JPH06158075A - 改良された耐腐食性を有する潤滑剤 - Google Patents

改良された耐腐食性を有する潤滑剤

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JPH06158075A
JPH06158075A JP5167189A JP16718993A JPH06158075A JP H06158075 A JPH06158075 A JP H06158075A JP 5167189 A JP5167189 A JP 5167189A JP 16718993 A JP16718993 A JP 16718993A JP H06158075 A JPH06158075 A JP H06158075A
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JP5167189A
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Thomas B Pavilon
ビー． パビロン トーマス
Brent R Dohner
アール． ドーナー ブレント
Jerry L Rutter
エル． ラター ジェリー
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Lubrizol Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 改良された性能特性を有する潤滑剤組成物を
提供すること。 【構成】 主要割合の潤滑粘性のあるオイル、少量割合
の多官能性オレフィン共重合体粘度指数改良剤、および
少量割合の以下の(a)および(b)を含む添加剤組成物を含
有する潤滑剤組成物： (a)芳香族トリアゾール、および(b)ヒドロカルビル置換
アシル化剤、ポリアミンおよびホウ素含有化合物の付加
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、改良された性能特性を
有する潤滑剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車オイルのような潤滑剤組成物は、
その物理特性および化学特性を改良するための多くの研
究の主題となっている。例えば、一般に、重合体である
粘度指数改良剤は、高操作温度および低操作温度の両方
において、有用な粘度をオイルに与えるために、何年に
もわたって用いられている。新規で改良されたVI改良剤
が、引続き導入されている。また、特に、潤滑部分が、
燃焼による腐食性副生成物の影響を受けるとき、潤滑部
分の損傷を防止するために潤滑剤中で用いられる腐食防
止剤もある。多くの場合、これらの潤滑剤添加剤と他の
潤滑剤添加剤とは、予測できない様式で、互いに作用し
合っている。それゆえ、ある種のVI改良剤、特に、窒素
含有の分散剤−VI改良剤を使用すると、結果として、通
常の腐食防止組成物と共に使用するときには、腐食が増
す。しかしながら、現在では、これらの選択されたVI改
良剤を使用するとき、腐食特性を改良した腐食防止パッ
ケージが知られている。
【０００３】1963年４月30日のレシュアー(LeSuer)の米
国特許第3,087,936号は、脂肪族オレフィン重合体コハ
ク酸生成化合物とアミンとの反応生成物、および得られ
る生成物とホウ素含有化合物とを反応させることを開示
している。この組成物は、潤滑剤中での添加剤として有
用である。
【０００４】1985年６月11日のド エリコ(D'Errico)の
米国特許第4,522,785号は、腐食防止剤としてのジアル
キルアミノメチル芳香族トリアゾールを開示している。
【０００５】1991年９月17日のブレイン(Blain)らの米
国特許第5,049,293号は、ポリアルケニル置換スクシン
イミド、アルデヒドおよびトリアゾールのホウ酸塩化反
応生成物を含有する、潤滑剤または燃料組成物用の添加
剤を開示している。この置換スクシンイミド、アルデヒ
ドおよびトリアゾールは、常圧にて、100〜200℃で反応
される。この反応生成物は、次いで、例えば、ホウ酸と
の反応により、ホウ酸塩化される。
【０００６】1990年８月14日のカプシンスキー(Kapusci
ncki)らの米国特許第4,948,542号は、潤滑油組成物用の
分散剤−耐酸化性VI改良剤を開示している。この添加剤
は、エチレンおよび少なくとも１種のＣ3〜Ｃ10α−モ
ノオレフィンから調製した重合体と、ニトロソジフェニ
ルアミン化合物とを反応させることにより調製される。
【０００７】
【発明の要約】本発明は、主要割合の潤滑粘性のあるオ
イル、少量割合の多官能性オレフィン共重合体粘度指数
改良剤、および少量割合の以下の(a)および(b)を含む添
加剤組成物を含有する潤滑剤組成物を提供する： (a)芳香族トリアゾール、および(b)ヒドロカルビル置換
アシル化剤、ポリアミンおよびホウ素含有化合物の付加
物。
【０００８】本発明はさらに、濃縮物を形成する割合の
潤滑粘性のあるオイル、多官能性オレフィン共重合体粘
度指数改良剤、および以下の(a)および(b)を含む添加剤
組成物を含有する濃縮物を提供する： (a)芳香族トリアゾール、および(b)ヒドロカルビル置換
アシル化剤、ポリアミンおよびホウ素含有化合物の付加
物。
【０００９】発明の詳細な説明 潤滑粘性のあるオイル 本発明の第一の主要な成分は、天然潤滑油または合成潤
滑油およびそれらの混合物を含めた潤滑粘性のあるオイ
ルである。天然油には、動物油、植物油、パラフィンタ
イプ、ナフテンタイプまたは混合タイプの鉱物性潤滑
油、溶媒処理されたまたは酸処理された鉱油、および石
炭または頁岩から誘導したオイルが挙げられる。合成潤
滑油には、炭化水素油、ハロ置換炭化水素油、アルキレ
ンオキシド重合体（これには、エチレンオキシドまたは
プロピレンオキシドの重合により製造されるものが含ま
れる）、ジカルボン酸のエステル、およびポリオールを
含めた種々のアルコール、モノカルボン酸とポリオール
とのエステル、リン含有酸のエステル、重合したテトラ
ヒドロフラン、およびシリコンベースオイル（これに
は、シロキサンオイルおよびシリケートオイルが含まれ
る）が挙げられる。未精製油、精製油および再精製油が
包含される。潤滑粘性のあるオイルの特定の例は、米国
特許第4,326,972号に記述されている。
【００１０】本発明の潤滑油は、通常、組成物の主要量
を構成する。それゆえ、この潤滑油は、通常、組成物の
少なくとも50重量％、好ましくは、約83重量％〜約98重
量％、最も好ましくは、約88重量％〜約90重量％であ
る。しかしながら、別の実施態様では、本発明は、オイ
ルが０重量％〜約20重量％、好ましくは、約１重量％〜
約10重量％である添加剤濃縮物を提供し、以下でさらに
詳細に記述する他の成分は、それに比例して、増加す
る。
【００１１】粘度指数改良剤 本発明の第二成分は、多官能性オレフィン共重合体粘度
指数改良剤であり、これは、少量で存在する。この物質
は、通常、最終の潤滑剤組成物中にて、約0.1〜約15重
量％の量、好ましくは、約0.5〜約10重量％の量、さら
に好ましくは、約１〜約５重量％の量で存在する。この
物質は、本発明の全ての物質と同様に、取扱いを容易に
するために、一定割合の希釈油または他の不活性物質を
含有する形状で、供給され得る。この場合、物質の全量
は、所望量の活性成分を与えるために、それに応じて、
調整されるべきである。
【００１２】この多官能性オレフィン共重合体粘度指数
改良剤は、いくつかの機能を果たす重合体の１種、また
はこれらの重合体の混合物である。これらは、まず、粘
度指数（「VI」）改良剤として役立ち、時には、粘度指
数向上剤と呼ばれる。これは、温度の作用としての潤滑
