脂組成物を成形してなる厚さX(mm)の成
形品と、該成形品を通して透視すべき目的物との距離Y
(mm)を、式 Y<100/X (但し、0<X≦50) の関係を満足するように設定することを特徴とするポリ
カーボネート系樹脂成形品システムを提供するものであ
る。また、本発明は、上記ポリカーボネート系樹脂組成
物を成形してなる厚さX(mm)の成形品と、該成形品
を通して透視すべき目的物との距離Y(mm)を、式 Y<100/X (但し、0<X≦50) の関係を満足するように調節することを特徴とするポリ
カーボネート系樹脂成形品目視システムをも提供するも
のである。
【0005】本発明において、ポリカーボネート系樹脂
組成物を構成する(A)成分のポリカーボネート系樹脂
は、通常のポリカーボネート樹脂あるいはポリカーボネ
ート系共重合体からなるものである。先ず、ポリカーボ
ネート樹脂(PC)は、通常一般式(I)
【0006】
【化1】
【0007】〔式中、Xは、それぞれ水素原子,ハロゲ
ン原子(例えば塩素,臭素,フッ素,沃素)又は炭素数
1〜8のアルキル基であり、このXが複数の場合、それ
らは同一であってもよいし、異なっていてもよく、a及
びbは、それぞれ1〜4の整数である。Yは、単結合,
炭素数1〜8のアルキレン基,炭素数2〜8のアルキリ
デン基,炭素数5〜15のシクロアルキレン基,炭素数
5〜15のシクロアルキリデン基又は−S−,−SO
−,−SO2 −,−O−,−CO−結合もしくは一般式
(II)
【0008】
【化2】
【0009】で表わされる結合を示す。〕で表わされる
二価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合物と
を反応させることによって容易に製造することができる
ものである。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶
媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在
下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前
駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェ
ニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエス
テル交換反応などによって製造される。ここで、上記一
般式(I)で表わされる二価フェノールとしては、様々
なものがあるが、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン〔ビスフェノールA〕が好ましい。ビ
スフェノールA以外の二価フェノールとしては、ビスフ
ェノールA以外のビス(4−ヒドロキシフェニル)アル
カンとして1,1−(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン;1,1−(4−ヒドロキシフェニル)エタン;ハイ
ドロキノン;4,4’−ジヒドロキシジフェニル;ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン;ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルフィド;ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)スルホン;ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホキシド;ビス(4−ヒドロキシフェニル)エ
ーテル;ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトンのよう
な化合物又はビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン;ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンのようなハロゲン化ビスフ
ェノール類等を挙げることができる。そして、これらの
二価フェノールはそれぞれ単独で用いてもよいし、二種
以上を混合して用いてもよい。また、炭酸エステル化合
物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカ
ーボネートやジメチルカーボネート,ジエチルカーボネ
ート等のジアルキルカーボネートが挙げられる。
【0010】次に、ポリカーボネート系共重合体は、コ
モノマー単位の種類及び割合を選定することによって、
その屈折率を様々に変化させたものである。例えば、通
常のポリカーボネート樹脂の屈折率よりも小さい屈折率
を有するポリカーボネート系共重合体としては、コモノ
マー単位がそれぞれオルガノシロキサン単位,アクリル
系モノマー単位,エーテルグリコール単位であるポリオ
ルガノシロキサン,アクリル樹脂,ポリエーテルグリコ
ールとの共重合体が挙げられる。そして、ポリカーボネ
ート樹脂の屈折率よりも大きい屈折率を有するポリカー
ボネート系共重合体としては、例えば、ポリスチレンと
の共重合体がある。また、共重合によって屈折率を変化
させるコモノマーとしては、ポリカーボネート樹脂の主
モノマーであるビスフェノールAと共重合したときに、
その屈折率を小さくすることができるコモノマーであっ
て、下記の二価フェノールを挙げることができる。すな
わち、 a) 3,3-ビス(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニ
ル) ペンタン b) 2,2-ビス(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニ
ル) プロパン c) 1,1-ビス(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニ
ル) シクロヘキサン d) ビス(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル)
ジフェニルメタン e) 1,1-ビス(3- メチル-4- ヒドロキシフェニル) プロ
パン〔ビスフェノールC〕 f) 1,1-(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル)-
1-フェニルエタン g) 3,3-ビス(4- ヒドロキシフェニル) ペンタン h) 2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘ
キサフルオロプロパン〔BPAF〕 等である。これらのなかでは、BPAFが効果的であ
る。さらに、共重合によって屈折率を変化させることが
できる他のコモノマーとして、直鎖脂肪族の2価カルボ
ン酸にも屈折率を小さくする効果がある。例えば、アジ
ピン酸,ピメリン酸,スベリン酸,アゼライン酸,セバ
シン酸,ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。特に、
脂肪族鎖の長いものに効果がある。これらの効果的なポ
リカーボネート系共重合体は、目的の屈折率とするため
に混合して用いてもよい。また、これらのポリカーボネ
ート系共重合体は、その屈折率が、目的の値より小さい
ときには、一般のポリカーボネート樹脂の適当量を混合
して目的の屈折率にすることができる。
【0011】また、末端変性ポリカーボネート樹脂の製
造に用いられる末端停止剤として、一般式(III)
【0012】
【化3】
【0013】〔式中、Xおよびnは前記と同じであ
る。〕で表わされるカルボン酸が挙げられる。このよう
なカルボン酸としては、具体的には、カプロン酸,カプ
リル酸,カプリン酸,ラウリル酸,ミリスチン酸,パル
ミチル酸,ステアリン酸,イソステアリン酸,アラキン
酸,ベヘン酸,リグノセリン酸,セロチン酸等が挙げら
れる。また、カルボン酸ハライドとしては、上記カルボ
ン酸のクロライドやブロマイドが例示される。
【0014】また、末端停止剤として、一般式(IV)
【0015】
【化4】
【0016】〔式中、Y,nおよびmは前記と同じであ
る。〕で表わされる化合物があげられる。この化合物の
うち、Yが単結合であるアルキルフェノールとしては、
具体的には、アミルフェノール,ヘキシルフェノール,
ヘプチルフェノール,オクチルフェノール,ノニルフェ
ノール,ラウリルフェノール,パルミチルフェノール,
ステアリルフェノール等が挙げられる。また、Yが−O
−であるアルキルオキシフェノールとしては、具体的に
は、アミルオキシフェノール,ヘキシルオキシフェノー
ル,ヘプチルオキシフェノール,オクチルオキシフェノ
ール等が挙げられる。更に、Yが−OCO−であるヒド
ロキシ安息香酸アルキルエステルとしては、具体的に
は、ヒドロキシ安息香酸アミル,ヒドロキシ安息香酸ヘ
キシル,ヒドロキシ安息香酸ヘプチル,ヒドロキシ安息
香酸オクチル,ヒドロキシ安息香酸ノニル,ヒドロキシ
安息香酸ラウリル,ヒドロキシ安息香酸ステアリル等が
例示される。
【0017】さらに、末端停止剤として、一般式(V)
【0018】
【化5】
【0019】〔式中、nおよびpは前記と同じであ
る。〕で表わされる第2級アミンが挙げられ、このよう
な第2級アミンとしては、具体的には、メチルペンチル
