JP3183359B2 - 印字装置のカードホルダー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印字装置のカードホルダ
ーに関し、さらに詳しくはポリカーボネート系樹脂及び
ガラスからなるポリカーボネート系樹脂組成物を用いて
成形してなる透明性（視認性），剛性，難燃性に優れた
印字装置のカードホルダーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ワイヤ
ドット式あるいはシリアル式の印字装置において、紙押
さえの役目をするカードホルダーは、紙に印字された文
字を見せるために透明であることが必要である。そのた
め、従来、カードホルダーは、透明性，耐熱性及び難燃
性に優れたポリカーボネート樹脂を用いて製造されてい
た。しかるに、ポリカーボネート樹脂は、成形時に、成
形収縮やソリが発生し、透明性，キャリッジングその他
に問題を有している。特に、カードホルダーの場合、カ
ードホルダーが大きくなるとその問題点が顕著に現れ、
紙押さえとしての役目を果たさない欠点が見られる。こ
の欠点を解消する方法としては、一般的には、ポリカー
ボネート樹脂にガラスファイバーをブレンドする方法が
採られている。しかしながら、市販のガラスファイバー
をブレンドしたポリカーボネート樹脂組成物は、透明性
に劣り、印字装置のカードホルダーには、満足して使用
することができないのが実状である。これは、市販のポ
リカーボネート樹脂（屈折率Δｎ＝1.５８５）と従来ポ
リカーボネート樹脂用として広く用いられて来たＥガラ
スのグラスファイバー（Δｎ＝1.５４５）との屈折率の
差が大きいことに起因するものである。

【０００３】そこで、本発明者らは、従来法の欠点を解
消して、透明性に優れた成形品を製造するのに好適な透
明性（視認性）に優れたポリカーボネート系樹脂組成物
を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特殊なガラ
スを用いて、ポリカーボネート系樹脂との屈折率の差
（絶対値）を小さくすることによって透明性を改善でき
ること、あるいはコモノマー単位の種類及び割合を選定
して、その屈折率を様々に変化させたポリカーボネート
系共重合体を用いることによっても屈折率の差を小さく
することができる。また、ポリカーボネートの末端停止
剤の種類を選定し、末端変性することによっても屈折率
の差を小さくすることができ、透明性を改善できること
を見出した。本発明はかかる知見に基いて完成したもの
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）ポリカーボネート系樹脂４０〜９５重量％及び
（Ｂ）ＥＣＲガラスまたはＥガラス６０〜５重量％から
なり、かつ（Ａ）のポリカーボネート系樹脂の屈折率と
（Ｂ）のガラスの屈折率との差（絶対値）が、0.００３
以下であるポリカーボネート系樹脂組成物を成形してな
る印字装置のカードホルダーを提供するものである。

【０００５】先ず、本発明の印字装置のカードホルダー
に供されるポリカーボネート系樹脂組成物（以下、樹脂
組成物と略す。）を構成する成分（Ａ）のポリカーボネ
ート系樹脂としては、様々なものを用いることができ
る。例えば、通常のポリカーボネート樹脂をはじめとし
て、あるいはコモノマー単位の種類及び割合を選定する
ことによって、また、ポリカーボネートの末端停止剤の
種類を選定することによって、その屈折率を様々に変化
させたポリカーボネート系共重合体及び末端変性ポリカ
ーボネート等が挙げられ、これらから適宜選択して用い
られる。ここで、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）は、通
常一般式（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】〔式中、Ｘは、それぞれ水素原子，ハロゲ
ン原子（例えば塩素，臭素，フッ素，沃素）又は炭素数
１〜８のアルキル基であり、このＸが複数の場合、それ
らは同一であってもよいし、異なっていてもよく、ａ及
びｂは、それぞれ１〜４の整数である。Ｙは、単結合，
炭素数１〜８のアルキレン基，炭素数２〜８のアルキリ
デン基，炭素数５〜１５のシクロアルキレン基，炭素数
５〜１５のシクロアルキリデン基又は−Ｓ−，−ＳＯ
−，−ＳＯ₂ −，−Ｏ−，−ＣＯ−結合もしくは一般式
（II）

【０００８】

【化２】

【０００９】で表わされる結合を示す。〕で表わされる
二価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合物と
を反応させることによって容易に製造することができる
ものである。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶
媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在
下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前
駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェ
ニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエス
テル交換反応などによって製造される。ここで、上記一
般式（Ｉ）で表わされる二価フェノールとしては、様々
なものがあるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕が好ましい。ビ
スフェノールＡ以外の二価フェノールとしては、ビスフ
ェノールＡ以外のビス（４−ヒドロキシフェニル）アル
カンとして１，１−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；１，１−（４−ヒドロキシフェニル）エタン；ハイ
ドロキノン；４，４’−ジヒドロキシジフェニル；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン；ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンのよう
な化合物又はビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンのようなハロゲン化ビスフ
ェノール類等を挙げることができる。そして、これらの
二価フェノールはそれぞれ単独で用いてもよいし、二種
以上を混合して用いてもよい。また、炭酸エステル化合
物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカ
ーボネートやジメチルカーボネート，ジエチルカーボネ
ート等のジアルキルカーボネートが挙げられる。

【００１０】次に、コモノマー単位の種類及び割合を選
定することによって、その屈折率を様々に変化させたポ
リカーボネート系共重合体は、様々なものがある。例え
ば、通常のポリカーボネート樹脂の屈折率より小さい屈
折率の異なるポリカーボネート系共重合体としては、コ
モノマー単位がそれぞれオルガノシロキサン単位，アク
リル系モノマー単位，エーテルグリコール単位であるポ
リオルガノシロキサン，アクリル樹脂，ポリエーテルグ
リコール等であるものが挙げられる。そして、ポリカー
ボネート樹脂の屈折率より大きい屈折率の異なるポリカ
ーボネート系共重合体としては、ポリスチレン等があ
る。また、共重合によって屈折率を変化させるコモノマ
ーとしては、ポリカーボネート樹脂の主モノマーである
ビスフェノールＡと共重合したときに、その屈折率を小
さくすることができるコモノマーであって、下記の二価
フェノールを挙げることができる。すなわち、 a) 3,3-ビス(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニ
ル) ペンタン b) 2,2-ビス(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニ
ル) プロパン c) 1,1-ビス(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニ
ル) シクロヘキサン d) ビス(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル)
ジフェニルメタン e) 1,1-ビス(3- メチル-4- ヒドロキシフェニル) プロ
パン〔ビスフェノールＣ〕 f) 1,1-(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル)-
1-フェニルエタン g) 3,3-ビス(4- ヒドロキシフェニル) ペンタン h) 2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘ
キサフルオロプロパン〔ＢＰＡＦ〕 等である。これらのなかでは、ＢＰＡＦが効果的であ
る。さらに、共重合によって屈折率を変化させることが
できる他のコモノマーとして、直鎖脂肪族の２価カルボ
ン酸にも屈折率を小さくする効果がある。例えば、アジ
ピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバ
シン酸，ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。特に、
脂肪族鎖の長いものに効果がある。これらの効果的なポ
リカーボネート系共重合体は、目的の屈折率とするため
に混合して用いてもよい。また、これらのポリカーボネ
ート系共重合体は、その屈折率が、目的の値より小さい
ときには、一般のポリカーボネート樹脂の適当量を混合
して目的の屈折率にすることができる。