剤の粘度変化の割合または量を制御する周知の機能を有
する。これらは、低温では、比較的に濃厚効果をほとん
ど有しないが、高温では、著しい濃厚化がある。この挙
動は、潤滑剤が使用できる温度範囲を拡張する。
【００１３】本発明で特に有用なVI改良剤は、さらに、
潤滑組成物に分散機能および酸化防止機能を与える官能
基を含有する。分散機能は、オイルまたは他の潤滑剤の
微粒子状の汚染物が大きな粒子（これは、スラッジまた
はバーニッシュとして沈降し得る）に集塊するのを防止
するのに、役立つ。酸化防止機能は、特に、高温および
攪拌条件下にて、大気中の酸素が潤滑剤と相互作用する
のを防止する作用である。このような作用は、潤滑剤の
濃厚化、および酸化に起因する酸性の増加を妨害する。
それぞれ別の分散剤および酸化防止剤添加剤も、用いら
れ得るものの、この機能を与える１種またはそれ以上の
コモノマーがVI改良剤物質に存在することもまた、しば
しば望ましい。
【００１４】本発明に特に関係のあるVI改良剤は、グラ
フト変性したアミン含有オレフィン共重合体である。こ
のオレフィン共重合体は、好ましくは、エチレンと、α
−オレフィン（例えば、ブテン、ペンテン、ヘキセンな
どから、約Ｃ12α−オレフィン、および最も好ましく
は、プロピレンまで）との共重合体である。重合体鎖中
のエチレン共重合体の量は、好ましくは、約35〜約90モ
ルパーセント、さらに好ましくは、約40〜約80モルパー
セントであり、この重合体の粘度平均分子量は、好まし
くは、約5,000〜約500,000、さらに好ましくは、約150,
000〜約300,000である。
【００１５】このオレフィン共重合体は、グラフト化反
応によってアミン官能性を包含させることにより、変性
される。このグラフト化反応は、周知の遊離ラジカルグ
ラフト化反応であり、ここで、過酸化ジクミルのような
ラジカル源は、例えば、重合体鎖から水素原子を分離
し、遊離ラジカルを残す。この鎖上のラジカルは、グラ
フトコモノマー中のエチレン性不飽和点と相互作用し、
このコモノマーが鎖に付加される。他方、グラフト化
は、「エン」反応によっても起こり得、それにより、不
飽和コモノマーは、環化反応によって重合体鎖上の不飽
和部位と反応し、モノマーのグラフト化が生じる。この
共重合体鎖上の不飽和部位は、最初の重合体反応の副生
成物であり得、またはジエン（例えば、1,3-ブタジエン
またはノルボルナジエン）との共重合により、意図的に
導入され得る。他のモノマーは、望ましくは、存在して
いてもよく、この重合体はまた、望ましくは、反応部位
の数を増やすために、部分的な酸化によりまたは他の手
段により処理され得る。
【００１６】イオングラフト化反応のような他のグラフ
ト化方法もまた使用され得、それによって、グラフトコ
モノマー自体がさらに反応部位を含有する。この反応部
位は、次いで、最終的に、このVI改良剤に、実際に望ま
しい酸化防止機能および分散機能を与える第二のモノマ
ーと反応される。
【００１７】グラフト化に適当なモノマーの例には、反
応性モノマー（例えば、アミノプロピレン、無水マレイ
ン酸または他のエチレン性不飽和アシル化モノマー、パ
ラ−クロロメチルスチレン、エチルイソシアネート、グ
リシジルメタクリレート、またはイソシアナートエチル
メタクリレート）が挙げられ、これらは、必要に応じて
アルキル置換基を有する官能性化合物（例えば、メチオ
アニリン、4-アミノジフェニルアミン、N-アリール-p-
フェニレンジアミン（例えば、N-フェニル-p-フェニレ
ンジアミン）、アミノカルバゾール、アミノインドー
ル、アミノインダゾリノン、アミノメルカプトトリアゾ
ール、アミノテトラゾール、アミノチアゾール、アミノ
ベンゾチアゾール、アミノアルキルチアゾール、アミノ
ピロール、アミノピリミジン、およびそれらの同族体）
と反応され結合する。このクラスの重合体のさらに他の
例は、米国特許第5,075,383号および第4,863,623号、お
よびヨーロッパ公報第461774号に開示されている。ヨー
ロッパ公報第470698号に開示のように、酸化した重合体
と、ホルムアルデヒドおよび芳香族ポリアミンの原料と
を反応させることにより、または米国特許第4,904,404
号に開示のように、グラフト化したエポキシ含有モノマ
ーと、アルデヒド、ポリアミンおよびフェノールから形
成されるマンニッヒ塩基とを反応させることによって
も、結合が起こり得る。他の官能性モノマーは、重合体
鎖に直接グラフト化され得る。これらのモノマーには、
アルキルメタクリルアミド、ビニルピリジン、ニトロソ
ジフェニルアミン、フェノチアジン、N-ビニルピロリジ
ノン、1-ビニル-2-ピロリジノン、5-メチル-6-ビニル-
1,2,4-チアジン、4-メチル-5-ビニルチアゾール、この
タイプのアルキル置換物質、およびそれらの同族体が挙
げられる。好適な実施態様においては、上記コモノマー
はニトロソジアリールアミンである。このタイプの好ま
しい重合体は、米国特許第4,948,524号に開示されてい
る。
【００１８】このような重合体粘度改良剤の１つは、TL
A 7700TMの商品名で、 テキサコケミカル カンパニー
(Texaco Chemical Company)から得られる。この物質
は、その活性成分として、酸化防止性および分散性を与
えるアミン含有コモノマーまたは官能基でグラフト化し
たエチレン−プロピレン共重合体を含有する。（この供
給した物質はまた、考慮外の希釈油も含有する）。ニト
ロソジフェニルアミンであるグラフト化コモノマーによ
り、アミン官能性が得られると考えられている。しかし
ながら、多くの潤滑剤添加剤の場合と同様に、この物質
および他の関連物質は、一定の試験条件下にて、ある有
害な性質を示し、これは、１方法または他の方法で改良
されるべきである。この多官能性のアミングラフト化オ
レフィン共重合体粘度改良剤が、自動車のエンジン潤滑
剤としての使用のために混合されるとき、およびそれと
共に伝統的な添加剤パッケージが用いられるとき、銅−
鉛ベアリングに対する潤滑剤の腐食は、「L-38」試験に
よって測定されるように、許容できないレベルまで増加
することが分かっている。このL-38試験は、エンジンの
クランクケース油の酸化安定性およびベアリング腐食特
性を測定するための試験である。この試験には、単一シ
リンダーの火花噴射エンジンを40時間操作すること、そ
れに続いて、銅−鉛で接続したロッドベアリングの重量
損失を評価することが含まれる。この試験は、「潤滑剤
添加剤（Lubricant Additives）」（C.V.スマルヒール
(Smalheer)およびR.ケネディ スミス(Kennedy Smith)
（レジウス−ハイルズ カンパニー(Lesius-Hiles Comp
any)出版、クリーブランド、オハイオ、1967年）の51ペ
ージにより詳細に記述され、さらに米国連邦試験方法標
準791a（U.S. Federal Test Method Standard No.791
a）に説明されている。上のVI改良剤が用いられるとき
の、腐食が増加する理由は知られていないが、この重合
体鎖上の置換基の化学的な性質に起因するか、またはこ
のグラフト共重合体を調製するのに用いる方法に由来の
特定の添加剤または残留化学物質に起因すると考えられ
ている。本発明は、適切に処方した潤滑組成物が、L-38
試験のような工業試験に合格し得るように、このような
多官能性VI改良剤を含有する潤滑油の腐食性を低減する
添加剤の配合を提供する。
【００１９】トリアゾール(a) 本発明の添加剤配合物の第一成分は、(a)芳香族トリア
ゾールである。広範な種類のトリアゾールが知られてお
り、その多くは、「ベンソトリアゾール：新補助合成
（Benzotriazole : A Novel Synthetic Auxiliar