アミン,メチルヘキシルアミン,メチルヘプチルアミ
ン,メチルオクチルアミン,メチルデシルアミン,エチ
ルペンチルアミン,エチルヘキシルアミン,エチルヘプ
チルアミン,エチルオクチルアミン,エチルデシルアミ
ン,プロピルヘキシルアミン,プロピルオクチルアミ
ン,プロピルデシルアミン,プロピルドデシルアミン,
ジヘキシルアミン,ジオクチルアミン等が挙げられる。
これらの末端停止剤は、単独であるいは混合して用いて
もよい。また、ポリカーボネート樹脂の製造において、
末端停止剤として、通常使用されている例えば、フェノ
ール,p−tert−ブチルフェノール(PTBP),
p−クミルフェノール,p−tert−オクチルフェノ
ール等と混合して用いてもよい。
【0020】ここで、前記ポリカーボネート系共重合体
について、その代表例を具体的に説明する。はじめに、
ポリカーボネート樹脂に屈折率の異なる樹脂を共重合
し、ポリカーボネート樹脂よりも屈折率が小さくなる、
コモノマー単位が、オルガノシロキサン単位であるポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体(PC
−PDMS共重合体)について説明する。このポリカー
ボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体は、様々な
ものがあるが、好ましくは一般式(VI)
【0021】
【化6】
【0022】〔式中、Xは、それぞれ水素原子,ハロゲ
ン原子(例えば塩素,臭素,フッ素,沃素)又は炭素数
1〜8のアルキル基であり、このXが複数の場合、それ
らは同一であってもよいし、異なっていてもよく、a及
びbは、それぞれ1〜4の整数である。Yは、単結合,
炭素数1〜8のアルキレン基,炭素数2〜8のアルキリ
デン基,炭素数5〜15のシクロアルキレン基,炭素数
5〜15のシクロアルキリデン基又は−S−,−SO
−,−SO2 −,−O−,−CO−結合もしくは一般式
(II)
【0023】
【化7】
【0024】で表わされる結合を示す。〕で表わされる
構造を有する繰返し単位を有し、重合度3〜100のポ
リカーボネート部と、一般式(VII)
【0025】
【化8】
【0026】〔式中、R1 ,R2 及びR3 は、それぞれ
水素原子,炭素数1〜5のアルキル基またはフェニル基
であり、それぞれ同じであっても異なるものであっても
よい。また、c及びdは、それぞれ0または1以上の整
数である。〕で表わされる繰返し単位を有するポリオル
ガノシロキサン部とからなるものである。このポリオル
ガノシロキサン部の重合度は100以下が好ましく、よ
り好ましくは50以下である。この重合度が100を超
えると、共重合体の透明度が低下して好ましくない。上
記のポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合
体は、上記一般式(III) で表わされる繰返し単位を有す
るポリカーボネート部と、上記一般式(IV)で表わされる
繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部とからな
るブロック共重合体であって、粘度平均分子量10,00
0〜40,000、好ましくは15,000〜35,000の
ものである。
【0027】このポリカーボネート−ポリオルガノシロ
キサン共重合体におけるポリカーボネート部とポリオル
ガノシロキサン部の割合は、必要とする屈折率により異
なり、一義的に定めることはできないが、通常はポリカ
ーボネート部50〜99.9重量%、好ましくは60〜9
9.5重量%、ポリオルガノシロキサン部50〜0.1 重量
%、好ましくは40〜0.5重量%の範囲で選定される。
このようなポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体は、例えば、予め製造されたポリカーボネート
部を構成するポリカーボネートオリゴマー(PCオリゴ
マー)と、ポリオルガノシロキサン部を構成する、末端
に反応性基を有するポリオルガノシロキサン(例えば、
ポリジメチルシロキサン,ポリジエチルシロキサン等の
ポリジアルキルシロキサンあるいはポリメチルフェニル
シロキサン等)とを、塩化メチレン,クロロベンゼン,
クロロホルム等の溶媒に溶解させ、ビスフェノールの水
酸化ナトリウム水溶液を加え、触媒としてトリエチルア
ミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロライド等を
用い、界面反応することにより製造することができる。
また、特公昭44−30105号公報や特公昭45−2
0510号公報に記載された方法によって製造されたポ
リカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を用
いることもできる。ここで、一般式(VI)で表わされる繰
返し単位を有するポリカーボネートオリゴマーは、一般
式(VIII)
【0028】
【化9】
【0029】〔式中、X,Y,a及びbは、前記と同じ
であり、またHalはハロゲン原子(例えば塩素,臭
素,フッ素,沃素)を示し、t=2〜20である。〕で
表わされる。このポリカーボネートオリゴマーは、溶剤
法、すなわち塩化メチレンなどの溶剤中で公知の酸受容
体、分子量調節剤の存在下、一般式(I)
【0030】
【化10】
【0031】〔式中、X,Y,a及びbは、前記と同じ
である。〕で表わされる前記二価フェノールとホスゲン
または炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体と
を反応させることによって容易に製造することができ
る。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶剤中で、
公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フェノー
ルとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応によ
り、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボネート
のようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応など
によって製造される。本発明において、ポリカーボネー
ト−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造に供される
ポリカーボネートオリゴマーは、前記二価フェノール一
種を用いたホモポリマーであってもよく、また二種以上
を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多官能性
芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得られる
熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよ
い。かくして得られるポリカーボネート−ポリオルガノ
シロキサン共重合体の屈折率(nD ) は、共重合体中の
ポリオルガノシロキサンの含有量を適宜選択することに
よって変化させることができる。例えば、ポリオルガノ
シロキサンとしてポリジメチルシロキサンを用いた場
合、nD はポリカーボネート単品の1.585から1.50
程度まで変えることができる。
【0032】次に、同様にポリカーボネート樹脂に屈折
率の異なる樹脂を共重合し、ポリカーボネート樹脂より
も屈折率が小さくなる、コモノマー単位が、アクリル系
モノマーであるポリカーボネート−アクリル共重合体
(PC−PMMA共重合体)について説明する。このポ
リカーボネート−アクリル共重合体は、ポリカーボネー
ト部とアクリル部(正しくはポリアクリレート部)から
なる共重合体であり、各種のものがある。そのうち代表
的なものとしては、一般式(IX)
【0033】
【化11】
【0034】〔式中、X,Y,a及びbは、前記と同じ
である。また、Zは、単結合,−O−,−COO−又は
−NH−を示す。R4 は、水素原子又はメチル基を、ま
たR5は、炭素数1〜18のアルキル基又は炭素数3〜
18のシクロアルキル基を示す。そして、m=2〜4
0,n=3〜41,h=10〜500,i=1〜10で
ある。〕で表わされるポリカーボネート系グラフト共重
合体、又は一般式(X)
【0035】
【化12】
【0036】〔式中、X,Y,Z,a,b,R4 及びR
5 は、前記と同じである。また、p=10〜500,q
=10〜500,r=3〜80である。〕で表わされる
ポリカーボネート系ブロック共重合体である。これらの
ポリカーボネート系グラフト共重合体及びブロック共重
合体は、種々な方法により合成することができる。例え
ば、ポリカーボネートオリゴマーとアクリル樹脂マクロ
モノマーとを反応させて得られるプレポリマーとビスフ
ェノールAとを反応させることにより合成することがで
きる。ここで、ポリカーボネートオリゴマーは、前記と
同様にして製造されるものでよい。
【0037】一方、アクリル樹脂マクロモノマーとして
は、種々なものが挙げられる。例えば、前述したポリカ
ーボネート系グラフト共重合体を製造するには、一般式
(XI)
【0038】
【化13】
【0039】〔式中、R4 ,R5 ,h及びZは、前記と