【００１１】また、末端変性ポリカーボネート樹脂の製
造に用いられる末端停止剤として、一般式（III)

【００１２】

【化３】

【００１３】〔式中、Ｘおよびｎは前記と同じであ
る。〕で表わされるカルボン酸があげられる。このよう
なカルボン酸としては、具体的には、カプロン酸，カプ
リル酸，カプリン酸，ラウリル酸，ミリスチン酸，パル
ミチル酸，ステアリン酸，イソステアリン酸，アラキン
酸，ベヘン酸，リグノセリン酸，セロチン酸等が挙げら
れる。また、カルボン酸ハライドとしては、上記カルボ
ン酸のクロライドやブロマイドが例示される。

【００１４】また、末端停止剤として、一般式(IV)

【００１５】

【化４】

【００１６】〔式中、Ｙ，ｎおよびｍは前記と同じであ
る。〕で表わされる化合物があげられる。この化合物の
うち、Ｙが単結合であるアルキルフェノールとしては、
具体的には、アミルフェノール，ヘキシルフェノール，
ヘプチルフェノール，オクチルフェノール，ノニルフェ
ノール，ラウリルフェノール，パルミチルフェノール，
ステアリルフェノール等が挙げられる。また、Ｙが−Ｏ
−であるアルキルオキシフェノールとしては、具体的に
は、アミルオキシフェノール，ヘキシルオキシフェノー
ル，ヘプチルオキシフェノール，オクチルオキシフェノ
ール等が挙げられる。更に、Ｙが−ＯＣＯ−であるヒド
ロキシ安息香酸アルキルエステルとしては、具体的に
は、ヒドロキシ安息香酸アミル，ヒドロキシ安息香酸ヘ
キシル，ヒドロキシ安息香酸ヘプチル，ヒドロキシ安息
香酸オクチル，ヒドロキシ安息香酸ノニル，ヒドロキシ
安息香酸ラウリル，ヒドロキシ安息香酸ステアリル等が
例示される。

【００１７】さらに、末端停止剤として、一般式（Ｖ）

【００１８】

【化５】

【００１９】〔式中、ｎおよびｐは前記と同じであ
る。〕で表わされる第２級アミンがあげられ、このよう
な第２級アミンとしては、具体的には、メチルペンチル
アミン，メチルヘキシルアミン，メチルヘプチルアミ
ン，メチルオクチルアミン，メチルデシルアミン，エチ
ルペンチルアミン，エチルヘキシルアミン，エチルヘプ
チルアミン，エチルオクチルアミン，エチルデシルアミ
ン，プロピルヘキシルアミン，プロピルオクチルアミ
ン，プロピルデシルアミン，プロピルドデシルアミン，
ジヘキシルアミン，ジオクチルアミン等が挙げられる。
これらの末端停止剤は、単独であるいは混合して用いて
もよい。また、ポリカーボネート樹脂の製造において、
末端停止剤として、通常使用されている例えば、フェノ
ール，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ），
ｐ−クミルフェノール，ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ール等と混合して用いてもよい。次に、前記ポリカーボ
ネート系共重合体について、その代表例を具体的に説明
する。はじめに、ポリカーボネート樹脂に屈折率の異な
る樹脂を共重合し、ポリカーボネート樹脂よりも屈折率
が小さくなる、コモノマー単位が、オルガノシロキサン
単位であるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体（ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体）について説明す
る。このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、様々なものがある
が、好ましくは一般式(VI)

【００２０】

【化６】

【００２１】〔式中、Ｘ，Ｙ，ａ及びｂは、前記と同じ
である。〕で表わされる構造を有する繰返し単位を有
し、重合度３〜１００のポリカーボネート部と、一般式
（VII)

【００２２】

【化７】

【００２３】〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ
水素原子，炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基
であり、それぞれ同じであっても異なるものであっても
よい。また、ｃ及びｄは、それぞれ０または１以上の整
数である。〕で表わされる繰返し単位を有するポリオル
ガノシロキサン部とからなるものである。このポリオル
ガノシロキサン部の重合度は１００以下が好ましく、よ
り好ましくは５０以下である。この重合度が１００を超
えると、共重合体の透明度が低下して好ましくない。上
記のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、上記一般式（VI）で表
わされる繰返し単位を有するポリカーボネート部と、上
記一般式（VII)で表わされる繰返し単位を有するポリオ
ルガノシロキサン部とからなるブロック共重合体であっ
て、粘度平均分子量が１0,０００〜４0,０００、好まし
くは１5,０００〜３5,０００のものである。

【００２４】このＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体におけるポリ
カーボネート部とポリオルガノシロキサン部の割合は、
所望する屈折率により異なり、一義的に定めることはで
きないが、通常はポリカーボネート部５０〜９9.９重量
％、好ましくは６０〜９9.５重量％、ポリオルガノシロ
キサン部５０〜0.1 重量％、好ましくは４０〜0.５重量
％の範囲で選定される。このようなＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体は、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を
構成するポリカーボネートオリゴマー（ＰＣオリゴマ
ー）と、ポリオルガノシロキサン部を構成する、末端に
反応性基を有するポリオルガノシロキサン（例えば、ポ
リジメチルシロキサン，ポリジエチルシロキサン等のポ
リジアルキルシロキサンあるいはポリメチルフェニルシ
ロキサン等）とを、塩化メチレン，クロロベンゼン，ク
ロロホルム等の溶媒に溶解させ、ビスフェノールの水酸
化ナトリウム水溶液を加え、触媒としてトリエチルアミ
ンやトリメチルベンジルアンモニウムクロライド等を用
い、界面反応することにより製造することができる。ま
た、特公昭４４−３０１０５号公報や特公昭４５−２０
５１０号公報に記載された方法によって製造されたポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を用い
ることもできる。ここで、一般式（VI）で表わされる繰
返し単位を有するＰＣオリゴマーは、一般式（VIII)

【００２５】

【化８】

【００２６】〔式中、Ｘ，Ｙ，ａ及びｂは、前記と同じ
であり、またＨａｌはハロゲン原子（例えば塩素，臭
素，フッ素，沃素）を示し、ｔ＝２〜２０である。〕で
表わされる。このＰＣオリゴマーは、溶剤法、すなわち
塩化メチレンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調
節剤の存在下、一般式（Ｉ）

【００２７】

【化９】

【００２８】〔式中、Ｘ，Ｙ，ａ及びｂは、前記と同じ
である。〕で表わされる二価フェノールとホスゲンまた
は炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体とを反
応させることによって容易に製造することができる。す
なわち、例えば、塩化メチレンなどの溶剤中で、公知の
酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホ
スゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あ
るいは二価フェノールとジフェニルカーボネートのよう
なカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによっ
て製造される。ここで、上記一般式（Ｉ）で表わされる
二価フェノールとしては、前記と同じものを用いること
ができる。本発明において、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の
製造に供されるＰＣオリゴマーは、これらの二価フェノ
ール一種を用いたホモポリマーであってもよく、また二
種以上を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多
官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得
られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであって
もよい。かくして得られるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の屈
折率（ｎ_D ) は、共重合体中のポリオルガノシロキサン
の含有量を適宜選定することによって変化させることが
できる。例えば、ポリオルガノシロキサンとしてポリジ
メチルシロキサンを用いた場合、ｎ_D はポリカーボネー
ト単品の1.５８５から1.５０程度まで変えることができ
る。