y）」、カトリツスキー(Katritsky)、ラッチワル(Rachw
al)およびヒッチングス(Hitchings)、Tetrahedron、47
巻、第16/17号、pp 2683〜2732、1991年（ペルガモン
プレス(Pergamon Press) plc）に、それらの調製方法と
共に、詳細に記述されている。
【００２０】潤滑油中の物質の溶解性が、組成物の調
製、保存および使用を容易にするために十分であるよう
に、このトリアゾールは置換ベンゾトリアゾールである
のが好ましい。それゆえ、このトリアゾールは、ヒドロ
カルビル置換基を含有するのが好ましい。置換基の位置
は重要ではない。１実施態様では、この置換基はベンゼ
ン環上にある。この場合、１個から４個のヒドロカルビ
ル置換基が存在し得るが、最も一般的には、単一のヒド
ロカルビル置換基が存在する。このヒドロカルビル置換
基は、アルキル置換基、アリール置換基またはアラルキ
ル置換基であるのが好ましく、最も一般的には、それは
アルキル基である。アルキル基には、メチル基から、長
鎖アルキル基（例えば、アルキルオリゴマーまたはアル
キル重合体）までの基が挙げられる。これらには、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基お
よびオクチル基（ノルマル基および分枝した基の両方）
が挙げられるだけでなく、より長い炭素鎖（例えば、飽
和または不飽和であり得る、Ｃ18を含めたＣ12〜Ｃ24）
も挙げられる。適当な芳香族トリアゾールの例には、ベ
ンゾトリアゾール、アルキル置換ベンゾトリアゾール
（例えば、トリルトリアゾール、エチルベンゾトリアゾ
ール、ヘキシルベンゾトリアゾール、オクチルベンゾト
リアゾールなど）、アリール置換ベンゾトリアゾール
（例えば、フェノールベンゾトリアゾールなど）、およ
びアルキルアリール置換またはアリールアルキル置換ベ
ンゾトリアゾール、および置換基がヒドロキシ、アルコ
キシ、ハロ（特にクロロ）、ニトロ、カルボキシおよび
カルボキシアルコキシである置換ベンゾトリアゾールが
ある。好ましくは、このトリアゾールは、ベンゾトリア
ゾール、またはアルキル基が１個〜約20個の炭素原子、
好ましくは、１個〜約８個の炭素原子を含有するアルキ
ルベンゾトリアゾールである。ベンゾトリアゾールおよ
びトリルトリアゾールは、特に好ましい。
【００２１】他の実施態様では、このトリアゾール基の
少なくとも１個の窒素原子上にて、置換が行われる。こ
のような１つのタイプの置換には、塩の形成、好ましく
は、ベンゾトリアゾールアニオンおよび四級アンモニウ
ムカチオンの塩の形成がある。このような塩にさらに炭
化水素溶解性を与えるために、この四級アンモニウム塩
は、上記の少なくとも１個のヒドロカルビル基、好まし
くは、少なくとも６個の炭素原子を有する少なくとも１
個のアルキル基を含有するアミンから誘導されるのが好
ましい。ジ-2-エチルヘキシルアミンは、このようなカ
チオンを形成する適当なアミンである。
【００２２】他方、このトリアゾールの１窒素原子上の
置換は、ベンゾトリアゾールと、アルデヒドおよび第一
級または第二級アミンまたはアルコールとを反応させる
ことにより、行われ得る。このような置換トリアゾール
の多くの例は、上述したカトリツスキー(Katritzky)の
参考文献に開示されている。
【００２３】成分(a)の本実施態様を調製する際に用い
られるアルデヒドは、１個〜約12個またはそれ以上の炭
素原子を含有するアルキル、アリール、アルキルアリー
ル、またはアリールアルキルであり得る。ベンズアルデ
ヒド、サリチルアルデヒドおよび2-エチルヘキサナール
が挙げられる。このアルデヒド部分が、このトリアゾー
ルに炭化水素溶解性を与えるために用いるのが望ましい
なら、このアルデヒドは、適度に大きな炭素原子数、例
えば、少なくとも４個、または好ましくは少なくとも６
個の炭素原子を有するように、選択されるべきである。
しかしながら、また、第一級または第二級アミンまたは
アルコール反応物は、炭化水素溶解性の大部分をこの分
子に与える。この場合、好都合に、低分子量アルデヒド
が用いられ得る。ホルムアルデヒドおよびパラホルムア
ルデヒドが好ましい。
【００２４】本実施態様の成分(a)を調製する際に用い
られるアミンは、１種またはそれ以上のポリアミンであ
り得る。これらのモノアミンおよびポリアミンは、第一
級アミンまたは、好ましくは、第二級アミンであり得
る。（所望生成物が、共有構造を有するよりむしろ第四
級塩なら、第三級アミンもまた用い得ることが考えられ
る）。
【００２５】このモノアミンは、一般に、１個〜約24個
の炭素原子を含有し、１個〜約12個の炭素原子がより好
ましく、１個〜約６個の炭素原子がさらに好ましい。本
発明で有用なモノアミンの例には、メチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルア
ミンおよびドデシルアミンが含まれる。第二級アミンの
例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピル
アミン、ジブチルアミン、メチルブチルアミン、エチル
ヘキシルアミンなどが含まれる。これらのポリアミン
は、脂肪族、脂環族、複素環または芳香族であり得る。
これらのポリアミンの例には、アルキレンポリアミンお
よび複素環ポリアミンが挙げられる。
【００２６】アルキレンポリアミンは、次式により表さ
れる：
【００２７】
【化２】
【００２８】ここで、ｎは、約１と約10の間の平均値、
好ましくは、約２と約７の間の平均値を有し、そしてこ
の「アルキレン」基は、１個〜約10個の炭素原子、好ま
しくは、約２個〜約６個の炭素原子を有する。R4は、独
立して、水素またはヒドロカルビルであるが、好ましく
は、約30個までの炭素原子を有する脂肪族基またはヒド
ロキシ置換脂肪族基である。
【００２９】このようなアルキレンポリアミンには、メ
チレンポリアミン、エチレンポリアミン、ブチレンポリ
アミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンポリアミン
などが挙げられる。より高級な同族体および関連した複
素環アミン（例えば、ピペラジン）およびN-アミノアル
キル置換されたピペラジンもまた、含まれる。このよう
なポリアミンの特定の例には、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TET
A)、トリス−（2-アミノエチル）アミン、プロピレンジ
アミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ヘキサエチレ
ンヘプタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどがある。
【００３０】２種またはそれ以上の上述のアルキレンア
ミンの縮合により得られるより高級な同族体は、２種ま
たはそれ以上の上記ポリアミンの混合物と同様に、有用
である。
【００３１】エチレンポリアミン（例えば、上で述べた
ものの一部）は有用である。このようなポリアミンは、
エチレンアミンの表題で、キルク オズマー(Kirk Othme
r)の「化学技術百科事典（Encyclopedia of Chemical T
echnology）」（２版、７巻、p.22〜37、Interscience
Publishers、ニューヨーク(1965)）に詳細に記述されて
いる。このようなポリアミンは、最も好都合に、二塩化
エチレンとアンモニアとの反応により、またはエチレン
イミンと開環試薬（例えば、水、アンモニアなど）との
反応により、調製される。このような反応の結果、環状
縮合生成物（例えば、ピペラジン）を含めたポリアルキ