同じである。〕で表わされるアクリル樹脂マクロモノマ
ーが用いられる。また、前述したポリカーボネート系ブ
ロック共重合体を製造するには、一般式(XII)
【0040】
【化14】
【0041】〔式中、R4 ,R5 ,p及びZは、前記と
同じである。〕で表わされるアクリル樹脂マクロモノマ
ーを用いればよい。前記の一般式(VIII) で表わされる
アクリル樹脂マクロモノマーは、例えば、アクリル酸エ
ステル及び/又はメタクリル酸エステルの場合、重合度
10〜500であり、好ましくは20〜300であっ
て、末端に−OH,−COOH,−NH2 のいずれかを
有するものが好ましい。そして、前記アクリル酸エステ
ルとしては、例えば、アクリル酸メチル,アクリル酸エ
チル,アクリル酸プロピル,アクリル酸ブチル等が挙げ
られる。また、前記メタクリル酸エステルとしては、メ
タクリル酸メチル,メタクリル酸エチル,メタクリル酸
ブチル,メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
なお、このようなアクリル樹脂マクロモノマーは、例え
ば、次のようにして製造される。すなわち、コモノマー
単位のアクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エス
テルを溶媒中に溶解し、連鎖移動剤,重合開始剤を添加
して、40〜70℃の温度範囲内で30分〜5時間反応
させる。次いで、反応生成物を沈澱剤中に注いで沈澱さ
せ、濾過,乾燥,精製することにより得ることができ
る。ここで、溶媒としては、テトラヒドロフラン,ジメ
チルホルムアミド等の極性溶媒、ベンゼン,トルエン,
キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ヘキサン,ヘプタ
ン,オクタン等の脂肪族炭化水素などを用いることがで
きる。これらの中では、特にテトラヒドロフランが、好
ましく用いられる。また、連鎖移動剤としては、チオリ
ンゴ酸,2−メルカプト−1,4−ブタンジカルボン酸
等を用いることができる。そして、重合開始剤として
は、アゾビスイソブチロニトリル,過酸化ベンゾイル,
過酸化ラウロイル等のラジカル開始剤を用いることがで
きる。また、前記の一般式(IX)で表わされるアクリル樹
脂マクロモノマーは、連鎖移動剤として、−OH,−C
OOH,−NH2 を一つ有するメルカプタン(例えばチ
オグリコール酸)を用いて一般式(VIII) のアクリル樹
脂マクロモノマーと同様に製造することができる。
【0042】かくして得られるポリカーボネート−アク
リル系共重合体の粘度平均分子量は、特に制限はなく、
用途等に応じて適宜選定すればよい。通常は、10,00
0〜200,000、好ましくは15,000〜100,00
0である。そして、このポリカーボネート−アクリル系
共重合体は、共重合体中のアクリル部の含有量を変える
ことによって屈折率(nD ) を自由に変えることができ
る。すなわち、ポリカーボネート部(PC部)のみのホ
モポリマーのnD =1.585から、アクリル部のみのホ
モポリマーのnD =1.489まで変えることができる。
従って、このポリカーボネート−アクリル系共重合体に
おけるポリカーボネート部とアクリル部の割合は、必要
とする屈折率により異なり、一義的に定めることはでき
ない。
【0043】また、ポリカーボネート樹脂の屈折率を変
化させるのにコモノマーとして、二価フェノール、特
に、その中で効果的なBPAFを用いて共重合して得ら
れるポリカーボネート−フルオロポリカーボネート共重
合体(PC−FPC共重合体)について説明する。ポリ
カーボネート−フルオロポリカーボネート共重合体は、
様々なものがあるが、好ましくは一般式(XIII)
【0044】
【化15】
【0045】〔式中、R6 及びR7 は、それぞれ水素ま
たは炭素数1〜4のアルキル基を示す。〕で表わされる
繰返し単位と、一般式(XIV)
【0046】
【化16】
【0047】で表わされる繰返し単位とから構成される
共重合体である。ここで、それぞれの繰り返し単位数
は、1以上である。そして、このPC−FPC共重合体
は、それぞれの繰り返し単位1個以上が重合したブロッ
ク共重合体,ランダム共重合体,交互共重合体あるいは
グラフト共重合体であってもよい。また、PCを含まな
いFPCのみのホモポリマーであってもよい。その粘度
平均分子量は、10,000〜50,000、好ましくは1
5,000〜40,000である。このPC−FPC共重合
体は、共重合体中のFPCの含有量を変えることによっ
て屈折率(nD ) を自由に変えることができる。すなわ
ち、PCのみのホモポリマーのnD =1.585から、F
PCのみのホモポリマーのnD =1.50まで変えること
ができる。従って、このPC−FPC共重合体における
ポリカーボネート部(PC)とフルオロポリカーボネー
ト部(FPC)の割合は、必要とする屈折率により異な
り、一義的に定めることはできない。
【0048】このようなPC−FPC共重合体は、一般
式(XV)
【0049】
【化17】
【0050】〔式中、R6 及びR7 は、前記と同じであ
る。〕で表わされるビス(4−ヒドロキシフェニル)ア
ルカン(BPAL)と、一般式(XVI)
【0051】
【化18】
【0052】で表わされる2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
プロパン(BPAF)とを用い、これらとホスゲンやジ
フェニルカーボネートのような炭酸エステル形成性化合
物を反応させるポリカーボネートの製造に通常採られて
いる手法によって製造することができる。例えば、B
PAL及びBPAFとホスゲンとからPC−FPCオリ
ゴマーを合成、これにBPAL及び/又はBPAFを反
応させて得られる共重合体,BPALあるいはBPA
FとホスゲンとからのPCオリゴマーあるいはFPCオ
リゴマーにBPAFを反応させて得られる共重合体,
BPAL及びBPAFとホスゲンとからの共重合体等で
ある。このPC−FPC共重合体の合成に供されるビス
(4−ヒドロキシフェニル)アルカンとしては、上記一
般式(XV)で表されるものであればよく、各種のものがあ
る。例えば1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エ
タン;2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン〔ビスフェノールA:BPA〕;2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ブタン等があげられる。そのう
ち、ビスフェノールA(BPA)が特に好ましい。
【0053】更に、ポリカーボネート樹脂の屈折率を変
化させるのにコモノマーとして、二価フェノールの中で
効果的な他の例として、ビスフェノールC(BPC)を
用いて共重合して得られるポリカーボネート−ビスフェ
ノールCポリカーボネート共重合体(PC−BPC共重
合体)について説明する。PC−BPC共重合体は、様
々なものがあるが、好ましくは一般式(XIII)
【0054】
【化19】
【0055】〔式中、R6 及びR7 は、それぞれ水素ま
たは炭素数1〜4のアルキル基を示す。〕で表わされる
繰返し単位と、一般式(XVII)
【0056】
【化20】
【0057】で表わされる繰返し単位とから構成される
共重合体である。ここで、それぞれの繰り返し単位数
は、1以上である。そして、このPC−BPC共重合体
は、それぞれの繰り返し単位1個以上が重合したブロッ
ク共重合体,ランダム共重合体,交互共重合体あるいは
グラフト共重合体であってもよい。また、PCを含まな
いBPCのみのホモポリマーであってもよい。その粘度
平均分子量は、10,000〜50,000、好ましくは1
5,000〜40,000である。このPC−BPC共重合
体は、共重合体中のBPCの含有量を変えることによっ
て屈折率(nD ) を自由に変えることができる。すなわ
ち、PCのみのホモポリマーのnD =1.585から、B
PCのみのホモポリマーのnD =1.57まで変えること
ができる。従って、このPC−BPC共重合体における
ポリカーボネート部(PC)とビスフェノールCポリカ
ーボネート部(BPC)の割合は、必要とする屈折率に
より異なり、一義的に定めることはできない。
【0058】このようなPC−BPC共重合体は、一般
式(XV)
【0059】
【化21】
【0060】〔式中、R6 及びR7 は、前記と同じであ
る。〕で表わされるビス(4−ヒドロキシフェニル)ア
ルカン(BPAL)と、一般式(XVIII)
【0061】
【化22】
【0062】で表わされる1,1−ビス(3−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノール
C:BPC〕とを用い、これらとホスゲンやジフェニル
カーボネートのような炭酸エステル形成性化合物を反応
させるポリカーボネートの製造に通常採られている手法
によって製造することができる。例えば、BPAL及
びBPCとホスゲンとからBPAL−BPCオリゴマー
を合成、これにBPAL及び/又はBPCを反応させて
得られる共重合体,BPALあるいはBPCとホスゲ
ンとからのPCオリゴマーあるいはBPCオリゴマーに
