JPH0617249B2 - ガラスセラミツク焼結体 - Google Patents

ガラスセラミツク焼結体

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JPH0617249B2
JPH0617249B2 JP61191889A JP19188986A JPH0617249B2 JP H0617249 B2 JPH0617249 B2 JP H0617249B2 JP 61191889 A JP61191889 A JP 61191889A JP 19188986 A JP19188986 A JP 19188986A JP H0617249 B2 JPH0617249 B2 JP H0617249B2
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glass
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久光 高橋
政行 石原
圭造 ▲槙▼尾
昭一 岡
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Matsushita Electric Works Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C03C14/004Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of particles or flakes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2214/00Nature of the non-vitreous component
    • C03C2214/04Particles; Flakes

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、ガラスの粉末とフィラーの粉末とが混合さ
れてなる混合粉末の成形体を焼成して得られるガラスセ
ラミック焼結体に関する。
〔背景技術〕
近年、高集積化したLSIや各種の素子を多数搭載する
多層配線基板では、小型化や高信頼性の要求が高まるに
つれて、セラミック材の多層配線基板の利用が広がって
きている。
セラミック多層配線基板は、アルミナを主材にしてグリ
ーンシートを形成し、このグリーンシート上に高融点金
属(Mo,W等)の導体配線を厚膜技術により印刷形成
する。そのあと、このグリーンシートを貼り合わせて積
層した多層グリーンシートを約1500〜1600℃の
高温非酸化雰囲気中で焼成して得られる。
しかし、上述のようなアルミナを主材料とする多層配線
基板では、アルミナの高い比誘電率と、微細化配線導体
(Mo,W等の高融点金属)の高い抵抗によって、多層
内の配線中を伝播する信号の伝達時間が長くなり、高速
化の要望に応え難かった。
この問題を解決するために、高抵抗の高融点金属材料の
代わりに、低抵抗金属材料(Au、Ag、Ag−Pd、
Cu等)を使って微細化配線を形成することも考えられ
る。しかしながら、上記の各低抵抗金属材料は融点が1
000℃付近であり、アルミナを主材料とした場合には
基板の焼成温度よりもはるかに低いので、実際に用いる
ことはできない。
前記の問題を解決するため、ガラス、あるいは、ガラス
粉末焼結体(ガラス−セラミックス体)の多層配線基板
が開発されている。
この基板に使用されるガラスは、通常、SiO−Al
−MgO系ガラスであって、その組成は、SiO
、Al、MgOを主成分とし、さらにZnO、
LiO、LiF、P.等の核生成剤と、B
、P、LiOなどのガラス化に寄与して焼結
度を高める働きをする金属化合物とが副成分として添加
されている。
このようなガラス粉末焼結体の具体例が、特公昭59−
22399号公報、特開昭59−17752号公報、特
公昭57−6257号公報、および特公昭59−469
00号公報などに記載されている。しかし、特公昭59
−46900号公報以外の上記公報に記載されているガ
ラス粉末焼結体は、いずれも、組成にNa,K,Li,
Pbなどの比較的イオン伝導性の高い元素を含んでいる
ことから、マイグレーション現象が生ずる。そのため、
基板としてもっとも重要な特性である絶縁性の劣化が生
じやすいという問題がある。
特公昭59−46900号公報に記載されているガラス