レンポリアミンの錯体混合物が生成する。エチレンポリ
アミン混合物は有用である。
【００３２】このアミンはまた、複素環ポリアミンであ
り得る。複素環ポリアミンのなかには、アジリジン、ア
ゼチジン、アゾリジン、テトラ−およびジヒドロピリジ
ン、ピロール、インドール、ピペリジン、イミダゾー
ル、ジ−およびテトラヒドロイミダゾール、ピペラジ
ン、イソインドール、プリン、モルホリン、チオモルホ
リン、N-アミノアルキルモルホリン、N-アミノアルキル
チオモルホリン、N-アミノアルキルピペラジン、N,N'-
ジアミノアルキルピペラジン、アゼピン、アゾシン、ア
ゾニン、アゼシン、および上記のそれぞれのテトラ−、
ジ−およびペルヒドロ誘導体、およびこれらの複素環ア
ミンの２種またはそれ以上の混合物がある。好ましい複
素環アミンは、複素環に窒素、酸素および／またはイオ
ウだけを含有する飽和の５員環および６員環の複素環ア
ミンであり、特に、ピペリジン、ピペラジン、チオモル
ホリン、モルホリン、ピロリジンなどである。ピペリジ
ン、アミノアルキル置換されたピペリジン、ピペラジ
ン、アミノアルキル置換されたピペラジン、モルホリ
ン、アミノアルキル置換されたモルホリン、ピロリジ
ン、およびアミノアルキル置換されたピロリジンは、特
に好ましい。通常、このアミノアルキル置換基は、ヘテ
ロ環の一部を形成する窒素原子上で、置換されている。
このような複素環アミンの特定の例には、N-アミノプロ
ピルモルホリン、N-アミノエチルピペラジン、およびN,
N'-ジアミノエチルピペラジンなどを含む。
【００３３】他の有用なタイプのポリアミン混合物に
は、上記ポリアミン混合物のストリッピングにより、し
ばしば「ポリアミンボトムス（polyamine bottoms）」
と呼ばれる残留物を残して得られるものがある。一般
に、アルキレンポリアミンボトムスは、約200℃以下で
沸騰する物質を、２重量％より少ない量、通常は１重量
％より少ない量で含有するものとして、特徴づけられ得
る。ダウ ケミカル カンパニー（Dow Chemical Compa
ny）（フリーポート（Freeport）、テキサス）から得ら
れるこのようなエチレンポリアミンボトムスの典型的な
試料（これは、「E-100」と命名されている）は、15.6
℃で1.0168の比重、33.15重量％の窒素割合、および40
℃で121センチストークスの粘度を有する。このような
試料のガスクロマトグラフィー分析では、これが、約0.
93重量％の「ライトエンド（Light Ends)」（ほとんど
は、DETAである）、0.72重量％のTETA、21.74重量％の
テトラエチレンペンタミン、および76.61重量％および
それ以上のペンタエチレンヘキサミンを含有する。これ
らのアルキレンポリアミンボトムスには、環状の縮合生
成物（例えば、ピペラジン）、およびジエチレントリア
ミンやトリエチレンテトラミンなどのより高級な同族体
が包含される。
【００３４】他の有用なポリアミンは、少なくとも１種
のヒドロキシ化合物と、少なくとも１個の第一級アミノ
基または第二級アミノ基を含有する少なくとも１種のポ
リアミン反応物との間の縮合反応物である。このヒドロ
キシ化合物は、好ましくは、２個〜約10個の水酸基、好
ましくは、２個〜約６個の水酸基、さらに好ましくは、
２個〜約４個の水酸基を含有し、そして40個までの脂肪
族炭素原子、好ましくは、２個〜約30個の脂肪族炭素原
子、さらに好ましくは、２個〜約10個の脂肪族炭素原子
を含有する多価アルコールである。この多価アルコール
には、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセロール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ソル
ビトール、アラビトール、マンニトール、スクロース、
フルクロース、グルコース、シクロヘキサンジオール、
エリトリトール、およびペンタエリトリトールが包含さ
れる。好ましくは、このヒドロキシ化合物は、多価アミ
ンであり、これには、アルキレンオキシドと反応した上
記モノアミンのいずれかが含まれる。多価アミンの例に
は、トリ−（ヒドロキシプロピル）アミン、トリス−
（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレン
ジアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２
−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、好ましくは、
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン(THAM)が含ま
れる。
【００３５】適当なポリアミン反応物には、トリエチレ
ンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEP
A)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、および上記の
「アミンボトムス（amine bottoms）」のようなポリア
ミン混合物が挙げられる。
【００３６】同様に、トリアゾールおよびアルデヒドの
反応生成物を形成するために、アミンに代えてアルコー
ルが使用され得る。適当なアルコールには、直鎖アルコ
ールおよび分枝鎖アルコールが挙げられ、これらは、ア
ルキル炭素鎖、および芳香環またはヘテロ原子（例え
ば、酸素または窒素）を含む炭素鎖を含有し得る。好ま
しいアルコールは、３個から、特に約４個から、約24個
までの炭素原子を含有するものであり、これらには、プ
ロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコー
ル、ヘキシルアルコール（例えば、4-メチル-2-ペンタ
ノール）、オクチルアルコール（例えば、2-エチルヘキ
サノール）、およびデシルアルコールが挙げられる。６
個またはそれ以上の炭素原子を有するアルコールを使用
することは、特に好ましい。このような物質が、置換ト
リアゾールに優れた油溶性を与えるからである。第一級
アルコールは最も反応性が高く、それゆえ、このような
生成物の調製に最も適当である；第二級アルコールおよ
び第三級アルコールは、比較的に反応性が低いと考えら
れている。
【００３７】成分(a)の好ましい物質は、次式により表
される：
【００３８】
【化３】
【００３９】この式では、R1はヒドロカルビル基であ
り、そしてｎは０〜４であるが、但し、ｎが１より大き
いなら、このようなヒドロカルビル基の全てが同じであ
る必要はない。最も好ましくは、ｎ＝１であり、そして
R1はメチルであり、その結果、このトリアゾールはトリ
ルトリアゾールである。
【００４０】上の式では、R2およびR3は、水素またはア
ルキルであるが、但し、R2およびR3は、両方とも水素に
なることはない。すなわち、このNR2R3基は、第一級ま
たは第二級アミン残基を表わすが、アンモニアではな
い。好ましい実施態様では、R2およびR3は、共に2-エチ
ルヘキシルであり、すなわち、このアミンは、ジ-2-エ
チルヘキシルアミンである。
【００４１】上の式では、R4は、水素原子、または１個
〜約６個の炭素原子を有するアルキル基である。このCH
R4基は、以下で記述の縮合方法による好ましい物質の調
製に用いられ得る、アルデヒド残基に相当する。このア
ルデヒドはホルムアルデヒドまたはその等価形態である
のが好ましく、この場合このCHR4基はCH2である。
【００４２】成分(a)について記述の上記の付加物は、
適当な不活性溶媒中（任意には、水中）にて、このトリ
アゾールとアミンとを混合し、この混合物を氷浴で冷却
することにより、調製される。このアルデヒドは、好都