BPCを反応させて得られる共重合体,BPAL及び
BPCとホスゲンとからの共重合体等である。このPC
−BPC共重合体の合成に供されるビス(4−ヒドロキ
シフェニル)アルカンとしては、上記一般式(XII) で表
されるものであればよく、各種のものがある。例えば
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン;2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフ
ェノールA:BPA〕;2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ブタン等があげられる。そのうち、ビスフェ
ノールA(BPA)が特に好ましい。
【0063】更に、コモノマーとして、直鎖脂肪族の2
価カルボン酸の中で効果的なドデカンジカルボン酸を用
いて共重合して得られるポリカーボネート−ドデカンジ
カルボン酸共重合体(PC−DDCA共重合体)につい
て説明する。このポリカーボネート−ドデカンジカルボ
ン酸共重合体は、様々なものがあるが、好ましくは一般
式(XIII)
【0064】
【化23】
【0065】〔式中、R6 及びR7 は、前記と同じであ
る。〕で表わされる繰返し単位と、一般式(XIX) HOOC(CH2)10COOH ・・・(XIX) で表わされるドデカンジカルボン酸をコモノマーとした
共重合体である。ここで、それぞれの繰返し単位数は、
1以上である。また、ドデカンジカルボン酸の繰返し単
位は1である。そして、このPC−DDCA共重合体
は、一般式(X)の繰返し単位及びドデカンジカルボン
酸の1個以上が重合したランダム共重合体あるいは交互
共重合体である。その粘度平均分子量は、10,000〜
50,000、好ましくは15,000〜40,000であ
る。PC−DDCA共重合体は、共重合体中のDDCA
の含有量を変えることによって屈折率(nD ) を自由に
変えることができる。すなわち、PCのみのホモポリマ
ーのnD =1.585から1.56程度まで変えることがで
きる。従って、このPC−DDCA共重合体におけるポ
リカーボネート部(PC)とDDCAの共重合部(DD
CA)の割合は、必要とする屈折率により異なり、一義
的に定めることはできない。
【0066】このようなPC−DDCA共重合体は、一
般式(XV)
【0067】
【化24】
【0068】〔式中、R6 及びR7 は、前記と同じであ
る。〕で表わされるビス(4−ヒドロキシフェニル)ア
ルカン(BPAL)と、一般式(XIX) HOOC(CH2)10COOH ・・・(XIX) で表わされるドデカンジカルボン酸(DDCA)とを用
い、これらとホスゲンやジフェニルカーボネートのよう
な炭酸エステル形成性化合物を反応させるポリカーボネ
ートの製造に通常採られている手法によって製造するこ
とができる。例えば、BPAL及びDDCAとホスゲ
ンとからPC−DDCAオリゴマーを合成、これにBP
AL及び/又はDDCAを反応させて得られる共重合
体,BPALあるいはDDCAとホスゲンとからのP
CオリゴマーあるいはDDCAオリゴマーにDDCAを
反応させて得られる共重合体,BPAL及びDDCA
とホスゲンとからの共重合体等である。このPC−DD
CA共重合体の合成に供されるビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)アルカンとしては、上記一般式(XV)で表される
ものであればよく、各種のものがあるが、例えば1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン;2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノー
ルA:BPA〕;2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン等があげられる。そのうち、ビスフェノール
A(BPA)が特に好ましい。
【0069】末端変性ポリカーボネート樹脂は、ポリカ
ーボネートオリゴマーと、前記末端停止剤とを塩化メチ
レン,クロロベンゼン,ピリジン等の溶媒に溶解させ、
ビスフェノールの水酸化ナトリウム水溶液を加え、触媒
としてトリエチルアミンやトリメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド等を用い、界面反応によって製造するこ
とができる。末端変性ポリカーボネート樹脂は、前記の
2価フェノール,ホスゲンまたは炭酸エステル化合物,
末端停止剤等を直接反応させることによって製造するこ
ともできる。かくして得られる末端変性ポリカーボネー
ト樹脂の屈折率は、ポリカーボネート樹脂の1.585か
ら1.570程度まで下がる。そして、これらの末端変性
ポリカーボネート樹脂は、単独であるいは二種以上を混
合して用いられる。
【0070】一方、本発明において、(A)成分のポリ
カーボネート系樹脂と共にポリカーボネート系樹脂組成
物を構成する(B)成分のガラスとしては、様々な種類
あるいは形態のものを充当することができる。例えば、
ガラス繊維,ガラスビーズ,ガラスフレーク,ガラスパ
ウダー等を用いることができる。これらは単独でも二種
以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、樹脂
強化用に広く用いられているガラス繊維は、含アルカリ
ガラス,低アルカリガラス,無アルカリガラスのいずれ
であってもよい。そして、その繊維長は0.1〜8mm、
好ましくは0.3〜6mmであって、繊維径は0.3〜30
μm、好ましくは0.5〜25μmである。また、ガラス
繊維の形態は、特に制限はなく、例えば、ロービング,
ミルドファイバー,チョップドストランド等各種のもの
が挙げられる。これらのガラス繊維は単独でも二種以上
を組み合わせて用いることができる。さらに、これらの
ガラス材は、樹脂との親和性を高めるために、アミノシ
ラン系,エポキシシラン系,ビニルシラン系,メタクリ
ルシラン系等のシラン系カップリング剤、クロム錯化合
物、ホウ素化合物等で表面処理されたものであってもよ
い。
【0071】本発明において、樹脂組成物は、上記
(A)及び(B)成分よりなるものであるが、それらの
配合割合は、(A)ポリカーボネート系樹脂40〜95
重量%、好ましくは50〜90重量%及び(B)ガラス
60〜5重量%、好ましくは50〜10重量%である。
ここで、(A)成分のポリカーボネート系樹脂として、
ポリカーボネート系共重合体は、二価フェノールのポリ
カーボネート部の共重合割合が高い共重合体を用いる場
合には、ポリカーボネート樹脂の配合量を少なくするこ
とができる。本発明に供される樹脂組成物において、
(B)ガラスの配合割合が5重量%未満では、寸法安定
性が低下し好ましくない。また、60重量%を超える
と、樹脂の混練が困難ないし不可能となり、さらに外観
が悪くなるので好ましくない。そして、ガラスとして、
“E”ガラスを用いた場合、Eガラスの屈折率nD が約
1.545であるので、例えば、PC−PDMS共重合体
を用いた場合には、(A)共重合体中の共重合部の割合
を13〜30重量%にすることによってポリカーボネー
ト系共重合体のnD を1.555〜1.535と屈折率を近
づけることができ、透明性を向上させるのに非常に効果
的である。本発明においては、(A)ポリカーボネート
系樹脂の屈折率と(B)ガラスの屈折率の差(絶対値)
を0.01以下、好ましくは0.005以下にする。この混
合樹脂とガラスの屈折率との差(絶対値)が、0.01を
超えると樹脂組成物から得られる成型品の透明性が低下
して好ましくない。
【0072】本発明において、樹脂組成物の製造方法
は、前記したようにポリカーボネート樹脂あるいはポリ
カーボネートに共重合させるコモノマー単位の種類及び
割合を選定し、該コモノマーを共重合したポリカーボネ
ート系共重合体からなる(A)成分のポリカーボネート
系樹脂及び(B)成分のガラスを主成分とし、これら
(A)及び(B)には、必要に応じて、本発明の目的を
阻害しない範囲で各種添加成分を配合し、混練するもの
で、かくすることによって所望の樹脂組成物を得ること
ができる。ここで、必要に応じて、樹脂組成物に配合す
ることができる各種の添加剤としては、例えば、ヒンダ
ードフェノール系,亜リン酸エステル系,リン酸エステ
ル系,アミン系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系
やベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミ
ン系などの光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル系やパ
ラフィン系等の外部滑剤、常用の難燃化剤、離型剤、帯
電防止剤、着色剤等が挙げられる。そして、該配合,混
練には通常用いられている方法、例えば、リボンブレン
ダー,ヘンシェルミキサー,バンバリーミキサー,ドラ
ムタンブラー,単軸スクリュー押出機,二軸スクリュー
押出機,コニーダ,多軸スクリュー押出機等を用いる方
法により行うことができる。混練に際しての加熱温度
は、通常250〜300℃の範囲で選ばれる。かくして
得られたポリカーボネート系樹脂組成物は、既知の種々
の成形方法、例えば、射出成形,中空成形,押出成形,
