JPH06157720A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH06157720A JPH06157720A JP33816092A JP33816092A JPH06157720A JP H06157720 A JPH06157720 A JP H06157720A JP 33816092 A JP33816092 A JP 33816092A JP 33816092 A JP33816092 A JP 33816092A JP H06157720 A JPH06157720 A JP H06157720A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性及び可撓性に優れたエポキシ樹脂組成
物を提供する。 【構成】 １，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
（無水物）と多価アルコール類から得られ、少なくとも
６個のカルボキシル基を有するポリカルボン酸を配合す
る。
物を提供する。 【構成】 １，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
（無水物）と多価アルコール類から得られ、少なくとも
６個のカルボキシル基を有するポリカルボン酸を配合す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ樹脂組成物に
関し、更に詳しくは優れた耐熱性と可撓性とを併せもつ
エポキシ樹脂組成物に関する。
関し、更に詳しくは優れた耐熱性と可撓性とを併せもつ
エポキシ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、エポキシ樹脂は、電気的特性、
機械的特性、耐薬品性等に優れることから、電気絶縁分
野、土木、接着、塗料分野に使用されてきた。中でも、
硬化剤として酸無水物を使用したエポキシ樹脂組成物
は、電気特性に優れることから、電気絶縁材料に多用さ
れている。
機械的特性、耐薬品性等に優れることから、電気絶縁分
野、土木、接着、塗料分野に使用されてきた。中でも、
硬化剤として酸無水物を使用したエポキシ樹脂組成物
は、電気特性に優れることから、電気絶縁材料に多用さ
れている。
【０００３】しかしながら、これらの電気絶縁材料は、
硬化時の収縮や熱衝撃等による歪みにより注型物にクラ
ックが発生したり、注型部品を損傷したりする、いわゆ
る可撓性の欠如が指摘されてきた。
硬化時の収縮や熱衝撃等による歪みにより注型物にクラ
ックが発生したり、注型部品を損傷したりする、いわゆ
る可撓性の欠如が指摘されてきた。
【０００４】かかる欠点を解決する手段の一つに、硬化
剤としてアルケニル無水コハク酸を使用する方法が知ら
れている（例えば、Polym. Eng. Sci.,13,(5),357(193
7)）が、当該エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物
は、可撓性が付与されるものの、熱変形温度が低くな
り、エポキシ樹脂本来の充分な性能が出せない欠点があ
った。
剤としてアルケニル無水コハク酸を使用する方法が知ら
れている（例えば、Polym. Eng. Sci.,13,(5),357(193
7)）が、当該エポキシ樹脂組成物から得られる硬化物
は、可撓性が付与されるものの、熱変形温度が低くな
り、エポキシ樹脂本来の充分な性能が出せない欠点があ
った。
【０００５】又、古くから、ポリアゼライン酸ポリ無水
物、ポリセバシン酸無水物等が可撓性の付与できる硬化
剤としてよく知られているが、これらの配合物も可撓性
は改善されるものの、耐熱性が不十分である。
物、ポリセバシン酸無水物等が可撓性の付与できる硬化
剤としてよく知られているが、これらの配合物も可撓性
は改善されるものの、耐熱性が不十分である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、硬化物のガ
ラス転移温度が高く、即ち、耐熱性に優れ、且つ注型物
に充分な可撓性が付与される成型物を得るための新規有
用なエポキシ樹脂組成物を提供することを目的とする。
ラス転移温度が高く、即ち、耐熱性に優れ、且つ注型物
に充分な可撓性が付与される成型物を得るための新規有
用なエポキシ樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討の結果、特定の構造を有するポリ
カルボン酸を硬化剤成分として配合してなるエポキシ樹
脂組成物が、所定の効果を奏することを見いだし、かか