合に、水溶液として、この冷却した混合物に一滴ずつ加
えられる。一般には、僅かに化学量論的に過剰（通常、
約10〜20％過剰）なアルデヒドおよびアミンを用いるの
が、好ましい。この反応は、特に、このアルデヒドがホ
ルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドのとき、熱
力学的に非常に好ましく、室温またはそれ以下で起こり
得る。しかしながら、反応による水を除去するために、
約100℃またはそれより高い温度に加熱することが望ま
しい。
【００４３】ホウ酸塩化分散剤(b) 本発明の成分(b)は、ヒドロカルビル置換アシル化剤、
ポリアミンおよびホウ素含有化合物の反応生成物であ
る。
【００４４】このヒドロカルビル置換アシル化剤には、
コハク酸アシル化剤、特に、コハク酸、そのハロゲン化
物、エステルおよび無水物、好ましくは、コハク酸、そ
のエステルまたは無水物、さらに好ましくは、その無水
物が挙げられる。このヒドロカルビル基は、一般に、平
均して、少なくとも約８個から約350個までの炭素原
子、好ましくは、約30個〜約200個の炭素原子、さらに
好ましくは、約35個〜約100個の炭素原子を含有する。
一つの実施態様では、このヒドロカルビル基は、ポリア
ルケンから誘導される。
【００４５】このポリアルケンは、少なくとも約500のM
n（数平均分子量）により特徴づけられる。一般に、こ
のポリアルケンは、約500〜約5000のMn、さらに約500〜
約2000のMn、好ましくは、約700〜約2500のMn、さらに
好ましくは、約800〜約2000のMn、さらにより好ましく
は、約900〜約1500のMnにより特徴づけられる。他の実
施態様では、Mnは、約500、700または800から、約1200
までまたは1300までの間で変えられる。
【００４６】このポリアルケンには、２個から約16個ま
での、または約６個までの、または約４個までの炭素原
子を有する重合可能なオレフィン性モノマーのホモポリ
マーおよびインターポリマーが挙げられる。これらのオ
レフィンは、モノオレフィン（例えば、エチレン、プロ
ピレン、1-ブテン、イソブテンおよび1-オクテン）；ま
たはジオレフィンモノマーを含めたポリオレフィンモノ
マー（例えば、1,3-ブタジエンおよびイソプレン）であ
り得る。置換基がこのようなポリアルケンから誘導され
た置換コハク酸アシル化剤の調製および使用は、米国特
許第4,234,435号に記述されている。好適な実施態様と
しては、上記ヒドロカルビル置換基がＣ8〜Ｃ500のアル
キル基、またはこれらアルキル基の混合物である。
【００４７】他の実施態様では、このコハク酸アシル化
剤は、上記ポリアルケンと過剰の無水マレイン酸とを反
応させることにより調製され、置換コハク酸アシル化剤
（ここで、各当量の置換基に対するコハク酸基の数は、
少なくとも1.3、または約1.5まで、または約1.7まで、
または約1.8までである）が得られる。この最大数は、
一般に、4.5を越えず、または約2.5まで、または約2.1
まで、または約2.0までである。
【００４８】他の実施態様では、このヒドロカルビル基
は、平均して、約８個から、または約10個から、または
約12個から、約40個まで、または約30個まで、または約
24個まで、または約20個までの炭素原子を含有する。一
つの実施態様では、このヒドロカルビル基は、平均し
て、約16個〜約18個の炭素原子を含有する。他の実施態
様では、このヒドロカルビル基は、平均して、３個から
４個のモノマー単位を含有し、ここで、このモノマー
は、イソブチレンまたはイソプロピレンである。このよ
うな一つの実施態様では、このヒドロカルビル基は、テ
トラプロペニル基である。
【００４９】このコハク酸アシル化剤は、上記オレフィ
ン、異性化オレフィンまたはそれらのオリゴマーと、不
飽和カルボン酸アシル化剤（例えば、イタコン酸アシル
化剤、シトラコン酸アシル化剤またはマレイン酸アシル
化剤）とを、約160℃からまたは約185℃から、約240℃
まで、または約210℃までの温度にて反応させることに
より、調製される。マレイン酸アシル化剤は、好ましい
不飽和アシル化剤である。このアシル化剤の調製方法
は、当業者に周知であり、例えば、米国特許第3,412,11
1号；およびベン(Ben)らの「無水マレイン酸とアルケン
とのエン反応（The Ene Reaction of Maleic Anhydride
With Alkenes）」（J.C.S パーキン(Perkin) II(197
7)）の535〜537ページに記述されている。
【００５０】このコハク酸アシル化剤と反応するアミン
は、上記のアミンのいずれかであり得、好ましくは、ポ
リアミンであり得る。このポリアミンは、脂肪族、環状
脂肪族、複素環または芳香族であり得る。これらのポリ
アミンの例には、アルキレンポリアミン、ヒドロキシ含
有ポリアミン、アリールポリアミンおよび複素環ポリア
ミンが包含される。
【００５１】アルキレンポリアミンは、次式により表さ
れる：
【００５２】
【化４】
【００５３】ここで、ｎは、１から約10まで、好ましく
は、約２から約７まで、または約５までの平均値を有
し、そしてこの「アルキレン」基は、１個から約10個ま
で、好ましくは、約２個から約６個まで、または約４個
までの炭素原子を有する。各Rは、独立して、水素、ま
たは約30個までの炭素原子を有する脂肪族基またはヒド
ロキシ置換脂肪族基である。このようなアルキレンポリ
アミンには、メチレンポリアミン、エチレンポリアミ
ン、ブチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペン
チレンポリアミンなどが挙げられる。エチレンポリアミ
ンはまた、ポリエチレンアミン、あるいはポリエチレン
ポリアミンと呼ばれ好ましい。好適な実施態様において
上記ポリアミンが、平均約３個〜約10個のエチレンアミ
ン単位を有する成分の、混合物である。このようなポリ
アミンは、最も好都合には、二塩化エチレンとアンモニ
アとの反応により、またはエチレンイミンと開環試薬
（例えば、水、アンモニアなど）との反応により、調製
される。
【００５４】ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤と
アミンとの反応生成物、およびそれらの調製方法は、例
えば、米国特許第4,234,435号；第4,952,328号；第4,93
8,881号；第4,957,649号；および第4,904,401号に記述
されている。本発明のヒドロカルビル置換アシル化剤
は、置換トリアゾールの一部として包含されているアミ
ンと反応させることが可能である。このような反応によ
り、(a)部分および(b)部分の分子が、共通のアミンを共
有することにより結合した生成物が生じ、このような物
質は、米国特許第5,049,293号に開示されている。しか
しながら、本発明では、成分(a)および成分(b)は、別の
分子であるのが好ましい。
【００５５】このヒドロカルビル置換コハク酸アシル化
剤およびアミンの反応生成物は、さらに、ホウ素含有化
合物で処理される。適当なホウ素含有化合物には、酸化
ホウ素、酸化ホウ素水和物、ホウ素含有酸、例えば、ボ
ロニン酸(boronic acid)（例えば、アルキル-B(OH)2ま
たはアリール-B(OH)2）、ホウ酸（すなわち、H3BO3）、
テトラホウ酸（すなわち、H2B4O7）、メタホウ酸（すな
わち、HBO2）、およびこのようなホウ素含有酸のエステ
ルが挙げられる。ボロニン酸の特定の例には、メチルボ
ロニン酸、フェニルボロニン酸、シクロヘキシルボロニ
ン酸、p-ヘプチルフェニルボロニン酸およびドデシルボ
ロニン酸が挙げられる。
【００５６】このホウ素含有酸エステルには、特に、ホ