【００２９】次に、同様にポリカーボネート樹脂に屈折
率の異なる樹脂を共重合し、ポリカーボネート樹脂より
も屈折率が小さくなる、コモノマー単位が、アクリル系
モノマーであるポリカーボネート−アクリル共重合体
（ＰＣ−ＰＭＭＡ共重合体）について説明する。このＰ
Ｃ−ＰＭＭＡ共重合体は、ポリカーボネート部とアクリ
ル部（正しくはポリアクリレート部）からなる共重合体
であり、各種のものがある。そのうち代表的なものとし
ては、一般式（IX)

【００３０】

【化１０】

【００３１】〔式中、Ｘ，Ｙ，ａ及びｂは、前記と同じ
である。また、Ｚは、単結合，−Ｏ−，−ＣＯＯ−又は
−ＮＨ−を示す。Ｒ⁴ は、水素原子又はメチル基を、ま
たＲ⁵は、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数３〜
１８のシクロアルキル基を示す。そして、ｍ＝２〜４
０，ｎ＝３〜４１，ｈ＝１０〜５００，ｉ＝１〜１０で
ある。〕で表わされるポリカーボネート系グラフト共重
合体、又は一般式（Ｘ）

【００３２】

【化１１】

【００３３】〔式中、Ｘ，Ｙ，Ｚ，ａ，ｂ，Ｒ⁴ 及びＲ
⁵ は、前記と同じである。また、ｐ＝１０〜５００，ｑ
＝１０〜５００，ｒ＝３〜８０である。〕で表わされる
ポリカーボネート系ブロック共重合体である。これらの
ポリカーボネート系グラフト共重合体及びブロック共重
合体は、種々な方法により合成することができる。例え
ば、ＰＣオリゴマーとアクリル樹脂マクロモノマーとを
反応させて得られるプレポリマーとビスフェノールＡと
を反応させることにより合成することができる。ここ
で、ＰＣオリゴマーは、前記と同様にして製造されるも
のでよい。

【００３４】一方、アクリル樹脂マクロモノマーとして
は、種々なものが挙げられる。例えば、前述したポリカ
ーボネート系グラフト共重合体を製造するには、一般式
（XI）

【００３５】

【化１２】

【００３６】〔式中、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，ｈ及びＺは、前記と
同じである。〕で表わされるアクリル樹脂マクロモノマ
ーが用いられる。また、前記ポリカーボネート系ブロッ
ク共重合体を製造するには、一般式（XII)

【００３７】

【化１３】

【００３８】〔式中、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，ｐ及びＺは、前記と
同じである。〕で表わされるアクリル樹脂マクロモノマ
ーを用いればよい。前記の一般式（XI）で表わされるア
クリル樹脂マクロモノマーは、例えばアクリル酸エステ
ル及び／又はメタクリル酸エステルの場合、重合度１０
〜５００であり、好ましくは２０〜３００であって、末
端に−ＯＨ，−ＣＯＯＨ，−ＮＨ₂のいずれかを有する
ものが好ましい。そして、前記アクリル酸エステルとし
ては、例えば、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，
アクリル酸プロピル，アクリル酸ブチル等が挙げられ
る。また、前記メタクリル酸エステルとしては、メタク
リル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチ
ル，メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。な
お、このようなアクリル樹脂マクロモノマーは、例え
ば、次のようにして製造される。すなわち、コモノマー
単位のアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エス
テルを溶媒中に溶解し、連鎖移動剤，重合開始剤を添加
して、４０〜７０℃の温度範囲内で３０分〜５時間反応
させる。次いで、反応生成物を沈澱剤中に注いで沈澱さ
せ、濾過，乾燥，精製することにより得ることができ
る。ここで、溶媒としては、テトラヒドロフラン，ジメ
チルホルムアミド等の極性溶媒、ベンゼン，トルエン，
キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ヘキサン，ヘプタ
ン，オクタン等の脂肪族炭化水素などを用いることがで
きる。これらの中では、特にテトラヒドロフランが、好
ましく用いられる。また、連鎖移動剤としては、チオリ
ンゴ酸，２−メチカプト−１，４−ブタンジカルボン酸
等を用いることができる。そして、重合開始剤として
は、アゾビスイソブチロニトリル，過酸化ベンゾイル，
過酸化ラウロイル等のラジカル開始剤を用いることがで
きる。また、前記の一般式（XII)で表わされるアクリル
樹脂マクロモノマーは、連鎖移動剤として、−ＯＨ，−
ＣＯＯＨ，−ＮＨ₂ を一つ有するメルカプタン（例えば
チオグリコール酸）を用いて一般式（XI）のアクリル樹
脂マクロモノマーと同様に製造することができる。

【００３９】かくして得られるＰＣ−ＰＭＭＡ共重合体
の粘度平均分子量は、特に制限はなく、用途等に応じて
適宜選定すればよい。通常は、１0,０００〜２０0,００
０、好ましくは１5,０００〜１０0,０００である。そし
て、このＰＣ−ＰＭＭＡ共重合体は、共重合体中のアク
リル部の含有量を変えることによって屈折率（ｎ_D )を
自由に変えることができる。すなわち、ポリカーボネー
ト部（ＰＣ部）のみのホモポリマーのｎ_D ＝1.５８５か
ら、アクリル部のみのホモポリマーのｎ_D ＝1.４８９ま
で変えることができる。従って、このＰＣ−ＰＭＭＡ共
重合体におけるポリカーボネート部とアクリル部の割合
は、必要とする屈折率により異なり、一義的に定めるこ
とはできない。

【００４０】また、ポリカーボネート樹脂の屈折率を変
化させるのにコモノマーとして、二価フェノール、特
に、その中で効果的なＢＰＡＦを用いて共重合して得ら
れるポリカーボネート−フルオロポリカーボネート共重
合体（ＰＣ−ＦＰＣ共重合体）について説明する。この
ＰＣ−ＦＰＣ共重合体は、様々なものがあるが、好まし
くは一般式（XIII)

【００４１】

【化１４】

【００４２】〔式中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、それぞれ水素ま
たは炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕で表わされる
繰返し単位と、一般式（XIV)

【００４３】

【化１５】

【００４４】で表わされる繰返し単位とから構成される
共重合体である。ここで、それぞれの繰り返し単位数
は、１以上である。そして、このＰＣ−ＦＰＣ共重合体
は、それぞれの繰り返し単位１個以上が重合したブロッ
ク共重合体，ランダム共重合体，交互共重合体あるいは
グラフト共重合体であってもよい。また、ＰＣを含まな
いＦＰＣのみのホモポリマーであってもよい。その粘度
平均分子量は、１0,０００〜５0,０００、好ましくは１
5,０００〜４0,０００である。このＰＣ−ＦＰＣ共重合
体は、共重合体中のＦＰＣの含有量を変えることによっ
て屈折率（ｎ_D ) を自由に変えることができる。すなわ
ち、ＰＣのみのホモポリマーのｎ_D ＝1.５８５から、Ｆ
ＰＣのみのホモポリマーのｎ_D ＝1.５０まで変えること
ができる。従って、このＰＣ−ＦＰＣ共重合体における
ポリカーボネート部（ＰＣ）とフルオロポリカーボネー
ト部（ＦＰＣ）の割合は、必要とする屈折率により異な
り、一義的に定めることはできない。