る知見に基づいて本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討の結果、特定の構造を有するポリ
カルボン酸を硬化剤成分として配合してなるエポキシ樹
脂組成物が、所定の効果を奏することを見いだし、かか
る知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（以下「ＢＴＣ」
と略記する。）及び／又はその無水物と多価アルコール
類から得られ、少なくとも６個のカルボキシル基を有す
るポリカルボン酸（以下「本ポリカルボン酸」とい
う。）を含有することを特徴とする。
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（以下「ＢＴＣ」
と略記する。）及び／又はその無水物と多価アルコール
類から得られ、少なくとも６個のカルボキシル基を有す
るポリカルボン酸（以下「本ポリカルボン酸」とい
う。）を含有することを特徴とする。
【０００９】ＢＴＣ無水物としては、ＢＴＣの一無水物
と二無水物があり、その何れも該当し、無水環の結合位
置は問わない。
と二無水物があり、その何れも該当し、無水環の結合位
置は問わない。
【００１０】本ポリカルボン酸を調製するに際して用い
られる多価アルコール類としては、二価のアルコール類
が適当であり、好ましいジオールとしては、ポリ（重合
度＝１０〜５００）プロピレングリコール、ポリ（重合
度＝１０〜５００）エチレングリコール、ポリ（重合度
＝４〜５００）テトラメチレングリコール、ポリ（重合
度＝５〜５００）ブタジエングリコール、水素化ポリ
（重合度＝５〜５００）ブタジエングリコール、ポリエ
ステルポリオール等が例示され、中でもポリ（重合度＝
２０〜２００）プロピレングリコールやポリ（重合度＝
１０〜２００）ブタジエングリコール等が推奨される。
られる多価アルコール類としては、二価のアルコール類
が適当であり、好ましいジオールとしては、ポリ（重合
度＝１０〜５００）プロピレングリコール、ポリ（重合
度＝１０〜５００）エチレングリコール、ポリ（重合度
＝４〜５００）テトラメチレングリコール、ポリ（重合
度＝５〜５００）ブタジエングリコール、水素化ポリ
（重合度＝５〜５００）ブタジエングリコール、ポリエ
ステルポリオール等が例示され、中でもポリ（重合度＝
２０〜２００）プロピレングリコールやポリ（重合度＝
１０〜２００）ブタジエングリコール等が推奨される。
【００１１】本ポリカルボン酸は、例えば、本発明者ら
が先に提案した方法（特願平３−１８５２０８号）に準
じ、ＢＴＣと所定の多価アルコール類とを脱水縮合し、
又はＢＴＣ無水物と所定の多価アルコール類とを付加反
応せしめることにより調製される。
が先に提案した方法（特願平３−１８５２０８号）に準
じ、ＢＴＣと所定の多価アルコール類とを脱水縮合し、
又はＢＴＣ無水物と所定の多価アルコール類とを付加反
応せしめることにより調製される。
【００１２】かくして得られる本ポリカルボン酸の構造
式として、一般式（１）が例示される。
式として、一般式（１）が例示される。
【化１】 ［式中、Ｘ、Ｙは同一又は異なって、一価のＢＴＣ残基
を表す。Ｂは二価のＢＴＣ残基を表す。ＡＯは多価アル
コール残基を表す。ｎは０〜１０、好ましくは０〜５の
整数を表す。］
を表す。Ｂは二価のＢＴＣ残基を表す。ＡＯは多価アル
コール残基を表す。ｎは０〜１０、好ましくは０〜５の
整数を表す。］
【００１３】一般式（１）において、一価のＢＴＣ残基
としては、一般式（２）又は一般式（３）で表される基
が例示される。
としては、一般式（２）又は一般式（３）で表される基
が例示される。
【化２】
【００１４】
【化３】
【００１５】一般式（１）において、二価のＢＴＣ残基
としては、一般式（４）乃至一般式（７）で表される基
が例示される。
としては、一般式（４）乃至一般式（７）で表される基
が例示される。
【化４】
【００１６】
【化５】
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】多価アルコール残基としては、一般式
（８）乃至一般式（１３）で表される基が例示される。
（８）乃至一般式（１３）で表される基が例示される。
【化８】 ［式中、ａは１０〜５００、好ましくは２０〜２００の
整数を表す。］
整数を表す。］
【００２０】
【化９】 ［式中、ｂ＋ｃは１０〜５００、好ましくは２０〜２０
０の整数を表す。］
０の整数を表す。］
【００２１】
【化１０】 ［式中、ｄは４〜５００、好ましくは１０〜２００の整
数を表す。］
数を表す。］
【００２２】
【化１１】 ［式中、ｅは５〜５００、好ましくは１０〜２００の整
数を表す。］
数を表す。］
【００２３】