粉末焼結体は、上記のイオン伝導性の高い元素を含んで
おらず、上記マイグレーションに伴う絶縁性の劣化はな
いものであると、考えられる。しかしながら、特公昭5
9−46900号公報のガラス粉末焼結体は、低抵抗金
属配線の成形体(グリーンシート)上に印刷しておい
て、同時に焼成を行うときに、配線と成形体の収縮率が
うまく合致しないため、焼成完成後の基板がそったり、
寸法精度が良くないなど問題があった。
〔発明の目的〕
この発明は、このような事情に鑑みて、1000℃以下
の低い温度での焼成で十分緻密化されていて、誘電率も
低く、低抵抗金属材料による配線形成にも適したガラス
セラミック焼結体を提供することを目的とする。
〔発明の開示〕
前記の目的を達成するため、発明者らは、新しいタイプ
のガラス(結晶化するガラス)と、フィラーとの組み合
わせで焼結体の性能の向上をはかるべく鋭意検討を行っ
た。その結果、つぎのようなことを見出して、この発明
を完成させた。
したがって、この発明は、ガラス組成物粉末とフィラー
との混合物を焼成して得られるガラスセラミック焼結体
であって、前記ガラス組成物粉末が、 SiOが48〜63重量%、 Alが10〜25重量%、 MgOが10〜25重量%、 Bが4〜10重量%、 からなる母ガラスに、TiO,ZrO,SnO
,ZnO,MoOおよびAsからなる
群より選ばれた少なくとも1つよりなる核発生剤が5重
量%以下含まれる組成であり、ガラス組成物粉末とフィ
ラーとが、 ガラス組成物粉末が70〜95重量%、 フィラーが5〜30重量%、 の混合割合となっていることを特徴とするガラスセラミ
ック焼結体を要旨とする。
以下に、この発明にかかるガラスセラミック焼結体を詳
しく説明する。
粉末化されるSiO−Al−MgO−B
系のガラス組成物が上記組成範囲にあるものであると、
好ましくは、850℃付近、少なくとも950℃以下の
焼成温度で非多孔質の焼結を行うことができる。そして
焼結体の主結晶相はコーディエライトとなるため、誘電
率が低く、機械的強度も大きくなる。また、ガラス原料
の溶解温度も1400℃で十分できるため、通常の粘土
ルツボや溶解炉で十分間にあうので、製造上からも都合
がよい。
第1図は低抵抗金属材料配線の温度と収縮率の関係をあ
らわすグラフであって、曲線イはAuの収縮曲線であり、
曲線ロはAg−Pd合金(Ag:80重量%、Pd:2
0重量%)の収縮曲線である。第2図は、ガラス粉末焼
結体の温度と収縮率の関係をあらわすグラフであって、
曲線ハは後述する実施例2におけるガラス粉末成形体の
収縮曲線であり、曲線ニは、後述する比較例3のガラス
粉末成形体の収縮曲線である。配線の方は、400℃で
すでに収縮が始まっており、実施例2の方は低い温度か
ら収縮がはじまっているため、うまく配線と成形体の収
縮を合わせることができる。比較例3の方は、高い温度
でないと収縮が始まらないため、低い焼成温度でうまく
収縮を合わせることは難しいのである。
この発明に用いられるガラス組成物の組成割合が上記の
ように限定されるのは、次の理由による。
SiOの組成割合が63重量%を越えると、上記3成
分からなるガラス溶融温度が上昇してしまうばかりか、
焼成時の結晶化が著しく、ガラス粉末表面層が急激に結
晶化してしまい、焼結を高めるガラス成分(相)が不足
して緻密な焼結体とすることができない。48重量%を
下回ると、ガラス粉末の結晶化温度が上昇するので、こ
れに伴って必要な焼成温度も上昇し、成形体を950℃
以下の温度で焼成したのでは、得られた焼結体が未焼結
状態となってしまう。
Alの組成割合が25重量%を越えると、焼結で
きる温度が上昇し、950℃以下の焼成温度では十分な
焼結が行えない。10重量%を下回ると、コーディエラ
イト結晶が少なくなり、SiO−MgO系の結晶が多
く析出するので、比誘電率が上昇する。
MgOの組成割合が25重量%を越えると、おそらく
は、ケイ酸マグネシウムが析出するためと思われるが、
変形が大きくなり実用性に乏しい。10重量%を下回る
と、、緻密な焼結体となりがたい。
の組成割合が10重量%を越えると、ガラス相
が多く、発泡しやすくなり、焼成可能な温度範囲も狭く
なる。また、機械的強度も弱く実用性に乏しくなる。4
重量%を下回ると、ガラス粉末の表面層の結晶化が急激
に進みすぎるため緻密な焼結体となりがたい。
TiO,ZrO,SnO,P,ZnO,M
oOおよびAsなどの核発生剤は、結晶化を促
進するものであるが、これらが、5重量%を越えると、