【００４５】このようなＰＣ−ＦＰＣ共重合体は、一般
式（XV）

【００４６】

【化１６】

【００４７】〔式中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、前記と同じであ
る。〕で表わされるビス（４−ヒドロキシフェニル）ア
ルカン（ＢＰＡＬ）と、一般式(XVI)

【００４８】

【化１７】

【００４９】で表わされる２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロパン（ＢＰＡＦ）とを用い、これらとホスゲンやジ
フェニルカーボネートのような炭酸エステル形成性化合
物を反応させるポリカーボネートの製造に通常採られて
いる手法によって製造することができる。例えば、Ｂ
ＰＡＬ及びＢＰＡＦとホスゲンとからＰＣ−ＦＰＣオリ
ゴマーを合成、これにＢＰＡＬ及び／又はＢＰＡＦを反
応させて得られる共重合体，ＢＰＡＬあるいはＢＰＡ
ＦとホスゲンとからのＰＣオリゴマーあるいはＦＰＣオ
リゴマーにＢＰＡＦを反応させて得られる共重合体，
ＢＰＡＬ及びＢＰＡＦとホスゲンとからの共重合体等で
ある。このＰＣ−ＦＰＣ共重合体の合成に供されるビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカンとしては、上記一
般式（XV）で表されるものであればよく、各種のものが
ある。例えば１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン〔ビスフェノールＡ：ＢＰＡ〕；２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン等があげられる。そのう
ち、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）が特に好ましい。

【００５０】更に、ポリカーボネート樹脂の屈折率を変
化させるのにコモノマーとして、二価フェノールの中で
効果的な他の例として、ビスフェノールＣ（ＢＰＣ）を
用いて共重合して得られるポリカーボネート−ビスフェ
ノールＣ共重合体（ＰＣ−ＢＰＣ共重合体）について説
明する。このＰＣ−ＢＰＣ共重合体は、様々なものがあ
るが、好ましくは一般式（XIII)

【００５１】

【化１８】

【００５２】〔式中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、それぞれ水素ま
たは炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕で表わされる
繰返し単位と、一般式（XVII)

【００５３】

【化１９】

【００５４】で表わされる繰返し単位とから構成される
共重合体である。ここで、それぞれの繰り返し単位数
は、１以上である。そして、このＰＣ−ＢＰＣ共重合体
は、それぞれの繰り返し単位１個以上が重合したブロッ
ク共重合体，ランダム共重合体，交互共重合体あるいは
グラフト共重合体であってもよい。また、ＰＣを含まな
いＢＰＣのみのホモポリマーであってもよい。その粘度
平均分子量は、１0,０００〜５0,０００、好ましくは１
5,０００〜４0,０００である。このＰＣ−ＢＰＣ共重合
体は、共重合体中のＢＰＣの含有量を変えることによっ
て屈折率（ｎ_D ) を自由に変えることができる。すなわ
ち、ＰＣのみのホモポリマーのｎ_D ＝1.５８５から、Ｂ
ＰＣのみのホモポリマーのｎ_D ＝1.５７まで変えること
ができる。従って、このＰＣ−ＢＰＣ共重合体における
ポリカーボネート部（ＰＣ）とビスフェノールＣポリカ
ーボネート部（ＢＰＣ）の割合は、必要とする屈折率に
より異なり、一義的に定めることはできない。

【００５５】このようなＰＣ−ＢＰＣ共重合体は、一般
式(XV)

【００５６】

【化２０】

【００５７】〔式中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、前記と同じであ
る。〕で表わされるビス（４−ヒドロキシフェニル）ア
ルカン（ＢＰＡＬ）と、一般式（XVIII)

【００５８】

【化２１】

【００５９】で表わされる１，１−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノール
Ｃ：ＢＰＣ〕とを用い、これらとホスゲンやジフェニル
カーボネートのような炭酸エステル形成性化合物を反応
させるポリカーボネートの製造に通常採られている手法
によって製造することができる。例えば、ＢＰＡＬ及
びＢＰＣとホスゲンとからＢＰＡＬ−ＢＰＣオリゴマー
を合成、これにＢＰＡＬ及び／又はＢＰＣを反応させて
得られる共重合体，ＢＰＡＬあるいはＢＰＣとホスゲ
ンとからのＰＣオリゴマーあるいはＢＰＣオリゴマーに
ＢＰＣを反応させて得られる共重合体，ＢＰＡＬ及び
ＢＰＣとホスゲンとからの共重合体等である。このＰＣ
−ＢＰＣ共重合体の合成に供されるビス（４−ヒドロキ
シフェニル）アルカンとしては、上記一般式（XV）で表
されるものであればよく、各種のものがある。例えば
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフ
ェノールＡ：ＢＰＡ〕；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン等があげられる。そのうち、ビスフェ
ノールＡ（ＢＰＡ）が特に好ましい。

【００６０】更に、コモノマーとして、直鎖脂肪族の２
価カルボン酸の中で効果的なドデカンジカルボン酸を用
いて共重合して得られるポリカーボネート−ドデカンジ
カルボン酸共重合体（ＰＣ−ＤＤＣＡ共重合体）につい
て説明する。このＰＣ−ＤＤＣＡ共重合体は、様々なも
のがあるが、好ましくは一般式（XIII)

【００６１】

【化２２】

【００６２】〔式中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、前記と同じであ
る。〕で表わされる繰返し単位と、一般式（XIX) ＨＯＯＣ（ＣＨ₂)₁₀ＣＯＯＨ ・・・（XIX) で表わされるドデカンジカルボン酸（ＤＤＣＡ）をコモ
ノマーとした共重合体である。ここで、それぞれの繰返
し単位数は、１以上である。また、ドデカンジカルボン
酸の繰返し単位は１である。そして、このＰＣ−ＤＤＣ
Ａ共重合体は、一般式（XIII) の繰返し単位及びドデカ
ンジカルボン酸の１個以上が重合したランダム共重合体
あるいは交互共重合体である。その粘度平均分子量は、
１0,０００〜５0,０００、好ましくは１5,０００〜４0,
０００である。ＰＣ−ＤＤＣＡ共重合体は、共重合体中
のＤＤＣＡの含有量を変えることによって屈折率
（ｎ_D ) を自由に変えることができる。すなわち、ＰＣ
のみのホモポリマーのｎ_D ＝1.５８５から1.５６程度ま
で変えることができる。従って、このＰＣ−ＤＤＣＡ共
重合体におけるポリカーボネート部（ＰＣ）とＤＤＣＡ
の共重合部（ＤＤＣＡ）の割合は、必要とする屈折率に
より異なり、一義的に定めることはできない。

【００６３】このようなＰＣ−ＤＤＣＡ共重合体は、一
般式(XV)