【化１２】 ［式中、ｆは５〜５００、好ましくは１０〜２００の整
数を表す。］
数を表す。］
【００２４】
【化１３】 ［式中、ｇは５〜５００、好ましくは１０〜２００の整
数を表す。Ｒ1は単結合、
数を表す。Ｒ1は単結合、
【化１４】 、
【化１５】 又は
【化１６】 を表す。ｈは１〜１２、好ましくは２〜６の整数を表
す。Ｒ2は
す。Ｒ2は
【化１７】 を表す。ｉは２〜１２、好ましくは３〜６の整数を表
す。］
す。］
【００２５】一般式（１）においてｎが１０を越えた場
合や一般式（８）乃至一般式（１３）におけるａ〜ｉが
夫々所定の範囲を越えた場合には硬化物のガラス転移温
度が極端に低下し、又、ａ〜ｉが夫々所定の範囲未満の
場合には充分な可撓性が得られにくく、何れの場合も好
ましくない。
合や一般式（８）乃至一般式（１３）におけるａ〜ｉが
夫々所定の範囲を越えた場合には硬化物のガラス転移温
度が極端に低下し、又、ａ〜ｉが夫々所定の範囲未満の
場合には充分な可撓性が得られにくく、何れの場合も好
ましくない。
【００２６】本発明において用いられるエポキシ樹脂
は、１分子当たり１個以上のエポキシ基を有するもので
あればよく、例えば、ビスフェノールＡやビスフェノー
ルＦとエピハロヒドリンとから合成されるグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環式エ
ポキシ樹脂、ヘキサヒドロフタル酸やテトラヒドロフタ
ル酸のジグリシジルエステル等のグリシジルエステル型
エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ、シクロヘキサ
ンジメタノール等から得られる脂環型エポキシ樹脂、ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオールから得
られるエポキシ樹脂、ポリブタジエンやポリイソプレン
等の不飽和重合体のエポキシ化合物が挙げられる。更
に、ビスフェノールの代わりに多価フェノールを使用し
たり、フタル酸の代わりに従来公知の他の多塩基酸を用
いることもできる。
は、１分子当たり１個以上のエポキシ基を有するもので
あればよく、例えば、ビスフェノールＡやビスフェノー
ルＦとエピハロヒドリンとから合成されるグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環式エ
ポキシ樹脂、ヘキサヒドロフタル酸やテトラヒドロフタ
ル酸のジグリシジルエステル等のグリシジルエステル型
エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ、シクロヘキサ
ンジメタノール等から得られる脂環型エポキシ樹脂、ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオールから得
られるエポキシ樹脂、ポリブタジエンやポリイソプレン
等の不飽和重合体のエポキシ化合物が挙げられる。更
に、ビスフェノールの代わりに多価フェノールを使用し
たり、フタル酸の代わりに従来公知の他の多塩基酸を用
いることもできる。
【００２７】本発明に係るエポキシ樹脂組成物におい
て、本ポリカルボン酸と共に各種のカルボン酸無水物を
硬化剤成分として用いることにより、得られる硬化物の
ガラス転移温度をより一層改善することができる。
て、本ポリカルボン酸と共に各種のカルボン酸無水物を
硬化剤成分として用いることにより、得られる硬化物の
ガラス転移温度をより一層改善することができる。
【００２８】かかるカルボン酸無水物系硬化剤として
は、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ナジック酸無水
物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリ
コールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセロー
ルトリス（アンヒドロトリメリテート）、無水ヘット
酸、無水テトラブロモフタル酸等の１種又は２種以上が
混合して使用され、中でもメチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸やメチルヘキサヒドロ無水フタル酸が好ましい。
は、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ナジック酸無水
物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリ
コールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセロー
ルトリス（アンヒドロトリメリテート）、無水ヘット
酸、無水テトラブロモフタル酸等の１種又は２種以上が
混合して使用され、中でもメチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸やメチルヘキサヒドロ無水フタル酸が好ましい。
【００２９】カルボン酸無水物系硬化剤と本ポリカルボ
ン酸との併用比率（重量基準）としては、カルボン酸無
水物：本ポリカルボン酸＝２０：８０〜９５：５、特に
４０：６０〜９０：１０が適当である。当該範囲を外れ
た場合には、組成物の粘度の増大による作業性の悪化や
硬化物のガラス転移温度、機械的強度等の低下を起こす
傾向にある。
ン酸との併用比率（重量基準）としては、カルボン酸無
水物：本ポリカルボン酸＝２０：８０〜９５：５、特に
４０：６０〜９０：１０が適当である。当該範囲を外れ
た場合には、組成物の粘度の増大による作業性の悪化や
硬化物のガラス転移温度、機械的強度等の低下を起こす
傾向にある。
【００３０】本発明に係るエポキシ樹脂組成物におい
て、エポキシ樹脂に対する本ポリカルボン酸又は本ポリ
カルボン酸とカルボン酸無水物の配合比率は、所定の効
果が得られる限り特に限定されないものの、通常、エポ
キシ基１当量当たり、遊離のカルボキシル基又は遊離の
カルボキシル基と酸無水物基との合計が０.４〜１.５当
量程度であり、特に０.８〜１.３当量程度が推奨され
る。当該範囲を外れた場合には、硬化物のガラス転移温
度、機械的強度等の低下を起こす傾向にある。
て、エポキシ樹脂に対する本ポリカルボン酸又は本ポリ
カルボン酸とカルボン酸無水物の配合比率は、所定の効
果が得られる限り特に限定されないものの、通常、エポ
キシ基１当量当たり、遊離のカルボキシル基又は遊離の
カルボキシル基と酸無水物基との合計が０.４〜１.５当
量程度であり、特に０.８〜１.３当量程度が推奨され
る。当該範囲を外れた場合には、硬化物のガラス転移温
度、機械的強度等の低下を起こす傾向にある。
【００３１】又、本ポリカルボン酸とフェノールノボラ
ック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹
脂系硬化剤とを併用した場合にも当該硬化物のガラス転
移温度を改善することができる。この場合、従来公知の
希釈剤、例えば、ブタノール、オクタノール、デカノー
ル、ドデカノール等に例示される炭素数４〜１８の脂肪
族アルコールのグリシジルエーテル、１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリ
メチロールプロパン、ネオペンチルグリコール等のポリ
オールのグリシジルエーテル、フェノール、クレゾー
ル、アルキル置換フェノール等のフェノール類のグリシ
ジルエーテル等を用いて粘度を低減し、作業性を改善す
ることが好ましい。
ック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹
脂系硬化剤とを併用した場合にも当該硬化物のガラス転
移温度を改善することができる。この場合、従来公知の
希釈剤、例えば、ブタノール、オクタノール、デカノー
ル、ドデカノール等に例示される炭素数４〜１８の脂肪
族アルコールのグリシジルエーテル、１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリ
メチロールプロパン、ネオペンチルグリコール等のポリ
オールのグリシジルエーテル、フェノール、クレゾー
ル、アルキル置換フェノール等のフェノール類のグリシ
ジルエーテル等を用いて粘度を低減し、作業性を改善す
ることが好ましい。
【００３２】更に、本発明に係るエポキシ樹脂組成物に
は、第三級アミン、イミダゾール類、金属エステル系化
合物、燐系化合物、潜在性硬化促進剤等に例示される公
知の反応促進剤を使用することができる。
は、第三級アミン、イミダゾール類、金属エステル系化
合物、燐系化合物、潜在性硬化促進剤等に例示される公
知の反応促進剤を使用することができる。
【００３３】第三級アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミ
ン、１，３，５−トリスジメチルアミノメチルフェノー
ル等が例示される。
シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミ
ン、１，３，５−トリスジメチルアミノメチルフェノー
ル等が例示される。
【００３４】イミダゾール類としては、２−エチル−４
−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル
−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−エチル
イミダゾール、２−フェニルイミダゾール等やこれらの
トリメリット酸、酢酸、フェノール等の塩が例示され
る。
−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル
−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−エチル
イミダゾール、２−フェニルイミダゾール等やこれらの
トリメリット酸、酢酸、フェノール等の塩が例示され
る。
【００３５】金属エステル系化合物としては、ジオクチ
ル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、オクチル酸
錫、ステアリン酸錫等の錫系化合物や、オクチル酸亜鉛
等が例示される。
ル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、オクチル酸
錫、ステアリン酸錫等の錫系化合物や、オクチル酸亜鉛
等が例示される。
【００３６】燐系化合物としては、トリフェニルホスフ
ィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレ
ート等が例示される。
ィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレ
ート等が例示される。
【００３７】潜在性硬化促進剤としては、第４級有機ア
ルソニウム塩、有機酸ヒドラジド系化合物、脂肪族スル
ホニウム塩、金属アセチルアセトネート類、マイクロカ
プセル化促進剤等が例示される。
ルソニウム塩、有機酸ヒドラジド系化合物、脂肪族スル
ホニウム塩、金属アセチルアセトネート類、マイクロカ
プセル化促進剤等が例示される。
【００３８】かかる反応促進剤は、単独で使用しても２
種以上を併用してもよく、通常、エポキシ樹脂１００重
量部に対して０.０１〜１０重量部程度、好ましくは、
０.１〜５重量部添加される。
種以上を併用してもよく、通常、エポキシ樹脂１００重
量部に対して０.０１〜１０重量部程度、好ましくは、
０.１〜５重量部添加される。
【００３９】当該エポキシ樹脂組成物には、シリカ、ア
ルミナ、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニウム、タ
ルク、ケイソウ土、マイカ、アスベスト、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ガラスビーズ、ガラス繊維等の無機
充填剤、酸化アンチモン、ハロゲン化合物、燐化合物等
の難燃剤、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、フ
タロシアニン化合物等の顔料、染料、シランカップリン
グ剤、チタン系カップリング剤、沈降防止剤、希釈剤、
可塑剤、抗酸化剤、消泡剤、離型剤等の各種の添加剤や
基材を本発明の所定の効果に悪影響を及ぼさない範囲内
で適宜配合することができる。
ルミナ、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニウム、タ
ルク、ケイソウ土、マイカ、アスベスト、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ガラスビーズ、ガラス繊維等の無機
充填剤、酸化アンチモン、ハロゲン化合物、燐化合物等
の難燃剤、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、フ
タロシアニン化合物等の顔料、染料、シランカップリン
グ剤、チタン系カップリング剤、沈降防止剤、希釈剤、
可塑剤、抗酸化剤、消泡剤、離型剤等の各種の添加剤や
基材を本発明の所定の効果に悪影響を及ぼさない範囲内
で適宜配合することができる。
【００４０】かくして得られるエポキシ樹脂組成物は、
コイル、トランジスタ、コンデンサ、抵抗器、ダイオー
ド、集積回路等の電気機器部品や、とりわけ淡色の硬化
物が得られる組成物にあっては、発光ダイオード、太陽
電池、受光素子等のオプトエレクトロニクス部材の性能
を維持、向上させるための含浸・注型用電気絶縁材料と
して特に有用である。
コイル、トランジスタ、コンデンサ、抵抗器、ダイオー
ド、集積回路等の電気機器部品や、とりわけ淡色の硬化
物が得られる組成物にあっては、発光ダイオード、太陽
電池、受光素子等のオプトエレクトロニクス部材の性能
を維持、向上させるための含浸・注型用電気絶縁材料と
して特に有用である。
【００４１】
【実施例】以下に製造例、実施例及び比較例を掲げ、本
発明を詳説する。尚、各例において得られるエポキシ樹