圧縮成形,カレンダー成形,回転成形等を適用して、カ
セットケース,CDケース,リレーケース,クリアケー
ス,書類整理ケース等の透明性の優れた各種容器,デス
クマットのような板状成形品,パイプ状の成形品,文鎮
等の角柱成形品,OAプリンターカバー,時計文字板カ
バーその他所望形状の透明性の優れた成形品を得ること
ができる。
【0073】本発明においては、混練された樹脂組成物
は、射出成形すると表面がざらつき易いので、表面を平
滑にするために金型温度を上げる(100〜220℃)
か、または混練された樹脂組成物を金型内に注入するに
あたって、予め金型内に樹脂フィルムもしくは樹脂シー
トを装着しておくと効果的である。ここで、金型内に装
着される樹脂フィルムもしくは樹脂シートとしては、例
えば、同種または異種のポリカーボネート系樹脂,ポリ
エチレン,ポリプロピレン,ポリエチレンテレフタレー
ト(PET),ポリブチレンテレフタレート,ポリメチ
ルメタクリレート等の樹脂フィルムもしくは樹脂シート
である。これら金型内に装着された樹脂フィルムもしく
は樹脂シートは、成形後、成形品と一体的に積層したま
までもよく、また成形後、成形品から剥がしてもよい。
このように金型内に装着した樹脂フィルムもしくは樹脂
シートは、断熱材として作用することによって、成形品
の表面の急激な冷却固化を防ぎ、ガラスの浮きを低減で
きる。また、成形品から剥がした場合には、樹脂フィル
ムもしくは樹脂シート表面の平滑面を転写し、従来の装
着しなかった場合と比較して、格段に優れた透明性を得
ることができる。そして、成形後、成形品から剥がさな
いで一体的に積層する場合には、熱融着性,光学的均一
性などの点からポリカーボネート系樹脂のフィルムもし
くはシートを用いるのが望ましい。これらの樹脂フィル
ムもしくは樹脂シートの厚さは、通常50〜1,000μ
m、好ましくは50〜500μmである。また、その表
面粗さは、0.1μm以下であることが、透明性を向上さ
せることから好ましい。
【0074】本発明のポリカーボネート系樹脂成形品目
視システムは、上述のようにして得られた透明性の優れ
た成形品を包含したものである。すなわち、本発明のシ
ステムによれば、上記ポリカーボネート系樹脂組成物か
らなる厚さX(mm)の成形品と、該成形品を通して透
視すべき目的物との距離Y(mm)を、式 Y<100/X (但し、0<X≦50) 好ましくは、式 Y<70/X (但し、0<X≦20) の関係を満足するように設定する。ここで、Y≧100
/X であると、目的物がかすんで、目視することがで
きない。また、X≧50 になると、成形品自体の透明
性が劣ってくるので好ましくない。このような本発明の
ポリカーボネート系樹脂成形品目視システムは、前記の
透明性の優れたポリカーボネート系樹脂組成物から成形
した、例えば、カセットケース,CDケース,リレーケ
ース,クリアケース,書類整理ケース等の透明性の優れ
た各種容器やOAプリンターカバー,時計文字板カバー
等に応用することによって、効果を発揮する。これは、
本発明における、透明性の優れたポリカーボネート系樹
脂組成物との組合わせによって初めて実現するものであ
る。そして、その他の例としては、デスクマットへの応
用例がある。また、本発明は、上記の厚さX(mm)の
成形品と、該成形品を通して透視すべき目的物とを移動
可能に配置して、両者の距離Y(mm)を、前記式の関
係を満足するように調節する目視システムをも包含する
ものである。この厚さX(mm)の成形品と、該成形品
を通して透視すべき目的物との距離Y(mm)を、前記
式の関係を満足するように調節するには、成形品と目的
物のいずれか一方、あるいは両方の位置を適宜移動する
ことにより調節すればよい。このように調節する目視シ
ステムとしては、例えば、ショーウィンドーや陳列ケー
ス等を挙げることができる。
【0075】図1は、本発明のポリカーボネート系樹脂
成形品目視システムを説明するための模式図である。図
中、aは、厚さX(mm)のポリカーボネート系樹脂成
形品であり、透視すべき目的物bに対して、Y(mm)
の距離を隔てて配置し、肉眼cで目視(透視)するシス
テムである。この場合、ポリカーボネート系樹脂成形品
aと目的物bの位置関係を前記式を満足するように設定
もしくは調節する。その結果、ポリカーボネート系樹脂
成形品の透明性が優れているために目的物を鮮明に目視
することができる。このことは、図2〜図11の写真か
ら明らかである。
【0076】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により、さ
らに詳しく説明する。なお、ガラスは、以下の2種類を
用いた。 ガラスA:旭ファイバーグラス(株)製、MA−409
C(ガラスファイバー,nD =1.545) ガラスB:旭ファイバーグラス(株)製、ECRガラス
(ガラスファイバー,nD =1.579) 製造例1−1 〔ポリカーボネート(PC)オリゴマーの製造〕400
リットルの5%水酸化ナトリウム水溶液に、60kgの
ビスフェノールAを溶解し、ビスフェノールAの水酸化
ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持した
このビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶液を13
8リットル/hrの流量で、また塩化メチレンを69リ
ットル/hrの流量で、内径10mm,管長10mの管
型反応器にオリフィス板を通して導入し、これにホスゲ
ンを並流して10.7kg/hrの流量で吹き込み、3時
間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重
管となっており、ジャケット部分には冷却水を通して反
応液の排出温度を25℃に保った。また、排出液のpH
は10〜11となるように調整した。このようにして得
られた反応液を静置することにより、水相を分離除去
し、塩化メチレン相(220リットル)を採取して、こ
れにさらに塩化メチレン170リットルを加え、十分に
攪拌したものをPCオリゴマー(濃度317g/リット
ル)とした。ここで得られたPCオリゴマーの重合度は
3〜4であった。
【0077】製造例1−2 〔反応性ポリジメチルシロキサン(PDMS)の製造〕
1483gのオクタメチルシクロテトラシロキサン,9
6gの1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン及び
35gの86%硫酸を混ぜ、室温で17時間攪拌した。
その後、オイル相を分離し、25gの炭酸水素ナトリウ
ムを加え1時間攪拌した。濾過した後、150℃,3t
orrで真空蒸留し、低沸点物を除いた。60gの2−
アリルフェノールと0.0014gの塩化白金−アルコラ
ート錯体として白金との混合物に、294gの上記で得
られたオイルを90℃の温度で添加した。この混合物を
90〜115℃の温度に保ちながら3時間攪拌した。生
成物を塩化メチレンで抽出し、80%の水性メタノール
で3回洗浄し、過剰の2−アリルフェノールを除いた。
その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で1
15℃の温度まで溶剤を留去した。得られた末端フェノ
ールPDMSは、NMRの測定により、ジメチルシラノ
オキシ単位の繰り返し数は30であった。
【0078】製造例1−3−1 〔PC−PDMS共重合体A(PC系樹脂A)の製造〕
製造例1−2で得られた反応性PDMS858gを塩化
メチレン2リットルに溶解し、製造例1−1で得たPC
オリゴマー10リットルと混合した。そこへ、水酸化ナ
トリウム46gを水1リットルに溶解したものとトリエ
チルアミン5.7ccを加え500rpmで室温にて1時間
攪拌した。その後、5.2重量%の水酸化ナトリウム水溶
液5リットルにビスフェノールA600gを溶解させた
もの、塩化メチレン8リットル及びp−tert−ブチ
ルフェノール60gを加え500rpmで室温にて2時
間攪拌した。しかる後、塩化メチレン5リットルを加
え、さらに水5リットルで水洗、0.01N水酸化ナトリ
ウム水溶液5リットルでアルカリ洗浄、0.1N塩酸5リ
ットルで酸洗浄及び水5リットルで水洗を順次行い、最
後に塩化メチレンを除去し、チップ状のPC−PDMS
共重合体を得た。得られた共重合体を100℃で6時間
乾燥させ、290℃でプレス成型し、PDMS含有率及
び屈折率(nD ) を測定した。
【0079】製造例1−3−2 〔PC−PDMS共重合体B(PC系樹脂B)の製造〕
製造例1−3−1において、反応性PDMSを100
g,水酸化ナトリウムを6gに変えた以外は、製造例1
−3−1と同様に実施した。製造例1−3−1及び2で
得られたPC−PDMS共重合体のPDMS含有率(重
量%)及びnD の値を第1表に示す。
【0080】
【表1】
【0081】なお、PDMS含有率,PDMS鎖長(ジ
メチルシラノオキシ単位)及びnDの測定は、次の通り
である。 1)PDMS含有率及びPDMS鎖長の測定 PDMS含有率は、 1H−NMRで1.7ppmに見られ
るビスフェノールAのイソプロピルのメチル基のピーク
と0.2ppmに見られるジメチルシロキサンのメチル基
のピークの強度比で求めた。また、PDMS鎖長は、 1
H−NMRで0.2ppmに見られるジメチルシロキサン