【００６４】

【化２３】

【００６５】〔式中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、前記と同じであ
る。〕で表わされるビス（４−ヒドロキシフェニル）ア
ルカン（ＢＰＡＬ）と、一般式（XIX) ＨＯＯＣ（ＣＨ₂)₁₀ＣＯＯＨ ・・・（XIX) で表わされるＤＤＣＡとを用い、これらとホスゲンやジ
フェニルカーボネートのような炭酸エステル形成性化合
物を反応させるポリカーボネートの製造に通常採られて
いる手法によって製造することができる。例えば、Ｂ
ＰＡＬ及びＤＤＣＡとホスゲンとからＰＣ−ＤＤＣＡオ
リゴマーを合成、これにＢＰＡＬ及び／又はＤＤＣＡを
反応させて得られる共重合体，ＢＰＡＬあるいはＤＤ
ＣＡとホスゲンとからのＰＣオリゴマーあるいはＤＤＣ
ＡオリゴマーにＤＤＣＡを反応させて得られる共重合
体，ＢＰＡＬ及びＤＤＣＡとホスゲンとからの共重合
体等である。このＰＣ−ＤＤＣＡ共重合体の合成に供さ
れるビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンとして
は、上記一般式(XII) で表されるものであればよく、各
種のものがあるが、例えば１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ：ＢＰＡ〕；２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン等があげら
れる。そのうち、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）が特に好
ましい。

【００６６】末端変性ポリカーボネート樹脂は、ポリカ
ーボネートオリゴマーと、前記末端停止剤とを塩化メチ
レン，クロロベンゼン，ピリジン等の溶媒に溶解させ、
ビスフェノールの水酸化ナトリウム水溶液を加え、触媒
としてトリエチルアミンやトリメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド等を用い、界面反応によって製造するこ
とができる。末端変性ポリカーボネート樹脂は、前記の
２価フェノール，ホスゲンまたは炭酸エステル化合物，
末端停止剤等を直接反応させることによって製造するこ
ともできる。かくして得られる末端変性ポリカーボネー
ト樹脂の屈折率は、ポリカーボネート樹脂の1.５８５か
ら1.５７０程度まで下がる。そして、これらの末端変性
ポリカーボネート樹脂は、単独であるいは二種以上を混
合して用いられる。

【００６７】一方、本発明において、樹脂組成物を構成
する成分（Ｂ）のガラスとしては、ポリカーボネート系
樹脂との屈折率（ｎ_D ）の差（絶対値）が0.０１以下で
あれば、様々な種類あるいは形態のものを充当すること
ができる。例えば、ガラス繊維，ガラスビーズ，ガラス
フレーク，ガラスパウダー等を用いることができ、これ
らは単独でも二種以上を組み合わせて用いてもよい。こ
れらの中で、樹脂強化用に広く用いられているガラス繊
維は、含アルカリガラス，低アルカリガラス，無アルカ
リガラスのいずれであってもよい。そして、その繊維長
は0.１〜８ｍｍ、好ましくは0.３〜６ｍｍであって、繊
維径は0.１〜３０μｍ、好ましくは0.５〜２５μｍであ
る。また、ガラス繊維の形態は、特に制限はなく、例え
ばロービング，ミルドファイバー，チョップドストラン
ド等各種のものが挙げられる。これらのガラス繊維は単
独でも二種以上を組み合わせて用いることができる。さ
らに、これらのガラス材は、ポリカーボネート系樹脂と
の親和性を高めるために、アミノシラン系，エポキシシ
ラン系，ビニルシラン系，メタクリルシラン系等のシラ
ン系カップリング剤、クロム錯化合物、ホウ素化合物等
で表面処理されたものであってもよい。

【００６８】本発明における樹脂組成物は、上記（Ａ）
及び（Ｂ）成分よりなるものであるが、それらの配合割
合は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂４０〜９５重量
％、好ましくは５０〜９０重量％、（Ｂ）ガラス６０〜
５重量％、好ましくは５０〜１０重量％である。この樹
脂組成物において、（Ｂ）成分のガラスの配合割合が５
重量％未満では、寸法安定性が低下し、また剛性の向上
効果が低下し好ましくない。また、６０重量％を超える
と、樹脂の混練が困難ないし不可能となり、さらに外観
が悪くなるので好ましくない。この樹脂組成物における
（Ａ）成分のポリカーボネート系樹脂は、前記のポリカ
ーボネート樹脂あるいはポリカーボネート系共重合体か
ら適宜選択されたものである。一方、（Ｂ）成分のガラ
スは、（Ａ）成分のポリカーボネート系樹脂の屈折率と
の差（絶対値）が0.０１になるように、前記のガラスか
ら適宜選定するようにすればよい。例えば、ビスフェノ
ールＡから誘導される繰り返し単位を有する通常のポリ
カーボネート樹脂の屈折率は、約1.５８５であるので、
このポリカーボネート樹脂に好適なガラス材としては、
屈折率が1.５７９である旭ファイバーグラス（株）製の
ＥＣＲガラスを選択して用いればよい。また、通常ガラ
ス繊維強化樹脂に広く用いられている“Ｅ”ガラスの屈
折率（ｎ_D ）は、約1.５４５であるので、このＥガラス
を用いるときには、前記の通常のポリカーボネート樹脂
に代えて、その屈折率が1.５４５に近いポリカーボネー
ト系共重合体を用いるようにすればよい。本発明におい
ては、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂及び（Ｂ）ガラス
の屈折率の差（絶対値）を0.０１以下、好ましくは0.０
０５以下にする。このポリカーボネート系樹脂とガラス
の屈折率との差（絶対値）が、0.０１を超えると樹脂組
成物から得られる成型品の透明性が低下し、印字装置の
カードホルダーとして不適当である。

【００６９】本発明において、樹脂組成物は、成分
（Ａ）及び成分（Ｂ）から構成されるが、必要に応じ
て、各種添加成分を配合し、混練し、金型に注入され
る。ここで、上記樹脂組成物に必要に応じて配合できる
各種添加成分としては、各種の添加剤，他の合成樹脂，
エラストマー等を、本発明の目的を阻害しない範囲で配
合することができる。例えば、各種の添加剤としては、
ヒンダードフェノール系，亜リン酸エステル系，リン酸
エステル系，アミン系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾ
ール系やベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、ヒンダー
ドアミン系などの光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル
系やパラフィン系等の外部滑剤、常用の難燃化剤、離型
剤、帯電防止剤、着色剤などが挙げられる。そして、上
記樹脂組成物の配合，混練には通常用いられている方
法、例えば、リボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，
バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュ
ー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スク
リュー押出機等を用いる方法により行うことができる。
混練に際しての加熱温度は、通常２５０〜３００℃の範
囲で選ばれる。このように混練して得られた樹脂組成物
は、既知の種々の成形方法、例えば、射出成形，押出成
形，圧縮成形等を適用して、ドットプリンター等のカー
ドホルダーを製造することができる。

【００７０】本発明においては、混練された樹脂組成物
は、射出成形すると表面がざらつき易いので、表面を平
滑にするために金型温度を上げる（１００〜２２０℃）
か、または混練された樹脂組成物を金型内に注入するに
あたって、予め金型内に樹脂フィルムもしくは樹脂シー
トを装着しておくと効果的である。ここで、金型内に装
着される樹脂フィルムもしくは樹脂シートとしては、例
えば、同種または異種のポリカーボネート系樹脂、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチ
ルメタクリレート等の樹脂フィルムもしくは樹脂シート
である。これら金型内に装着された樹脂フィルムもしく
は樹脂シートは、成形後、成形品と一体的に積層したま
ゝでもよく、また成形後、成形品から剥がしてもよい。
このように金型内に装着した樹脂フィルムもしくは樹脂
シートは、断熱材として作用することによって、成形品
の表面の急激な冷却固化を防ぎ、ガラスの浮きを低減で
きる。また、成形品から剥がした場合には、樹脂フィル
ムもしくは樹脂シート表面の平滑面を転写し、従来の装
着しなかった場合と比較して、格段に優れた透明性を得
ることができる。そして、成形後、成形品から剥がさな
いで一体的に積層する場合には、熱融着性，光学的均一
性などの点からポリカーボネート系樹脂のフィルムもし
くはシートを用いるのが望ましい。これらの樹脂フィル
ムもしくは樹脂シートの厚さは、通常５０〜1,０００μ
ｍ、好ましくは５０〜５００μｍである。また、その表
面粗さは、0.１μｍ以下であることが、透明性を向上さ
せることから好ましい。