ウ酸とアルコール類またはフェノール類（例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、シクロヘキサ
ノール、シクロペンタノール、1-オクタノール、2-オク
タノール、ドデカノール、ベヘニルアルコール、オレイ
ルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコ
ール、2-ブチルシクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
1,3-ブタンジオール、2,4-ヘキサンジオール、1,2-シク
ロヘキサンジオール、1,3-オクタンジオール、グリセロ
ール、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、
カルビトール、セロソルブTM、トリエチレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、フェノール、ナフトー
ル、p-ブチルフェノール、o,p-ジヘプチルフェノール、
n-シクロヘキシルフェノール、2,2-ビス（p-ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリイソブテン（分子量は1500）
置換フェノール、エチレンクロロヒドリン、o-クロロフ
ェノール、m-ニトロフェノール、6-ブロモオクタナール
および7-ケトデカノール）とのモノ−、ジ−およびトリ
有機エステルが包含される。低級アルコール、1,2-グリ
コールおよび1,3-グリコール、すなわち、約８個より少
ない炭素原子を有するものは、本発明の目的上、ホウ酸
エステルを調製するために、特に有用である。最も好ま
しくは、このホウ素含有化合物は、ホウ酸である。
【００５７】このアシル化窒素組成物とホウ素含有化合
物との反応は、これらの反応物を所望の温度で単に混合
することにより、起こり得る。不活性溶媒の使用は任意
ではあるが、特に、この反応混合物中に、高粘性の反応
物または固体反応物が存在するとき、しばしば望まし
い。この不活性溶媒は、炭化水素（例えば、ベンゼン、
トルエン、ナフサ、シクロヘキサン、n-ヘキサンまたは
鉱油）であり得る。この反応の温度は、広範囲に変えら
れ得る。普通、この温度は、好ましくは、約50℃と約25
0℃の間である。ある場合には、この温度は、25℃また
はそれより低くてもよい。この温度の上限は、特定の反
応混合物の分解点である。
【００５８】この反応は、通常、0.6時間〜６時間とい
った短時間に完結する。反応が完結した後、この生成物
を溶媒に溶解し、得られた溶液は、不透明であるかまた
は不溶性物質を含有すると思われるなら、遠心分離ある
いは濾過により精製される。通常、この生成物は、それ
以上の精製が不必要または任意である程度に充分に純粋
である。
【００５９】このホウ酸塩化物質の調製に用いられる反
応物の相対割合は、主として、本発明の目的上、この生
成物の有用性を考慮することに基づく。このことに関し
て、有用な生成物は、反応物が、使用されるアシル化窒
素組成物の各モルに対し、約0.1原子割合のホウ素か
ら、使用される該アシル化窒素組成物の窒素の各原子割
合に対し、約10原子割合のホウ素を与える相対割合で存
在するような反応混合物から得られる。反応物の好まし
い量は、このアシル化窒素組成物の各モルに対し、約0.
5原子割合から、用いられる窒素の各原子割合に対し、
約２原子割合のホウ素までを提供する量である。例示の
ために、１分子あたり５個の窒素原子を有するアシル化
窒素組成物１モルと共に用いられる、１分子あたり１個
のホウ素原子を有するホウ素含有化合物の量は、約0.1
〜約50モル、好ましくは、約0.5〜約10モルの範囲内で
ある。(b)の成分は、約３〜５モルのカルボニル基、約
２〜８モルのアミノ基および約２〜８モルのホウ酸の相
対量で存在するのが好ましい。この相対量は、約３〜５
モルのカルボニル基、約２〜４モルのアミノ基および約
２〜４モルのホウ酸であるのが、さらに好ましい。この
ような錯体の調製は、米国特許第3,087,936号にさらに
詳しく記述されている。
【００６０】この組成物中の添加剤の組合せ、(a)プラ
ス(b)の全量は、約0.5〜約10重量％である。成分(a)お
よび成分(b)の相対量は、その重量比が、好ましくは、
約１：３〜約１：120の範囲、好ましくは、約１：12〜
約１：30の範囲に入るような値である。この潤滑組成物
中の成分(a)の量は、一般に、約0.001〜約１重量％、好
ましくは、約0.01〜約0.2重量％、さらに好ましくは、
約0.03〜約0.07重量％である。この潤滑組成物中の成分
(b)の量は、一般に、約0.1〜約５重量％、好ましくは、
約0.3〜約３重量％、最も好ましくは、約0.6〜約1.5重
量％である。この最終組成物中の官能性VI改良剤の量
は、好ましくは、約0.1〜約15重量％、好ましくは、約
0.5〜約10重量％、最も好ましくは、約１〜約５重量％
である。この粘度指数改良剤および成分(a)プラス成分
(b)の相対量は、好ましくは、約１：２〜約25：１であ
る。好適な実施態様としては、上記相対量は１：１〜2
5：１である。
【００６１】ここで用いられるように、「ヒドロカルビ
ル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、分
子の残部に直接結合した炭素原子を有する基であって、
主として炭化水素的な性質を有する基を意味する。この
ような基には、炭化水素基、置換炭化水素基、およびヘ
テロ基（すなわち、主として炭化水素的な性質を有する
ものの、鎖または環の中に存在する炭素以外の原子を有
するが、他は炭素原子で構成されている基）が挙げられ
る。
【００６２】任意の成分 上記成分に加えて、本発明の組成物は、通常、潤滑組成
物中での使用が周知の追加の添加剤を含有する。追加の
添加剤の選択は、望まれる用途に依って特定されるが、
これには、酸性有機化合物（カルボン酸、スルホン酸、
ホスホン酸、フェノールなど）の１種またはそれ以上の
塩基性アルカリ金属塩または塩基性アルカリ土類金属塩
が挙げられる。これらの塩は、一般に、オーバーベース
化物質と呼ばれる。このオーバーベース化物質は、一般
に、金属およびその金属と反応する特定の酸性有機化合
物の化学量論に従って、中和のために存在するであろう
量より過剰な金属含量により特徴づけられる、単一相の
均一なニュートン系である。このオーバーベース化物質
は、酸性物質（典型的には、無機酸または低級カルボン
酸、好ましくは、二酸化炭素）と、酸性有機化合物、該
酸性有機物質に不活性な少なくとも１種の有機溶媒（鉱
油、ナフサ、トルエン、キシレンなど）を含む反応媒
体、化学量論的に過剰な金属塩基および促進剤（例え
ば、フェノールまたはアルコール）を含有する混合物と
を反応させることにより、調製される。この酸性有機物
質は、通常、オイルにかなりの溶解性を与えるのに充分
な数の炭素原子を有する。過剰の金属量は、通常、金属
比という用語によって表される。「金属比」との用語
は、酸性有機化合物の当量に対する金属の全当量の比で
ある。中性金属塩は、１の金属比を有する。正塩中に存
在する金属の4.5倍の金属を有する塩は、3.5当量過剰の
金属、すなわち、4.5の金属比を有する。
【００６３】このようなオーバーベース化物質は、当業
者に周知である。スルホン酸、カルボン酸、およびそれ
らの任意の２種またはそれ以上の混合物の塩基性塩を製
造する方法を記述している特許には、米国特許第2,501,
731号；第2,616,905号；第2,616,911号；第2,616,925
号；第2,777,874号；第3,256,186号；第3,384,585号；