脂硬化物の特性は、次の方法により測定し評価した。
発明を詳説する。尚、各例において得られるエポキシ樹
脂硬化物の特性は、次の方法により測定し評価した。
【００４２】耐熱衝撃性 実施例に従ってボルトを埋め込んだ硬化物について、第
１表に示す冷熱サイクルを実施し、クラックを生じる直
前のポイントを測定した。
１表に示す冷熱サイクルを実施し、クラックを生じる直
前のポイントを測定した。
【表１】
【００４３】ガラス転移温度 硬化物から切りだした試料について、示差走査熱量分析
装置（(株)島津製作所製、ＤＳＣ−３０）を用いて測定
する。
装置（(株)島津製作所製、ＤＳＣ−３０）を用いて測定
する。
【００４４】製造例１ 回転式攪拌装置、デカンタ及び温度計を備えた反応器に
ポリプロピレングリコール（分子量１０００、以下「Ｐ
ＰＧ１０００」と略記する。）１モルとＢＴＣ２モルを
仕込み、減圧下、２００℃に加熱して攪拌しつつ、２モ
ルの生成水を留去した。その結果、酸価２３５、鹸化価
３１３のガラス状の固体状物（以下「本ポリカルボン酸
１」という。）が得られた。
ポリプロピレングリコール（分子量１０００、以下「Ｐ
ＰＧ１０００」と略記する。）１モルとＢＴＣ２モルを
仕込み、減圧下、２００℃に加熱して攪拌しつつ、２モ
ルの生成水を留去した。その結果、酸価２３５、鹸化価
３１３のガラス状の固体状物（以下「本ポリカルボン酸
１」という。）が得られた。
【００４５】製造例２ 回転式攪拌装置及び温度計を備えた反応器にポリプロピ
レングリコール（分子量２０００）１モルとＢＴＣ一無
水物２モルを仕込み、１２０℃に加熱して混合溶解し
た。その結果、酸価１３８、鹸化価１８４の粘稠液状物
（以下「本ポリカルボン酸２」という。）が得られた。
レングリコール（分子量２０００）１モルとＢＴＣ一無
水物２モルを仕込み、１２０℃に加熱して混合溶解し
た。その結果、酸価１３８、鹸化価１８４の粘稠液状物
（以下「本ポリカルボン酸２」という。）が得られた。
【００４６】製造例３ ２モルのＰＰＧ１０００と３モルのＢＴＣを原料とした
他は実施例１に準じて操作した。その結果、酸価１７
０、鹸化価２５５のガラス状の固体状物（以下「本ポリ
カルボン酸３」という。）が得られた。
他は実施例１に準じて操作した。その結果、酸価１７
０、鹸化価２５５のガラス状の固体状物（以下「本ポリ
カルボン酸３」という。）が得られた。
【００４７】製造例４ １モルのポリテトラメチレングリコール（分子量１００
０）と２モルのＢＴＣを原料とした他は実施例１に準じ
て操作した。その結果、酸価２３５、鹸化価３１３の粘
稠液状物（以下「本ポリカルボン酸４」という。）が得
られた。
０）と２モルのＢＴＣを原料とした他は実施例１に準じ
て操作した。その結果、酸価２３５、鹸化価３１３の粘
稠液状物（以下「本ポリカルボン酸４」という。）が得
られた。
【００４８】実施例１ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（以下「ＤＧＥ
ＢＡ」と略記する。商品名：エピコート８２８、油化シ
ェルエポキシ（株）、エポキシ当量１９０）１００重量
部、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（以下「Ｍｅ−Ｔ
ＨＰＡ」と略記する。）８３重量部、「本ポリカルボン
酸１」３０重量部及びベンジルジメチルアミン（以下
「ＢＤＭＡ」と略記する。）１.０重量部を混合して得
られたエポキシ樹脂組成物５.０ｇを、内径１３mm、深
さ６５mmのポリプロピレン製試験管に入れ、ボルト（Ｍ
６×７０mm、ユニクロメッキ仕上げ）を挿入し、室温
下、５mmHgの条件で脱泡後、１００℃×２時間＋１３０
℃×１５時間の硬化条件で硬化させ、得られた硬化物の
耐熱衝撃性とガラス転移温度を測定した。得られた結果
を第２表に示す。
ＢＡ」と略記する。商品名：エピコート８２８、油化シ
ェルエポキシ（株）、エポキシ当量１９０）１００重量
部、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（以下「Ｍｅ−Ｔ
ＨＰＡ」と略記する。）８３重量部、「本ポリカルボン
酸１」３０重量部及びベンジルジメチルアミン（以下
「ＢＤＭＡ」と略記する。）１.０重量部を混合して得
られたエポキシ樹脂組成物５.０ｇを、内径１３mm、深
さ６５mmのポリプロピレン製試験管に入れ、ボルト（Ｍ
６×７０mm、ユニクロメッキ仕上げ）を挿入し、室温
下、５mmHgの条件で脱泡後、１００℃×２時間＋１３０
℃×１５時間の硬化条件で硬化させ、得られた硬化物の
耐熱衝撃性とガラス転移温度を測定した。得られた結果
を第２表に示す。