【００７１】本発明の印字装置のカードホルダーは、例
えば、ワイヤドット式あるいはシリアル式の印字装置に
適用することができる。例えば、図１において、ロール
１に抱かれた紙２にリボン３を用いて印字する場合、紙
２は、リボン３とともにカードホルダー４にてロール１
に押さえられ、カードホルダー４の印字用開孔部（図示
せず）からドットヘッド５で加圧印字される。この際、
本発明のカードホルダーは、透明性に優れているため
に、紙２に印字された文字をカードホルダーを通しても
容易に視認することができる。

【００７２】

〔旭ファイバーグラス（株）製，ガラスファイバー〕

（ｎ_D ＝1.５４５，直径＝１３μｍ） Ｂ：ＥＣＲガラス 〔旭ファイバーグラス（株）製，ガ
ラスファイバー〕 （ｎ_D ＝1.５７９，直径＝２３μｍ） フィルムの種類 ＰＣフィルム ：パンライトシート〔帝人化成（株）
製，商品名〕 （厚さ２００μｍ，表面粗さ0.０５μｍ）

【００７３】製造例１−１ ＰＣオリゴマーの製造 ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に、６０
ｋｇのビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの
水酸化ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保
持したこのビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液
を１３８リットル／ｈｒの流量で、また塩化メチレンを
６９リットル／ｈｒの流量で、内径１０ｍｍ，管長１０
ｍの管型反応器にオリフィス板を通して導入し、これに
ホスゲンを並流して１0.７ｋｇ／ｈｒの流量で吹き込
み、３時間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応
器は二重管となっており、ジャケット部分には冷却水を
通して反応液の排出温度を２５℃に保った。また、排出
液のｐＨは１０〜１１となるように調整した。このよう
にして得られた反応液を静置することにより、水相を分
離除去し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取し
て、これにさらに塩化メチレン１７０リットルを加え、
十分に攪拌したものをＰＣオリゴマー（濃度３１７ｇ／
リットル）とした。ここで得られたＰＣオリゴマーの重
合度は３〜４であった。

【００７４】製造例１−２ 反応性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）の製造 １４８３ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン，９
６ｇの１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン及び
３５ｇの８６％硫酸を混ぜ、室温で１７時間攪拌した。
その後、オイル相を分離し、２５ｇの炭酸水素ナトリウ
ムを加え１時間攪拌した。濾過した後、１５０℃，３ｔ
ｏｒｒで真空蒸留し、低沸点物を除いた。６０ｇの２−
アリルフェノールと0.００１４ｇの塩化白金−アルコラ
ート錯体として白金との混合物に、２９４ｇの上記で得
られたオイルを９０℃の温度で添加した。この混合物を
９０〜１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌した。生
成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタノール
で３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除いた。
その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１
１５℃の温度まで溶剤を留去した。得られた末端フェノ
ールＰＤＭＳは、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノ
オキシ単位の繰り返し数は３０であった。

【００７５】製造例１−３−１ ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ａの製造（ＰＣ系樹脂Ａ） 製造例１−２で得られた反応性ＰＤＭＳ８５８ｇを塩化
メチレン２リットルに溶解し、製造例１−１で得られた
ＰＣオリゴマー１０リットルと混合した。そこへ、水酸
化ナトリウム４６ｇを水１リットルに溶解したものとト
リエチルアミン5.７ccを加え５００ｒｐｍで室温にて１
時間攪拌した。その後、5.２重量％の水酸化ナトリウム
水溶液５リットルにビスフェノールＡ６００ｇを溶解さ
せたもの、塩化メチレン８リットル及びｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール６０ｇを加え５００ｒｐｍで室温にて
２時間攪拌した。しかる後、塩化メチレン５リットルを
加え、さらに水５リットルで水洗、0.０１Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液５リットルでアルカリ洗浄、0.１Ｎ塩酸５
リットルで酸洗浄及び水５リットルで水洗を順次行い、
最後に塩化メチレンを除去し、チップ状のＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体を得た。得られた共重合体を１００℃で６時
間乾燥させ、２９０℃でプレス成型し、ＰＤＭＳ含有率
及び屈折率（ｎ_D ) を測定した。

【００７６】製造例１−３−２ ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体Ｂの製造（ＰＣ系樹脂Ｂ） 製造例１−３−１において、反応性ＰＤＭＳを１００
ｇ，水酸化ナトリウムを６ｇに変えた以外は、製造例１
−３−１と同様に実施した。製造例１−３−１及び２で
得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体のＰＤＭＳ含有率（重
量％）及びｎ_D の値を第１表に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】なお、ＰＤＭＳ含有率，ＰＤＭＳ鎖長（ジ
メチルシラノオキシ単位）及びｎ_Dの測定は、次の通り
である。 ＰＤＭＳ含有率及びＰＤＭＳ鎖長の測定 ＰＤＭＳ含有率は、 ¹Ｈ−ＮＭＲで1.７ｐｐｍに見られ
るビスフェノールＡのイソプロピルのメチル基のピーク
と0.２ｐｐｍに見られるジメチルシロキサンのメチル基
のピークの強度比で求めた。また、ＰＤＭＳ鎖長は、 ¹
Ｈ−ＮＭＲで0.２ｐｐｍに見られるジメチルシロキサン
のメチル基のピークと2.６ｐｐｍに見られるＰＣ−ＰＤ
ＭＳ結合部のメチレン基のピークの強度比で求めた。 ｎ_D の測定 アッベの屈折計を用い測定した。

【００８０】製造例２−１−１ 反応性ＰＭＭＡ−Ａの製造 テトラヒドロフラン２リットルにメタクリル酸メチル１
ｋｇ，アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）１1.
５ｇ，チオリンゴ酸（連鎖移動剤）３1.７ｇを溶解し、
６０℃に加熱して３時間反応させた。反応生成物を石油
エーテル２０リットル中に攪拌しながら注ぎ、ポリマー
を沈澱，濾別，乾燥した。次いで、得られたポリマーを
塩化メチレンに溶解し、水洗後、塩化メチレンを蒸発乾
固して、フレーク状の反応性ＰＭＭＡ−Ａを得た。ＫＯ
Ｈによるカルボキシル基の滴定により、数平均分子量は
１0,０００であった。 製造例２−１−２ 反応性ＰＭＭＡ−Ｂの製造 製造例２−１−１において、チオリンゴ酸に代えて、チ
オグリコール酸１9.５ｇを用いた以外は、製造例２−１
−１と同様に実施した。ＫＯＨによるカルボキシル基の
滴定により、数平均分子量は9,９００であった。