第3,365,396号；第3,320,162号；第3,318,809号；第3,4
88,284号；および第3,629,109号が挙げられる。
【００６４】この組成物はまた、補足のイオウ含有耐摩
耗剤、リン含有耐摩耗剤、またはイオウ含有およびリン
含有耐摩耗剤を含有し得る。耐摩耗剤との用語は、潤滑
組成物および機能流体に摩耗保護特性を付与する化合物
を表すべく、用いられる。耐摩耗剤は、摩耗を抑制する
のに有用であり、また、極圧剤および酸化防止剤として
作用し得る。これらの耐摩耗剤には、硫化した有機化合
物、リン酸ヒドロカルビル、リン含有アミド、リン含有
カルボン酸エステル、リン含有エーテル、およびジチオ
カーバメート含有化合物が挙げられる。リン酸ヒドロカ
ルビルの例には、チオリン酸ヒドロカルビルが包含され
る。チオリン酸エステルは、１個〜約３個のイオウ原
子、好ましくは、１個または２個のイオウ原子を含有し
得る。チオリン酸エステルは、１種またはそれ以上の亜
リン酸エステルと、硫化剤（これには、イオウ、ハロゲ
ン化イオウおよびイオウ含有化合物が挙げられる）とを
反応させることにより、調製される。チオリン酸エステ
ルの塩には、ジチオリン酸亜鉛が挙げられる。
【００６５】他の酸化防止剤、腐食防止剤、極圧剤およ
び耐摩耗剤もまた、用いられ得、これらには、塩素化脂
肪族炭化水素；およびモリブデン化合物が挙げられる。
【００６６】流動点降下剤もまた、含有され得る。これ
らは、ここで記述の潤滑油にしばしば含有される、特に
有用なタイプの添加剤である。例えば、C.V.スマルヒー
ル(Smalheer)およびR.ケネディ スミス(Kennedy Smith)
の「潤滑剤添加剤（Lubricant Additives）」（レシウ
ス−ハイルズ出版社(Lesius-Hiles Company Pablisher
s)、クリーブランド、オハイオ、1967年）の８ページを
参照せよ。
【００６７】消泡剤は、安定した泡の形成を低減するか
または防止するために用いられ、これらには、シリコー
ンまたは有機重合体が包含される。これらの例、および
さらに他の消泡組成物の例は、「消泡剤（Foam Control
Agents）」（ヘンリー(Henry) T. カーナー(Kerner)、
ノイス データ コーポレーション(Noyes Data Corpor
ation)、1976年）のp.125〜162に記述されている。
【００６８】これらの添加剤および他の添加剤は、米国
特許第4,582,618号（14欄、52行から17欄、16行まで、
これらの行を含めて）に極めて詳細に記述されている。
【００６９】
【実施例】以下の実施例の組成物は、そこに示した割合
で個々の成分を混合することにより、調製される。この
上で特定した(a)および(b)の添加剤混合物を含有する実
施例の組成物は、それぞれ、この混合物の成分が両方と
も存在していない類似組成物に比べ、優れた腐食耐性を
与える。完全に処方した組成物のいくつか（多くの別の
添加剤を含有するもの）は、工業試験で要求する腐食耐
性に合格できる。
【００７０】実施例１ 以下の(i)、(ii)、(a)および(b)を配合することにより
調製した組成物： (i)潤滑基油を約94重量％； (ii)テキサコ(Texaco)TM TLA 7700として周知のアミン
コモノマーグラフト化エチレン／プロピレン粘度指数向
上剤５重量％（活性成分をベースにし、希釈油は除
く）。この物質は、N-ニトロソジフェニルアミンのグラ
フトコモノマーにより得られるアミン官能性を有し、そ
して約200,000の分子量を有すると考えられている。
【００７１】(a)トリルトリアゾールとホルムアルデヒ
ドおよびジ-2-エチルヘキシルアミンとの１：１：１の
モル比の縮合物（レオメット(Reomet)TM 39の商品名で
入手できる）0.05重量％； (b)ポリエチレンアミンと反応したポリイソブチレン置
換無水コハク酸のホウ酸塩化生成物１重量％。この生成
物は、CO：N：Bのモル比が４：３：３である。
【００７２】実施例２ (i)潤滑基油を約97.4重量％； (ii)ビニルピリジンのグラフトコモノマーにより得られ
るアミン官能性を有する、アミンコモノマーグラフト化
エチレン／プロピレン／ヘキサジエン粘度指数向上剤2.
5重量％； (a)ベンゾトリアゾールとアセトアルデヒドおよびモノ
エチルヘキシルアミンとの１：１：１のモル比の縮合物
0.001重量％； (b)コハク酸化合物とホウ酸とを反応させることにより
調製しアミンボトムス(amine bottoms)と反応したポリ
プロピレン置換無水コハク酸のホウ酸塩化生成物0.1重
量％。この生成物は、CO：N：Bのモル比が３：８：２で
ある。
【００７３】実施例３ (i)潤滑基油の配合物（主として、テキサコ(Texaco)TM
SNO-100および150）を約98重量％； (ii)フェノチアジンのグラフトコモノマーにより得られ
るアミン官能性を有する、アミンコモノマーグラフト化
エチレン／プロピレン粘度指数向上剤0.5重量％； (a)トリルトリアゾールアニオンと、ジエチルヘキシル
アミンの第四級アンモニウム塩との塩0.05重量％； (b)コハク酸誘導体とイソプロピルホウ酸塩とを反応さ
せることにより調製し、平均して約８個のエチレンアミ
ン単位を有するポリエチレンアミンと反応したプロピレ
ンテトラマー置換無水コハク酸のホウ酸塩化生成物１重
量％。この生成物は、CO：N：Bのモル比が５：２：８で
ある。
【００７４】実施例４ 粘度指数向上剤(ii)を、1-ビニル-2-ピロリドンでグラ
フト化した等量のエチレン−ブタジエン共重合体で置き
換えたこと以外は、実施例１と同じ成分。
【００７５】実施例５ 粘度指数向上剤(ii)を、メチルメタクリルアミドでグラ
フト化した等量のエチレン−プロピレン−ノルボルナジ
エン共重合体（70：29：１のモル比）で置き換えたこと
以外は、実施例１と同じ成分。
【００７６】実施例６ 実施例１と同じ成分であって、さらに以下の(c)、(d)、
および(e)を加えたもの： (c)４当量のプロピレンテトラマー置換フェノールおよ
び３当量のイオウまたはSCl2（Sを用いて調製したもの
約１部、およびSCl2を用いて調製したもの約２部）から
調製し、約50％の活性成分および約50％の不活性希釈油
を含有する、イオウカップリングアルキルフェネートの
カルシウム塩２重量％、(d)約500の分子量および11の金
属比を有し、約50重量％の活性成分および約50重量％の
不活性希釈油を含有する、分枝鎖モノアルキルスルホネ
ートのカルシウムオーバーベース化塩3.1重量％、およ
び(e)ポリイソブチレン（１モル）および無水コハク酸
（1.8モル）から調製しアミンボトムスと反応したポリ
イソブチレンスクシンイミド2.0重量％。これは2500の
分子量を有し、CO：Nのモル比は１：１である。
【００７７】潤滑油の量は、組成物の全体が100％にな
るように調整した。
【００７８】実施例７ オイルが実施例３の潤滑油であり、オーバーベース化組
成物(d)が、約500の分子量および2.8の金属比を有する
分枝鎖モノアルキル置換ベンゼンスルホン酸のマグネシ
ウムオーバーベース化塩を約53％、約500の分子量およ
び1.2の金属比を有する分枝鎖モノアルキルスルホン酸
塩のカルシウムオーバーベース化塩を約19％、約15の金
属比を有する同じ分枝鎖スルホン酸塩のマグネシウムオ
ーバーベース化塩を約15％、11の金属比を有する同じ分
枝鎖スルホン酸塩のカルシウムオーバーベース化塩を約
５％、および約385の分子量および20の金属比を有する
直鎖および分枝鎖のジアルキルスルホン酸塩のナトリウ
ムオーバーベース化塩を約８％で含有すること以外は、
実施例６と同じ成分であって、さらに(f)イソプロピル
アルコールおよび4-メチル-2-ペンチルアルコールから