のメチル基のピークと2.6ppmに見られるPC−PD
MS結合部のメチレン基のピークの強度比で求めた。 2)nD の測定 アッベの屈折計を用い測定した。
【0082】製造例2−1−1 (反応性PMMA−Aの製造)テトラヒドロフラン2リ
ットルにメタクリル酸メチル1kg、アゾビスイソブチロ
ニトリル(重合開始剤)11.5g、チオリンゴ酸(連鎖
移動剤)31.7gを溶解し、60℃に加熱して3時間反
応させた。反応生成物を石油エーテル20リットル中に
攪拌しながら注ぎ、ポリマーを沈澱,濾別,乾燥した。
次いで、得られたポリマーを塩化メチレンに溶解し、水
洗後、塩化メチレンを蒸発乾固して、フレーク状の反応
性PMMA−Aを得た。KOHによるカルボキシル基の
滴定により、数平均分子量は10,000であった。 製造例2−1−2 (反応性PMMA−Bの製造)製造例2−1−1におい
て、チオリンゴ酸に代えて、チオグリコール酸19.5g
を用いた以外は、製造例2−1−1と同様に実施した。
KOHによるカルボキシル基の滴定により、数平均分子
量は9,900であった。
【0083】製造例2−2−1 〔PC−PMMA共重合体A(PC系樹脂C)の製造:
グラフト共重合体〕塩化メチレン2リットルに製造例1
−1で得られたPCオリゴマー450gと製造例2−1
−1で得られた反応性PMMA−A410gを溶解し、
トリエチルアミン11.4ccを加え、攪拌しながら1時間
反応させた後、0.1Nの塩酸で洗浄し、有機相を分離し
てプレポリマー溶液を得た。得られたプレポリマー溶液
に塩化メチレンを加え4リットルにし、p−tert−
ブチルフェノール4gを加えて有機溶媒溶液とした。一
方、ビスフェノールA81g,水酸化ナトリウム50g
及びトリエチルアミン0.54ccを水に溶解させ1.1リッ
トルとし、有機溶媒溶液と500rpmで室温1時間界
面重縮合させた。しかる後に、塩化メチレン4リットル
を加え、さらに水4リットルで水洗、0.01N水酸化ナ
トリウム水溶液5リットルでアルカリ洗浄、0.1N塩酸
5リットルで酸洗浄及び水5リットルで水洗を順次行
い、最後に塩化メチレンを除去し、チップ状のPC−P
MMA共重合体を得た。得られた共重合体を100℃で
6時間乾燥させ、290℃でプレス成型し、屈折率を測
定した。
【0084】製造例2−2−2 〔PC−PMMA共重合体B(PC系樹脂D)の製造:
ブロック共重合体〕製造例2−2−1において、反応性
PMMA−Aの代わりに反応性PMMA−B410gを
用い、またトリエチルアミンを5.7cc,ビスフェノール
Aを85gおよび水酸化ナトリウム52gに変え、p−
tert−ブチルフェノールを添加しなかったこと以外
は、製造例2−2−1と同様に実施した。 製造例2−2−3 〔PC−PMMA共重合体C(PC系樹脂E)の合成:
グラフト共重合体〕製造例2−2−1において、反応性
PMMA−Aを60g,トリエチルアミンを1.7cc,ビ
スフェノールAを87gおよび水酸化ナトリウムを43
gに変えた以外は、製造例2−2−1と同様に実施し
た。製造例2−2−1〜3で得られたPC−PMMA共
重合体のPMMA含有率及び屈折率(nD ) を第2表に
示す。なお、PC−PMMA共重合体のPMMA含有率
は、前記のPDMS含有率の測定と同様にして測定し
た。また、屈折率(nD ) の測定は、前記に従った。
【0085】
【表2】
【0086】製造例3−1 (FPCオリゴマーAの製造)400リットルの5%水
酸化ナトリウム水溶液に、34.8kgのBPA及び25.
2kgのBPAFを溶解した。次いで、室温に保持した
このBPA−BPAFの水酸化ナトリウム水溶液を13
8リットル/hrの流量で、また塩化メチレンを69リ
ットル/hrの流量で、内径10mm,管長10mの管型
反応器にオリヒィス板を通して導入し、これにホスゲン
を並流して10.7kg/hrの流量で吹き込み、3時間
連続的に反応させた。ここで用いた反応管は二重管とな
っており、ジヤケット部分には冷却水を通して反応液の
排出温度を25℃に保った。また、排出液のpHは10
〜11となるように調整した。このようにして得られた
反応液を静置することにより、水相を分離除去し、塩化
メチレン相(220リットル)を採取して、これにさら
に塩化メチレン170リットルを加え、十分に攪拌し、
FPCオリゴマーA(濃度317g/リットル)を得
た。
【0087】製造例3−2 〔PC−FPC共重合体(PC系樹脂F)の製造〕FP
CオリゴマーA1.26リットルに塩化メチレン2リット
ルを加えて希釈し溶液Iとした。一方、水酸化ナトリウ
ム76.4g及びBPAF193gを水0.9リットルに溶
解して溶液IIとした。溶液Iと溶液IIを混合し、触媒と
してトリエチルアミン0.34ミリリットル及びp−te
rt−ブチルフェノール8gを加えた後2時間攪拌して
反応を行った。反応後、水5リットルと塩化メチレン5
リットルとを加え、有機相と水相とに分離した。次い
で、有機相を0.01Nの水酸化ナトリウム溶液を用いて
アルカリ洗浄した後、さらに0.1Nの塩酸を用いて洗浄
した。その後、水洗を行って塩化メチレンを除去し、フ
レーク状のPC−FPC共重合体Aを得た。NMR分析
によりBPAFのモル%を求めた。得られたフレークを
100℃で6時間乾燥し、290℃でプレス成型し、屈
折率を測定した。nD =1.542であった。
【0088】製造例4−1 (BPA−BPCオリゴマーの製造)400リットルの
5%水酸化ナトリウム水溶液に、46.9kgのビスフェ
ノールA(BPA)及び13.1kgのBPC(ビスフェ
ノールC)を溶解した。次いで、室温に保持したこのB
PA−BPCの水酸化ナトリウム水溶液を138リット
ル/hrの流量で、また塩化メチレンを69リットル/
hrの流量で、内径10mm,管長10mの管型反応器に
オリフィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流し
て10.7kg/hrの流量で吹き込み、3時間連続的に
反応させた。ここで用いた反応管は二重管となってお
り、ジヤケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を25℃に保った。また、排出液のpHは10〜11
となるように調整した。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離除去し、塩化メチレ
ン相(220リットル)を採取して、これにさらに塩化
メチレン170リットルを加え、十分に攪拌し、BPA
−BPCオリゴマーA(濃度317g/リットル)を得
た。
【0089】製造例4−2 〔BPA−BPC共重合体(PC系樹脂G)の製造〕B
PA−BPCオリゴマーA1.26リットルに塩化メチレ
ン2リットルを加えて希釈し溶液Iとした。一方、水酸
化ナトリウム76.4g及びBPC147gを水0.9リッ
トルに溶解して溶液IIとした。溶液Iと溶液IIを混合
し、触媒としてトリエチルアミン0.34ミリリットル及
びp−tert−ブチルフェノール8gを加えた後2時
間攪拌して反応を行った。反応後、水5リットルと塩化
メチレン5リットルとを加え、有機相と水相とに分離し
た。次いで、有機相を0.01Nの水酸化ナトリウム溶液
を用いてアルカリ洗浄した後、さらに0.1Nの塩酸を用
いて洗浄した。その後、水洗を行って塩化メチレンを除
去し、フレーク状のBPA−BPC共重合体Aを得た。
NMR分析によりBPCのモル%を求めた。得られたフ
レークを100℃で6時間乾燥し、290℃でプレス成
型し、屈折率を測定した。nD =1.579であった。
【0090】製造例5−1 〔PC−DDCA共重合体(PC系樹脂H)の製造〕D
DCA700gと水酸化ナトリウム364gを水2.5リ
ットルに溶解し、製造例1−1で得たPCオリゴマー1
0リットルと混合し、トリエチルアミン5.7ccを加え5
00rpmで室温にて1時間攪拌した。その後、5.2重
量%の水酸化ナトリウム水溶液5リットルにビスフェノ
ールA600gを溶解させたもの、塩化メチレン8リッ
トル及びp−tert−ブチルフェノール60gを加え
500rpmで室温にて2時間攪拌した。しかる後に、
塩化メチレン5リットルを加え、さらに水5リットルで
水洗、0.01規定水酸化ナトリウム水溶液5リットルで
アルカリ洗浄、0.1規定塩酸5リットルで酸洗浄及び水
5リットルで水洗を順次行い、最後に塩化メチレンを除
去し、チップ状のPC−DDCA共重合体Aを得た。得
られた共重合体は、NMRの測定により、DDCAの含
有率は、8.8重量%であった。得られた共重合体を10
0℃で6時間乾燥し、290℃でプレス成型し、屈折率
を測定した。nD =1.579であった。
【0091】製造例6 〔ポリカーボネート樹脂A(PC系樹脂I)の製造〕製
造例1−1で得られたポリカーボネートオリゴマー9.0
リットルに、末端停止剤としてノニルフェノール112
gを溶解させた。一方、水酸化ナトリウム23.5gを水
600ccに溶かしてトリエチルアミン5.2ccを加え、こ
れを前記末端停止剤を溶解したポリカーボネートオリゴ
マーに加えて500rpmで常温にて1時間攪拌した。
その後、塩化メチレン9.6リットル及びビスフェノール
Aの水酸化ナトリウム水溶液(ビスフェノールA611
g,NaOH357g含有)を加え、500rpmで常