【００８１】製造例２−２−１ ＰＣ−ＰＭＭＡ共重合体Ａの製造（グラフト共重合
体，ＰＣ系樹脂Ｃ） 塩化メチレン２リットルに製造例１−１で得られたＰＣ
オリゴマー４５０ｇと製造例２−１−１で得られた反応
性ＰＭＭＡ−Ａ４１０ｇを溶解し、トリエチルアミン１
1.４ccを加え、攪拌しながら１時間反応させた後、0.１
Ｎの塩酸で洗浄し、有機相を分離してプレポリマー溶液
を得た。得られたプレポリマー溶液に塩化メチレンを加
え４リットルにし、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４
ｇを加えて有機溶媒溶液とした。一方、ビスフェノール
Ａ８１ｇ，水酸化ナトリウム５０ｇ及びトリエチルアミ
ン0.５４ccを水に溶解させ1.１リットルとし、有機溶媒
溶液と５００ｒｐｍで室温１時間界面重縮合させた。し
かる後に、塩化メチレン４リットルを加え、さらに水４
リットルで水洗、0.０１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５リ
ットルでアルカリ洗浄、0.１Ｎ塩酸５リットルで酸洗浄
及び水５リットルで水洗を順次行い、最後に塩化メチレ
ンを除去し、チップ状のＰＣ−ＰＭＭＡ共重合体を得
た。得られた共重合体を１００℃で６時間乾燥させ、２
９０℃でプレス成型し、屈折率を測定した。

【００８２】製造例２−２−２ ＰＣ−ＰＭＭＡ共重合体Ｂの製造（ブロック共重合
体，ＰＣ系樹脂Ｄ） 実施例２−２−１において、反応性ＰＭＭＡ−Ａの代わ
りに反応性ＰＭＭＡ−Ｂ４１０ｇを用い、またトリエチ
ルアミンを5.７cc，ビスフェノールＡを８５ｇおよび水
酸化ナトリウム５２ｇに変え、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノールを添加しなかったこと以外は、製造例２−２−
１と同様に実施した。 製造例２−２−３ ＰＣ−ＰＭＭＡ共重合体Ｃの製造（グラフト共重合
体，ＰＣ系樹脂Ｅ） 製造例２−２−１において、反応性ＰＭＭＡ−Ａを６０
ｇ，トリエチルアミンを1.７cc，ビスフェノールＡを８
７ｇおよび水酸化ナトリウムを４３ｇに変えた以外は、
製造例２−２−１と同様に実施した。製造例２−２−１
〜３で得られたＰＣ−ＰＭＭＡ共重合体のＰＭＭＡ含有
率及び屈折率（ｎ_D ) を第２表に示す。なお、ＰＣ−Ｐ
ＭＭＡ共重合体のＰＭＭＡ含有率は、前記のＰＤＭＳ含
有率の測定と同様にして測定した。また、屈折率
（ｎ_D ) の測定は、前記に従った。

【００８３】

【表２】

【００８４】製造例３−１ ＦＰＣオリゴマーの製造 ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に、３4.
８ｋｇのＢＰＡ及び２5.２ｋｇのＢＰＡＦを溶解した。
次いで、室温に保持したこのＢＰＡ−ＢＰＡＦの水酸化
ナトリウム水溶液を１３８リットル／ｈｒの流量で、ま
た塩化メチレンを６９リットル／ｈｒの流量で、内径１
０ｍｍ，管長10ｍの管型反応器にオリフィス板を通して
導入し、これにホスゲンを並流して１0.７ｋｇ／ｈｒの
流量で吹き込み、３時間連続的に反応させた。ここで用
いた反応管は二重管となっており、ジヤケット部分には
冷却水を通して反応液の排出温度を２５℃に保った。ま
た、排出液のｐＨは１０〜１１となるように調整した。
このようにして得られた反応液を静置することにより、
水相を分離除去し、塩化メチレン相（２２０リットル）
を採取して、これにさらに塩化メチレン１７０リットル
を加え、十分に攪拌し、ＦＰＣオリゴマー（濃度３１７
ｇ／リットル）を得た。

【００８５】製造例３−２ ＰＣ−ＦＰＣ共重合体の製造（ＰＣ系樹脂Ｆ） ＦＰＣオリゴマー1.２６リットルに塩化メチレン２リッ
トルを加えて希釈し溶液Ｉとした。一方、水酸化ナトリ
ウム７6.４ｇ及びＢＰＡＦ１９３ｇを水0.９リットルに
溶解して溶液IIとした。溶液Ｉと溶液IIを混合し、触媒
としてトリエチルアミン0.３４ミリリットル及びｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール８ｇを加えた後２時間攪拌し
て反応を行った。反応後、水５リットルと塩化メチレン
５リットルとを加え、有機相と水相とに分離した。次い
で、有機相を0.０１Ｎの水酸化ナトリウム溶液を用いて
アルカリ洗浄した後、さらに0.１Ｎの塩酸を用いて洗浄
した。その後、水洗を行って塩化メチレンを除去し、フ
レーク状のＰＣ−ＦＰＣ共重合体を得た。ＮＭＲ分析に
よりＢＰＡＦのモル％を求めた。得られたフレークを１
００℃で６時間乾燥し、２９０℃でプレス成型し、屈折
率を測定した。ｎ_D ＝1.５４２であった。

【００８６】製造例４−１ ＢＰＡ−ＢＰＣオリゴマーの製造 ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に、４6.
９ｋｇのビスフェノールＡ（ＢＰＡ）及び１3.１ｋｇの
ＢＰＣ（ビスフェノールＣ）を溶解した。次いで、室温
に保持したこのＢＰＡ−ＢＰＣの水酸化ナトリウム水溶
液を１３８リットル／ｈｒの流量で、また塩化メチレン
を６９リットル／ｈｒの流量で、内径１０ｍｍ，管長10
ｍの管型反応器にオリフィス板を通して導入し、これに
ホスゲンを並流して１0.７ｋｇ／ｈｒの流量で吹き込
み、３時間連続的に反応させた。ここで用いた反応管は
二重管となっており、ジヤケット部分には冷却水を通し
て反応液の排出温度を２５℃に保った。また、排出液の
ｐＨは１０〜１１となるように調整した。このようにし
て得られた反応液を静置することにより、水相を分離除
去し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取して、
これにさらに塩化メチレン１７０リットルを加え、十分
に攪拌し、ＢＰＡ−ＢＰＣオリゴマー（濃度３１７ｇ／
リットル）を得た。

【００８７】製造例４−２ ＢＰＡ−ＢＰＣ共重合体の製造（ＰＣ系樹脂Ｇ） ＢＰＡ−ＢＰＣオリゴマー1.２６リットルに塩化メチレ
ン２リットルを加えて希釈し溶液Ｉとした。一方、水酸
化ナトリウム７6.４ｇ及びＢＰＣ１４７ｇを水0.９リッ
トルに溶解して溶液IIとした。溶液Ｉと溶液IIを混合
し、触媒としてトリエチルアミン0.３４ミリリットル及
びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール８ｇを加えた後２時
間攪拌して反応を行った。反応後、水５リットルと塩化
メチレン５リットルとを加え、有機相と水相とに分離し
た。次いで、有機相を0.０１Ｎの水酸化ナトリウム溶液
を用いてアルカリ洗浄した後、さらに0.１Ｎの塩酸を用
いて洗浄した。その後、水洗を行って塩化メチレンを除
去し、フレーク状のＢＰＡ−ＢＰＣ共重合体を得た。Ｎ
ＭＲ分析によりＢＰＣのモル％を求めた。得られたフレ
ークを１００℃で６時間乾燥し、２９０℃でプレス成型
し、屈折率を測定した。ｎ_D ＝1.５７９であった。