結晶化が進みすぎるため緻密な焼結体となりがたい。
この発明で用いるフィラーとしては、特に限定するもの
ではないが、α−石英、溶融シリカ,クリストバライ
ト,コーディエライト,ステアタイト,フォルステライ
ト,ウォラストナイト,アノーサイト,セルジアン,ム
ライト,アルミナから選ばれた少なくとも1種などが挙
げられる。
前記フィラーは、焼結体の機械的強度を上昇させるばか
りでなく、比誘電率を減少させるなどの働きがある。添
加割合は、5重量%〜30重量%、好ましくは、5重量
%〜20重量%である。フィラーの添加割合が30重量
%を越えると、焼結しにくくなり、1000℃以下での
焼結ができなくなる。また、焼結体バルク内部にポアー
を多く含むようになる。フィラーが5重量%を下回る
と、フィラーを添加する狙いである、誘電率の低下、熱
膨張率の調整、熱伝導率の向上などの効果が認められな
くなる。
上記に挙げられたフィラーのうち、α−石英,溶融シリ
カ,クリストバライト,コーディエライトなどのグルー
プのものを用いれば、特に、熱膨張率がシリコン並に近
い値を有するようになるので、高密度多層基板として有
用で、上記以外のグループのものを用いれば、特に、熱
伝導率が向上するので、多層基板として有用であるとい
う傾向がある。
フィラーとして、上記比較的イオン伝導性の高い元素を
ふくんでいないものを用いるようにすると、焼結体を多
層配線基板材料として用いても、マイグレーション現象
による絶縁性の劣化が生じるおそれがない。
上記ガラス組成物の粉末は、たとえば、重量%組成が上
記範囲内となるように各成分を配合して溶融し、この溶
融体を結晶を析出させないように急冷して透明なガラス
を得たのち、微粉砕して得られるが、他の方法によって
得るようにしてもよい。ガラス組成物の粉末の粒度は、
特に限定されないが、平均粒径として1〜10μmとす
るのが好ましい。平均粒径が10μmを越えると、ガラ
スセラミック焼結体の表面凹凸がはげしくなり、配線基
板とした場合、回路の導体精度も悪くなることがある。
また、結晶化温度が高くなることがあるので、1000
℃以下の焼成では充分な結晶析出が起こらず、結晶量の
低い焼結体となるため、誘電率の低下が望めなくなるお
それがある。同時に、機械的強度が低くなることがある
ので、実用性に欠けるおそれがある。他方、1μmを下
回ると、ガラス組成物の結晶化速度が早まることがあ
り、充分な焼結が起こるまでに、結晶化が終了してしま
うということが発生し、焼結密度が上がりにくくなるお
それがある。
フィラーの粒度も、特に限定はしないが、概ね上記ガラ
ス組成物の粒度と同等か、若干小さいめに設定するのが
好ましい。
上記ガラス組成物とフィラーを混合する方法は、特に限
定されず、湿式または乾式のいずれによっても良い。成
形体を得るのに樹脂,溶媒などの有機物を用いた場合に
は、あらかじめ前焼成を行って有機物を除去したのち
に、焼結のための焼成を行うようにするのがよい。な
お、前記有機物は特に限定されず、種々のものが用いら
れる。また、有機物以外のものが用いられたり、何も用
いずに成形体を得てもよい。
上記ガラス組成物の粉末とフィラーが混合されている粉
末の成形体は、たとえば、グリーンシートまたはこれを
複数枚積層したものなどがあるが、これらに限るもので
はない。
前記成形体を焼成する条件は、特に限定されないが、上
述の低抵抗金属材料の融点(1000℃前後)よりも低
い温度で焼成を行っても焼結できるので、その温度で焼
成するようにすれば、低抵抗金属材料を印刷などして同
時焼成できる。同時焼成でなくてもよい。また、用途は
多層配線基板などの配線基板に限定されない。
つぎに、この発明にかかるガラスセラミック焼結体を実
施例に基づいて詳しく説明する。
第1表のガラス組成物G−1〜G−18(このうち、G
−1〜G−9は実施例のもの、G−10〜G−18は比
較例のものである)に示す割合に調合されたSiO
Al,MgO、および、核発生剤からなる原料そ
れぞれをアルミナ質ルツボ内に入れて約1500〜15
50℃の加熱温度下で溶融した。このようにして得られ
た溶融液を水中に投下して、ガラス組成物(フリット)
を得た。この組成物を、湿式または乾式で、アルミナ質
ボールミル中で充分粉砕して、平均粒径1〜10μmの
ガラス粉末とした。
このガラス粉末に、第2表の実施例1〜20および比較
例1〜8に示す割合にフィラー粉末を調合し、さらに、
有機バインダーとして、たとえば、ポリブチルメタクリ