温にて2時間攪拌した。しかる後に、塩化メチレン5リ
ットルを加え、さらに水5リットルで水洗、0.01規定
水酸化ナトリウム 水溶液5リットルでアルカリ洗浄、
0.1規定塩酸5リントルで酸洗浄、最後に水5リットル
で水洗を行ない、塩化メチレンを除去し、フレーク状の
ポリカーボネートを得た。得られた重合体を100℃で
6時間乾燥させ、290℃でプレス成型し、屈折率を測
定した。nD =1.581であった。
【0092】製造例7 〔ポリカーボネート樹脂B(PC系樹脂J)の製造〕ポ
リカーボネート樹脂Bとして、レキサンSP−1110
〔商品名,GEプラスチックス(株)製〕を用いた。こ
の樹脂を用い、290℃でプレス成型し、屈折率を測定
した。nD =1.581であった。 製造例8 〔ポリカーボネート樹脂C(PC系樹脂K)の製造〕ポ
リカーボネート樹脂Cとして、タフロンA2200〔商
品名,出光石油化学(株)製〕を用いた。この樹脂を用
い、290℃でプレス成型し、屈折率を測定した。nD
=1.585であった。
【0093】製造例9−1〜15 〔複合材料のブレンド〕製造例1〜8で得られたポリカ
ーボネート系樹脂とガラスを第3表に示す割合で配合
し、30mmベント付押出機により300℃でペレット
を作成した。なお、ガラスは押出機の原料樹脂のホッパ
ー供給位置よりも下流側から供給した。得られたペレッ
トを300℃でプレス成型した。得られた成型品につい
ては、性能評価としてヘーズ及び曲げ弾性率を測定し
た。また、難燃性試験を実施した。その性能評価の結果
を第3表に示す。
【0094】
【表3】
【0095】
【表4】
【0096】なお、性能評価は、下記の試験方法に従っ
て行った。 1)ヘーズの測定 厚さ3mmの試験片をJIS K 7105に準拠して
測定した。 2)難燃性試験:UL−94 1/16インチ(厚さ) アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト94に
従って垂直燃焼試験を行なった。 3)曲げ弾性率 JIS K 7103に準拠して測定した。
【0097】実施例1〜4 製造例9−1,2,10,11で得られたペレットをそ
れぞれ300℃で射出成形し、肉厚1.5mmのカセット
ケースを製造した。金型温度は80℃(実施例1,2)
又は130℃(実施例3,4)とした。そして、金型温
度が80℃の場合、成形品の表面を平滑にするために、
あらかじめ金型にポリカーボネート樹脂のシートを張り
付けておくラミネーションモールド法で成形した。得ら
れたカセットケースにカセットテープを入れ、目視の結
果ではカセットテープは霞むことなく、良好に見ること
ができた。なお、カセットケースとカセットテープの距
離は2mmであった。
【0098】比較例1 製造例9−9〜12で得られたペレットを用い、実施例
1〜4と同様にカセットケースを成形した。得られたカ
セットケースにカセットテープを入れ、目視の結果では
カセットテープは霞んで、鮮明に見ることはできなかっ
た。
【0099】実施例5 製造例9−2のペレットから得られた厚さ3mmのプレ
ス試験片を使用して、ABCDからなる文字を間隔Yを
それぞれ10mm,15mm,20mm,25mm,4
0mm,50mmと変えて上部から写真撮影した。写真
から、Yの距離が40mm以上と前記の式を逸脱した場
合、「ABCD」の文字を鮮明に見ることはできない。
【0100】実施例6 製造例9−2のペレットから得られた厚さ2mmのプレ
ス試験片を使用して、ABCDからなる文字を間隔Yを
それぞれ10mm,20mm,30mm,60mmと変
えて上部から写真撮影した。写真から、Yの距離が60
mm以上と前記の式を逸脱した場合、「ABCD」の文
字を鮮明に見ることはできない。
【0101】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、ポリカ
ーボネート系樹脂とガラスとを特定の範囲で配合し、両
者の屈折率の差(絶対値)を、0.01以下に調節したポ
リカーボネート系樹脂組成物の成形品の厚さX(mm)
と、該成形品を通して透視すべき目的物との距離Y(m
m)を、特定の関係式を満足するように設定、あるいは
調節可能にすることによって、目的物を鮮明に目視する
ことができる。それ故、本発明のシステムは、カセット
ケース,リレーケース,クリアケース等の透明性の優れ
た各種容器、デスクマットのような板状成形品、パイプ
状の成形品、文鎮等の角柱成形品、その他所望形状の透
明性の優れた成形品と組み合わせて有効に利用される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、本発明のポリカーボネート系樹脂成
形品目視システムを説明するための模式図である。
【図2】 製造例9−2のペレットから得られた厚さ3
mmの試験片を用い、「ABCD」の文字板と試験片と
の距離を10mmとし、上部から撮影した写真である。
【図3】 製造例9−2のペレットから得られた厚さ3
mmの試験片を用い、「ABCD」の文字板と試験片と
の距離を15mmとし、上部から撮影した写真である。
【図4】 製造例9−2のペレットから得られた厚さ3
mmの試験片を用い、「ABCD」の文字板と試験片と
の距離を20mmとし、上部から撮影した写真である。
【図5】 製造例9−2のペレットから得られた厚さ3
mmの試験片を用い、「ABCD」の文字板と試験片と
の距離を25mmとし、上部から撮影した写真である。
【図6】 製造例9−2のペレットから得られた厚さ3
mmの試験片を用い、「ABCD」の文字板と試験片と
の距離を40mmとし、上部から撮影した写真である。
【図7】 製造例9−2のペレットから得られた厚さ3
mmの試験片を用い、「ABCD」の文字板と試験片と
の距離を50mmとし、上部から撮影した写真である。
【図8】 製造例9−2のペレットから得られた厚さ2
mmの試験片を用い、「ABCD」の文字板と試験片と
の距離を10mmとし、上部から撮影した写真である。
【図9】 製造例9−2のペレットから得られた厚さ2
mmの試験片を用い、「ABCD」の文字板と試験片と
の距離を20mmとし、上部から撮影した写真である。
【図10】 製造例9−2のペレットから得られた厚さ
2mmの試験片を用い、「ABCD」の文字板と試験片
との距離を30mmとし、上部から撮影した写真であ
る。
【図11】 製造例9−2のペレットから得られた厚さ
2mmの試験片を用い、「ABCD」の文字板と試験片
との距離を60mmとし、上部から撮影した写真であ
る。
【符号の説明】
a:ポリカーボネート系樹脂成形品 b:目的物 c:肉眼 X:ポリカーボネート系樹脂成形品の厚さ Y:ポリカーボネート系樹脂成形品と目的物との距離
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成5年4月15日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正内容】
【0012】
【化3】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】〔式中、、X1 は−COOH,−COCl
または−COBrを示し、sは5〜30の整数であ
る。〕で表わされるカルボン酸が挙げられる。このよう
なカルボン酸としては、具体的には、カプロン酸,カプ
リル酸,カプリン酸,ラウリル酸,ミリスチン酸,パル
ミチル酸,ステアリン酸,イソステアリン酸,アラキン
酸,ベヘン酸,リグノセリン酸,セロチン酸等が挙げら
れる。また、カルボン酸ハライドとしては、上記カルボ
ン酸のクロライドやブロマイドが例示される。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0015
【補正方法】変更
【補正内容】
【0015】
【化4】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0016
【補正方法】変更
【補正内容】
【0016】〔式中、Y1 は単結合,−O−または−O
CO−を示し、sは前記と同じであり、uは1〜5の整
数である。〕で表わされる化合物があげられる。この化
合物のうち、Y1 が単結合であるアルキルフェノールと
しては、具体的には、アミルフェノール,ヘキシルフェ
ノール,ヘプチルフェノール,オクチルフェノール,ノ
ニルフェノール,ラウリルフェノール,パルミチルフェ
ノール,ステアリルフェノール等が挙げられる。また、
Yが−O−であるアルキルオキシフェノールとしては、
具体的には、アミルオキシフェノール,ヘキシルオキシ
フェノール,ヘプチルオキシフェノール,オクチルオキ
シフェノール等が挙げられる。更に、Y1 が−OCO−
であるヒドロキシ安息香酸アルキルエステルとしては、
具体的には、ヒドロキシ安息香酸アミル,ヒドロキシ安
息香酸ヘキシル,ヒドロキシ安息香酸ヘプチル,ヒドロ
キシ安息香酸オクチル,ヒドロキシ安息香酸ノニル,ヒ
ドロキシ安息香酸ラウリル,ヒドロキシ安息香酸ステア
リル等が例示される。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0018
【補正方法】変更
【補正内容】
【0018】
【化5】
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】〔式中、sは、前記と同じであり、vは1