【００８８】製造例５ ＰＣ−ＤＤＣＡ共重合体の製造（ＰＣ系樹脂Ｈ） ＤＤＣＡ７００ｇと水酸化ナトリウム３６４ｇを水2.５
リットルに溶解し、製造例１−１で得たＰＣオリゴマー
１０リットルと混合し、トリエチルアミン5.７ccを加え
５００ｒｐｍで室温にて１時間攪拌した。その後、5.２
重量％の水酸化ナトリウム水溶液５リットルにビスフェ
ノールＡ６００ｇを溶解させたもの、塩化メチレン８リ
ットル及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール６０ｇを加
え５００ｒｐｍで室温にて２時間攪拌した。しかる後
に、塩化メチレン５リットルを加え、さらに水５リット
ルで水洗、0.０１規定水酸化ナトリウム水溶液５リット
ルでアルカリ洗浄、0.１規定塩酸５リットルで酸洗浄及
び水５リットルで水洗を順次行い、塩化メチレンを除去
し、チップ状のＰＣ−ＤＤＣＡ共重合体Ａを得た。得ら
れた共重合体は、ＮＭＲの測定により、ＤＤＣＡの含有
率は、8.８重量％であった。得られた共重合体を１００
℃で６時間乾燥し、２９０℃でプレス成型し、屈折率を
測定した。ｎ_D ＝1.５７９であった。

【００８９】製造例６ ＰＣ樹脂の製造（ＰＣ系樹脂Ｉ） 製造例１−１で得られたＰＣオリゴマー9.０リットル
に、末端停止剤としてノニルフェノール１１２ｇを溶解
させた。一方、水酸化ナトリウム２3.５ｇを水６００cc
に溶解してトリエチルアミン5.２ccを加え、これを前記
末端停止剤を溶解したＰＣオリゴマーに加え５００ｒｐ
ｍで常温にて１時間攪拌した。その後、塩化メチレン9.
６リットル及びビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水
溶液（ビスフェノールＡ６１１ｇ，水酸化ナトリウム３
５７ｇ）を加え、５００ｒｐｍで常温にて２時間攪拌し
た。しかる後に、塩化メチレン５リットルを加え、さら
に水５リットルで水洗、0.０１規定水酸化ナトリウム水
溶液５リットルでアルカリ洗浄、0.１規定塩酸５リット
ルで酸洗浄及び水５リットルで水洗を順次行い、塩化メ
チレンを除去し、フレーク状のＰＣを得た。得られたＰ
Ｃを１００℃で６時間乾燥し、２９０℃でプレス成型
し、屈折率を測定した。ｎ_D ＝1.５８１であった。

【００９０】製造例７ ＰＣ樹脂の製造（ＰＣ系樹脂Ｊ） ＰＣ樹脂として、ジェネラルエレクトリック社製レキサ
ンＳＰ１１１０を用いた。２９０℃でプレス成型し、屈
折率を測定した。ｎ_D ＝1.５８１であった。 製造例８ ＰＣ樹脂の製造（ＰＣ系樹脂Ｋ） ＰＣ樹脂として、出光石油化学（株）製タフロンＡ２２
００を用いた。２９０℃でプレス成型し、屈折率を測定
した。ｎ_D ＝1.５８５であった。

【００９１】製造例９−１〜１５ 複合材料のブレンド 製造例１〜８で得られたＰＣ系樹脂とガラスを第３表に
示す割合で、３０ｍｍベント付押出機により３００℃で
ペレットを作製した。なお、ガラスは押出機の原料樹脂
のホッパー供給位置よりも下流側から供給した。得られ
たペレットを３００℃でプレス成形し試験片Ａを作製し
た。試験片Ａについては、ヘーズを測定した。また、ペ
レットを射出成形して試験片Ｂを作製した。試験片Ｂに
ついては、難燃性および曲げ弾性率を測定した。試験片
Ａ及び試験片Ｂの各測定結果を第３表に示す。なお、ヘ
ーズの測定、難燃性試験及び曲げ弾性率の測定は、次に
従った。 ヘーズの測定 厚さ３ｍｍの試験片をＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠して
測定した。 難燃性試験 ＵＬ−９４ １／１６インチ（厚さ） アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４に
従って垂直燃焼試を行った。 曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７１０３に準拠して測定した。

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】そして、透明性（視認性）をチエックする
ために、製造例９−２，１０，１１及び１２で得られた
厚さ３ｍｍのヘーズ測定用試験片Ａについて、この試験
片Ａを「印字装置」と印字した用紙上に置き、その透視
状態を写真撮影した。その写真を図２に示す。屈折率の
差が、0.０１以下である製造例９−２，１０及び１１で
は、「印字装置」の文字を鮮明に視認することができ
る。一方、屈折率の差が、0.０４である製造例９−１２
では、「印字装置」の文字が不鮮明であって、その差が
判然としている。

【００９５】実施例１〜１１ 製造例９−１〜１１で得られたペレットを３００℃で射
出成形し、図３に示す厚さ1.５ｍｍ，縦４０ｍｍ，横１
５０ｍｍのカードホルダーを得た。なお、金型温度は、
８０℃（実施例１，２，３，４，５，１０，１１）又は
１３０℃（実施例６，７，８，９）とした。そして、金
型温度が８０℃の場合、成形品の表面をより平滑にする
ために、予め金型に，ＰＣシートを張り付けておくラミ
ネーションモールド法で成形した。得られたカードホル
ダーは、いずれも透明性の優れたものであった。

【００９６】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、本来の
ポリカーボネートの機械的特性を有しながら、透明性
（視認性）に優れた印字装置のカードホルダーを得るこ
とができる。それ故、本発明の印字装置のカードホルダ
ーは、各種印字装置に幅広く有効に利用される。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のカードホルダーを印字装置に適用し
たときの説明図である。

【図２】 製造例９−２，１０，１１及び１２で得られ
た厚さ３ｍｍのヘーズ測定用試験片Ａを「印字装置」と
記載した用紙上に置き、その透視状態を撮影した写真で
ある。

【図３】 実施例で作製したカードホルダーの形状を示
す図である。

【符号の説明】

１：ロール ２：紙 ３：リボン ４：カードホルダー ５：ドットヘッド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−91412（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−49245（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−184561（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−18454（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41J 13/00 - 13/32 C08K 3/00 - 13/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリカーボネート系樹脂４０〜９５
   重量％及び（Ｂ）ＥＣＲガラスまたはＥガラス６０〜５
   重量％からなり、かつ（Ａ）のポリカーボネート系樹脂
   の屈折率と（Ｂ）のガラスの屈折率との差（絶対値）
   が、0.００３以下であるポリカーボネート系樹脂組成物
   を成形してなる印字装置のカードホルダー。
2. 【請求項２】（Ａ）ポリカーボネート系樹脂が、ポリカ
   ーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体，ポリカ
   ーボネート−アクリル共重合体，ポリカーボネート−フ
   ルオロポリカーボネート共重合体，ポリカーボネート−
   ビスフェノールＣ共重合体、ポリカーボネート−ドデカ
   ンジカルボン酸共重合体及び末端変性ポリカーボネート
   の群から選ばれたものである請求項１記載の印字装置の
   カードホルダー。