【００４９】実施例２〜５ 本ポリカルボン酸の種類及び配合組成を変化させた他は
実施例１に準じて硬化物を作成し、このものの耐熱衝撃
性とガラス転移温度を測定した。得られた結果を第２表
に示す。
実施例１に準じて硬化物を作成し、このものの耐熱衝撃
性とガラス転移温度を測定した。得られた結果を第２表
に示す。
【００５０】実施例６ 本ポリカルボン酸２を単独で使用した樹脂組成物の硬化
物を実施例１に準じて作成し、このものの耐熱衝撃性と
ガラス転移温度を測定した。得られた結果を第２表に示
す。
物を実施例１に準じて作成し、このものの耐熱衝撃性と
ガラス転移温度を測定した。得られた結果を第２表に示
す。
【００５１】比較例１ ＤＧＥＢＡ１００重量部、Ｍｅ−ＴＨＰＡ８７重量部及
びＢＤＭＡ１.０重量部の配合混合物を実施例１に示し
た条件で硬化させ、得られた硬化物の耐熱衝撃性とガラ
ス転移温度を測定した。その結果を第２表に示す。
びＢＤＭＡ１.０重量部の配合混合物を実施例１に示し
た条件で硬化させ、得られた硬化物の耐熱衝撃性とガラ
ス転移温度を測定した。その結果を第２表に示す。
【００５２】比較例２ ＤＧＥＢＡ１００重量部、ドデセニル無水コハク酸（以
下「ＤＤＳＡ」と略記する。）１３５重量部、ＢＤＭＡ
１.０重量部の配合混合物を実施例１に示した条件で硬
化させて得られた硬化物の耐熱衝撃性とガラス転移温度
を測定した。その結果を第２表に示す。
下「ＤＤＳＡ」と略記する。）１３５重量部、ＢＤＭＡ
１.０重量部の配合混合物を実施例１に示した条件で硬
化させて得られた硬化物の耐熱衝撃性とガラス転移温度
を測定した。その結果を第２表に示す。
【００５３】
【発明の効果】本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、硬
化時の収縮や熱衝撃による注型物のクラックの発生を抑
制し得る結果、硬化物の耐熱性を損なうことなく、可撓
性の著しい改良を図ることが可能となる。
化時の収縮や熱衝撃による注型物のクラックの発生を抑
制し得る結果、硬化物の耐熱性を損なうことなく、可撓
性の著しい改良を図ることが可能となる。
【００５４】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】 １，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸及び／又はその無水物と多価アルコール類から得ら
れ、少なくとも６個のカルボキシル基を有するポリカル
ボン酸を含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成
物。 - 【請求項２】 カルボン酸無水物系硬化剤を併用してな
る請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33816092A JPH06157720A (ja) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33816092A JPH06157720A (ja) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157720A true JPH06157720A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=18315484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33816092A Pending JPH06157720A (ja) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157720A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007277469A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Kyocera Chemical Corp | 注形用エポキシ樹脂組成物及び電気・電子部品装置 |
-
1992
- 1992-11-24 JP JP33816092A patent/JPH06157720A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007277469A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Kyocera Chemical Corp | 注形用エポキシ樹脂組成物及び電気・電子部品装置 |
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