調製し酸化亜鉛で中和したジチオリン酸ジエステル1.8
重量％を含有する。
【００７９】実施例８ オーバーベース化組成物(d)の活性成分が、約18個の炭
素原子の炭素鎖を有するアルキルカルボキシレートのナ
トリウムオーバーベース化炭酸塩60重量％およびＣ9ア
ルキルフェネートのマグネシウムオーバーベース化炭酸
塩40重量％の混合物であること以外は、実施例６と同じ
成分。
【００８０】実施例９ 成分(ii)が10重量％の量で用いられ、この成分は、およ
そ50重量％の活性成分および約50重量％の希釈油を含有
する組成物として供給され、その結果、約５重量％の活
性成分濃度が得られ、成分(b)の量は1.7重量％であり、
この成分は、38％の希釈油と共に62％の活性成分として
供給され、成分(c)の量は3.1重量％であり、成分(d)の
量は3.9重量％であり、成分(e)は、ポリイソブチレン
（１モル）および無水コハク酸（２モル）から調製しポ
リエチレンアミンと反応した4.0重量％のポリイソブチ
レンスクシンイミドであって、これは、2000の分子量を
有し、CO：Nのモル比は６：５であり、活性成分45％お
よび希釈油55％を有し、成分(f)は、1.2重量％で存在
し、さらに、以下の(g)、(h)、(i)および(j)を含有する
こと以外は、実施例７と同じ成分： (g)混合したモノ−およびジアルキル化(C9)ジフェニル
アミン（16％の希釈油を含有する）0.3重量％； (h)オレフィン：イオウのモル比が約１：１である硫化
ブチルシクロヘキセンカルボキシレート（５％の希釈油
を含有する）0.2重量％； (i)オレアミドC17H33CONH20.15重量％；および (j)シリコーン消泡剤および流動点降下剤を含有する他
の添加剤のそれぞれを0.1重量％より少ない量。
【００８１】実施例10 成分(ii)は、無水マレイン酸でグラフト化したエチレン
−プロピレン共重合体であり、このグラフト化無水物コ
モノマーは、さらに、6-アミノジフェニルアミンと反応
される（ジフェニルアミンに対する無水物のモル比は
１：１）こと以外は、実施例９と同じ成分。
【００８２】実施例11 オーバーベース化成分(d)が、実施例７の成分(d)3.0重
量％（但し、直鎖および分枝鎖のジアルキルスルホン酸
塩のナトリウムオーバーベース化塩はない）、および実
施例８の成分(d)0.8重量％であること以外は、実施例９
と同じ成分。
【００８３】実施例12 成分(a)は、トリルトリアゾールであり、約0.1重量％の
量で存在すること以外は、実施例１と同じ成分。
【００８４】実施例13 成分(a)は、以下の構造のトリルトリアゾールアミン塩
であること以外は、実施例６と同じ成分：
【００８５】
【化５】
【００８６】ここで、Rはオレイルである。
【００８７】実施例14 成分(a)は、トリルトリアゾールとホルムアルデヒドお
よびトリデシルアルコールとの１：１：１のモル比の縮
合物であり、以下の式を有すること以外は、実施例９と
同じ成分：
【００８８】
【化６】
【００８９】上記に引用した各文献の内容は、本明細書
中に参照として援用されている。本明細書中で用いられ
るように、「本質的になる」との表現では、考慮してい
る組成物の基本的で新規な特性に、著しく影響を与えな
い物質を少量で含有することも許容される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 133:46 133:38） (Ｃ１０Ｍ 159/12 133:04 133:38 125:26 139:00） Ａ 9159−4Ｈ Ｃ１０Ｎ 20:02 30:02 30:12 40:25 60:14 (72)発明者 ブレント アール． ドーナー アメリカ合衆国 オハイオ 44070，コン コード タウンシップ，スプリングブルッ ク コート 10320 (72)発明者 ジェリー エル． ラター アメリカ合衆国 オハイオ 44060−2149, メンター，ノーウッド ドライブ 6128

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 主要割合の潤滑粘性のあるオイル、少量
    割合の多官能性オレフィン共重合体粘度指数改良剤、お
    よび少量割合の以下の(a)および(b)を含む添加剤組成物
    を含有する潤滑剤組成物： (a)芳香族トリアゾール、および(b)ヒドロカルビル置換
    アシル化剤、ポリアミンおよびホウ素含有化合物の付加
    物である。
  2. 【請求項２】 前記オレフィン共重合体が、分散性およ
    び酸化防止性を与えるモノマーでグラフト化したエチレ
    ンおよびプロピレンの共重合体である、請求項１に記載
    の組成物。
  3. 【請求項３】 前記モノマーが、ニトロソジアリールア
    ミンである、請求項２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記(a)であるトリアゾールが、次式の
    化合物である、請求項１に記載の組成物： 【化１】 ここで、R1はヒドロカルビル基、 ｎは、０〜４であるが、但し、ｎが１より大きいなら、
    このようなヒドロカルビル基の全てが同一である必要は
    ない、 R2およびR3は、水素またはアルキルであるが、但し、R2
    およびR3の両方とも水素になることはない、およびR
    4は、水素、または１個〜６個の炭素原子を有するアル
    キル基である。
  5. 【請求項５】 前記ポリアミンが、ポリエチレンポリア
    ミンであって、該ポリエチレンポリアミンが、平均して
    ３個〜10個のエチレンアミンユニットを有する成分の混
    合物である、請求項１に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記成分(b)であるホウ素含有化合物
    が、ホウ酸である、請求項１に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記(b)である成分が、３〜５モルのカ
    ルボニル基、２〜８モルのアミノ基および２〜８モルの
    ホウ酸の相対量で存在する、請求項１に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記(a)および(b)が、１：３〜１：120
    の重量比で存在する、請求項１に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記成分(a)の量が、0.001〜１重量％で
    あり、および前記成分(b)の量が、0.1〜５重量％であ
    る、請求項１に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記多官能性オレフィン共重合体粘度
    指数改良剤、および(a)プラス(b)の添加剤組成物が、重
    量基準で、１：１〜25：１の相対量で存在する、請求項
    １に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 濃縮物を形成する割合の潤滑粘性のあ
    るオイル、多官能性オレフィン共重合体粘度指数改良
    剤、および以下の(a)および(b)を含む添加剤組成物を含
    有する濃縮物： (a)芳香族トリアゾール、および(b)ヒドロカルビル置換
    アシル化剤、ポリアミンおよびホウ素含有化合物の付加
    物である。
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BR9302347A (pt) 1994-02-16

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