レート樹脂、フタル酸ジブチル、キシレン等を加え混練
し、減圧下で脱泡処理した。そのあと、この混練体を用
いてドクタブレード法によりフィルムシート上に0.2mm
厚の連続シートを作製した。これを乾燥した後、フィル
ムシートからはがし、5mm角となるように打ち抜きして
グリーンシートを作製した。
このグリーンシート複数枚を重ねて金型プレスで成形し
て成形体としたのち、焼成した。焼成時には、200℃
/時間の速度で、それぞれ第3表および第5表に示した
850〜1000℃の温度まで昇温し、この状態を3時
間保持したあと、200℃/時間の速度で降温した。
このようにして得た実施例1〜20および比較例1〜15
の焼結体について誘電率(比誘電率)および吸水率を測
定し、その結果を第2表に示した。なお、ガラスフリッ
ト作製時の失透(結晶化)の有無、熱膨張率、熱伝導率
も併せて示した。比誘電率の測定は、1MHzの周波数で
行った。吸水率の測定は、JIS C-2141に従って行った。
第2表にみるように、実施例1〜20の焼結体では、比
較例1〜15の焼結体と比べて、1000℃以下の焼成
温度であるにもかかわらず極めて緻密な焼結状態が達成
されている。比誘電率も、充分に実用性のある小さな値
となっている。熱膨張率、熱伝導率も良好である。
なお、比較例1〜15の焼結体は、1100℃以上の温
度で焼成しないと、緻密な焼結体とはならなかった。ま
た、比較例1〜15の焼結体は緻密な焼結状態ではない
ので、比誘電率の値は見掛け上の値(測定値は小さめに
出る)で、材料そのものの真の値ではない。このため、
比較例では、比誘電率は表示していない。
〔発明の効果〕
この発明のガラスセラミック焼結体は、以上にみるよう
に、上記の組成のガラス組成物の粉末とフィラー粉末と
が上記割合で混合されている粉末の成形体を焼成してな
るので、緻密でしかも、小さい比誘電率となっているだ
けでなく、それが1000℃以下の焼結温度で達成する
ことができる。したがって、緻密で低比誘電率であるこ
とから、この焼結体は多層配線基板材料に適するものと
なり、1000℃以下の焼成温度であるため、低抵抗金
属材料を印刷するなどして同時に焼成を行い、配線を形
成することもできる。
【図面の簡単な説明】
第1図は低抵抗金属材料配線の温度と収縮率の関係をあ
らわすグラフ、第2図はガラス粉末成形体の温度と収縮
率の関係をあらわすグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡 昭一 大阪府門真市大字門真1048番地 松下電工 株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−11847(JP,A) 特開 昭59−162169(JP,A)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ガラス組成物粉末とフィラーとの混合物を
    焼成して得られるガラスセラミック焼結体であって、前
    記ガラス組成物粉末が、 SiOが48〜63重量%、 Alが10〜25重量%、 MgOが10〜25重量%、 Bが4〜10重量%、 からなる母ガラスに、TiO,ZrO,SnO
    ,ZnO,MoOおよびAsからなる
    群より選ばれた少なくとも1つよりなる核発生剤が5重
    量%以下含まれるような組成であり、ガラス組成物粉末
    とフィラーとが、 ガラス組成物粉末が70〜95重量%、 フィラーが5〜30重量%、 の混合割合となっていることを特徴とするガラスセラミ
    ック焼結体。
  2. 【請求項2】フィラーが、α−石英、溶融シリカ、クリ
    ストバライト、コーディエライト、ステアタイト、フォ
    ルステライト、ウォラストナイト、アノーサイト,セル
    ジアン,ムライトおよびアルミナからなる群より選ばれ
    た少なくとも1種である特許請求の範囲第1項記載のガ
    ラスセラミック焼結体。
  3. 【請求項3】焼成が1000℃以下の温度で行われる特
    許請求の範囲第1項または第2項記載のガラスセラミッ
    ク焼結体。
JP61191889A 1986-08-15 1986-08-15 ガラスセラミツク焼結体 Expired - Lifetime JPH0617249B2 (ja)

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