〜30の整数である。〕で表わされる第2級アミンが挙
げられ、このような第2級アミンとしては、具体的に
は、メチルペンチルアミン,メチルヘキシルアミン,メ
チルヘプチルアミン,メチルオクチルアミン,メチルデ
シルアミン,エチルペンチルアミン,エチルヘキシルア
ミン,エチルヘプチルアミン,エチルオクチルアミン,
エチルデシルアミン,プロピルヘキシルアミン,プロピ
ルオクチルアミン,プロピルデシルアミン,プロピルド
デシルアミン,ジヘキシルアミン,ジオクチルアミン等
が挙げられる。これらの末端停止剤は、単独であるいは
混合して用いてもよい。また、ポリカーボネート樹脂の
製造において、末端停止剤として、通常使用されている
例えば、フェノール,p−tert−ブチルフェノール
(PTBP),p−クミルフェノール,p−tert−
オクチルフェノール等と混合して用いてもよい。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0022
【補正方法】変更
【補正内容】
【0022】〔式中、X,a及びbは、前記と同じであ
る。〕で表される構造を有する繰り返し単位を有し、重
合度3〜100のポリカーボネート部と、一般式(VII)
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0023
【補正方法】削除
【補正内容】
【0023】
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0024
【補正方法】削除
【補正内容】
【0024】
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0063
【補正方法】変更
【補正内容】
【0063】更に、コモノマーとして、直鎖脂肪族の2
価カルボン酸の中で効果的なデカンジカルボン酸を用い
て共重合して得られるポリカーボネート−デカンジカル
ボン酸共重合体(PC−DDCA共重合体)について説
明する。このポリカーボネート−デカンジカルボン酸共
重合体は、様々なものがあるが、好ましくは一般式(XII
I)
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0065
【補正方法】変更
【補正内容】
【0065】〔式中、R6 及びR7 は、前記と同じであ
る。〕で表わされる繰返し単位と、一般式(XIX) HOOC(CH2)10COOH ・・・(XIX) で表わされるデカンジカルボン酸をコモノマーとした共
重合体である。ここで、それぞれの繰返し単位数は、1
以上である。また、デカンジカルボン酸の繰返し単位は
1である。そして、このPC−DDCA共重合体は、一
般式(X)の繰返し単位及びデカンジカルボン酸の1個
以上が重合したランダム共重合体あるいは交互共重合体
である。その粘度平均分子量は、10,000〜50,00
0、好ましくは15,000〜40,000である。PC−
DDCA共重合体は、共重合体中のDDCAの含有量を
変えることによって屈折率(nD ) を自由に変えること
ができる。すなわち、PCのみのホモポリマーのnD
1.585から1.56程度まで変えることができる。従っ
て、このPC−DDCA共重合体におけるポリカーボネ
ート部(PC)とDDCAの共重合部(DDCA)の割
合は、必要とする屈折率により異なり、一義的に定める
ことはできない。
【手続補正12】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0068
【補正方法】変更
【補正内容】
【0068】〔式中、R6 及びR7 は、前記と同じであ
る。〕で表わされるビス(4−ヒドロキシフェニル)ア
ルカン(BPAL)と、一般式(XIX) HOOC(CH2)10COOH ・・・(XIX) で表わされるデカンジカルボン酸(DDCA)とを用
い、これらとホスゲンやジフェニルカーボネートのよう
な炭酸エステル形成性化合物を反応させるポリカーボネ
ートの製造に通常採られている手法によって製造するこ
とができる。例えば、BPAL及びDDCAとホスゲ
ンとからPC−DDCAオリゴマーを合成、これにBP
AL及び/又はDDCAを反応させて得られる共重合
体,BPALあるいはDDCAとホスゲンとからのP
CオリゴマーあるいはDDCAオリゴマーにDDCAを
反応させて得られる共重合体,BPAL及びDDCA
とホスゲンとからの共重合体等である。このPC−DD
CA共重合体の合成に供されるビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)アルカンとしては、上記一般式(XV)で表される
ものであればよく、各種のものがあるが、例えば1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン;2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノー
ルA:BPA〕;2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ブ)ブタン等があげられる。そのうち、ビスフェノ
ールA(BPA)が特に好ましい。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成5年11月25日
【手続補正1】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図2
【補正方法】変更
【補正内容】
【図2】
【手続補正2】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図3
【補正方法】変更
【補正内容】
【図3】
【手続補正3】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図4
【補正方法】変更
【補正内容】
【図4】
【手続補正4】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図5
【補正方法】変更
【補正内容】
【図5】
【手続補正5】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図6
【補正方法】変更
【補正内容】
【図6】
【手続補正6】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図7
【補正方法】変更
【補正内容】
【図7】
【手続補正7】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図8
【補正方法】変更
【補正内容】
【図8】
【手続補正8】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図9
【補正方法】変更
【補正内容】
【図9】
【手続補正9】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図10
【補正方法】変更
【補正内容】
【図10】
【手続補正10】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図11
【補正方法】変更
【補正内容】
【図11】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ポリカーボネート系樹脂40〜9
    5重量%及び(B)ガラス60〜5重量%からなるとと
    もに、(A)ポリカーボネート系樹脂の屈折率と(B)
    ガラスの屈折率との差(絶対値)を0.01以下に調節し
    たポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなる厚さX
    (mm)の成形品と、該成形品を通して透視すべき目的
    物との距離Y(mm)を、式 Y<100/X (但し、0<X≦50) の関係を満足するように設定することを特徴とするポリ
    カーボネート系樹脂成形品システム。
  2. 【請求項2】 ポリカーボネート系樹脂組成物の成形品
    が容器であることを特徴とする請求項1記載のポリカー
    ボネート系樹脂成形品目視システム。
  3. 【請求項3】 請求項1記載のポリカーボネート系樹脂
    組成物を成形してなる厚さX(mm)の成形品と、該成
    形品を通して透視すべき目的物との距離Y(mm)を、
    式 Y<100/X (但し、0<X≦50) の関係を満足するように調節することを特徴とするポリ
    カーボネート系樹脂成形品目視システム。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2004351907A (ja) * 2003-03-28 2004-12-16 Fuji Photo Film Co Ltd 三次元造形物の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004351907A (ja) * 2003-03-28 2004-12-16 Fuji Photo Film Co Ltd 三次元造形物の製造方法

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