JPH06157503A - ラクトン類の製造法 - Google Patents
ラクトン類の製造法Info
- Publication number
- JPH06157503A JPH06157503A JP33805992A JP33805992A JPH06157503A JP H06157503 A JPH06157503 A JP H06157503A JP 33805992 A JP33805992 A JP 33805992A JP 33805992 A JP33805992 A JP 33805992A JP H06157503 A JPH06157503 A JP H06157503A
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- Japan
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- anhydride
- acid
- group
- cycloalkanone
- peracetic acid
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】副反応を抑制して、高収率で目的のラクトンを
与える製造方法を提供する。 【構成】式（１）のシクロアルカノンを、酸無水物の存
在下に過酢酸で酸化することにより式（２）のラクトン
類を得る方法。 （Ｒ１及びＲ２は水素原子または炭化水素残基、Ｒ３は
アルキレン基を示す）
与える製造方法を提供する。 【構成】式（１）のシクロアルカノンを、酸無水物の存
在下に過酢酸で酸化することにより式（２）のラクトン
類を得る方法。 （Ｒ１及びＲ２は水素原子または炭化水素残基、Ｒ３は
アルキレン基を示す）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はラクトン類の製造法に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】後記式（４）で示されるラクトン類は香
料や医農薬品、またはそれらの合成中間体として有用な
化合物である。例えば、δ−デカノラクトンやδ−ドデ
カノラクトンなどは独特の芳香を有しているため食品添
加用香料として用いられている。
料や医農薬品、またはそれらの合成中間体として有用な
化合物である。例えば、δ−デカノラクトンやδ−ドデ
カノラクトンなどは独特の芳香を有しているため食品添
加用香料として用いられている。
【０００３】かかるラクトン類の工業的な製造法として
はバイヤービリガー反応による方法が知られている。す
なわち、後記式（４）で示されるシクロアルカノンを、
有機または無機の過酸化物を用い対応するラクトン類に
変換する方法である（特公昭４５−２６０９６号公
報）。
はバイヤービリガー反応による方法が知られている。す
なわち、後記式（４）で示されるシクロアルカノンを、
有機または無機の過酸化物を用い対応するラクトン類に
変換する方法である（特公昭４５−２６０９６号公
報）。
【０００４】反応は有機または無機の過酸化物を酸化剤
として用いて行われる。経済性や入手し易さの面で、通
常、過酢酸が好んで用いられている。しかし、過酢酸は
不安定で１１０℃程度の加熱で発火、爆発し易く、また
強い酸化作用があるため助燃作用も有しており、取り扱
いには厳重な注意が必要である。よって、通常は過酢酸
単味では用いていない。
として用いて行われる。経済性や入手し易さの面で、通
常、過酢酸が好んで用いられている。しかし、過酢酸は
不安定で１１０℃程度の加熱で発火、爆発し易く、また
強い酸化作用があるため助燃作用も有しており、取り扱
いには厳重な注意が必要である。よって、通常は過酢酸
単味では用いていない。
【０００５】一般的には、過酸化水素と酢酸とから製造
された過酢酸、酢酸、過酸化水素及び水からなる混合系
（市販されている代表的な組成は過酢酸４０重量％、酢
酸４０重量％、過酸化水素５重量％及び水１５重量％程
度）が安定であるため、この状態で反応に供している。
しかし、この方法では副反応が起こり、目的とするラク
トン類の収率は極めて低くなってしまうという欠点があ
った。
された過酢酸、酢酸、過酸化水素及び水からなる混合系
（市販されている代表的な組成は過酢酸４０重量％、酢
酸４０重量％、過酸化水素５重量％及び水１５重量％程
度）が安定であるため、この状態で反応に供している。
しかし、この方法では副反応が起こり、目的とするラク
トン類の収率は極めて低くなってしまうという欠点があ
った。
【０００６】本発明者は副反応を引き起こす原因を鋭意
検討したところ、過酢酸中に含まれる水が副反応の原因
となっていることを突き止めた。そこで反応に供する前
に水を除去することにより副反応を抑制することを試み
たが、過酢酸が不安定になり、目的とする反応が選択的
に進行しなかった。
検討したところ、過酢酸中に含まれる水が副反応の原因
となっていることを突き止めた。そこで反応に供する前
に水を除去することにより副反応を抑制することを試み
たが、過酢酸が不安定になり、目的とする反応が選択的
に進行しなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は前記欠点を
解決すべく鋭意研究した結果、酸無水物を反応系に存在
させることにより、副反応を抑制でき目的物を高収率で
得ることができることを見出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに到った。
解決すべく鋭意研究した結果、酸無水物を反応系に存在
させることにより、副反応を抑制でき目的物を高収率で
得ることができることを見出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに到った。
【０００８】
【課題を解決する為の手段】かくして本発明によれば式
（３）
（３）
【化３】 （Ｒ1及びＲ2は水素原子または炭化水素残基、Ｒ3はア
ルキレン基を示す）で示されるシクロアルカノンを、酸
無水物の存在下に過酢酸で酸化せしめることを特徴とす
る式（４）
ルキレン基を示す）で示されるシクロアルカノンを、酸
無水物の存在下に過酢酸で酸化せしめることを特徴とす
る式（４）
【化４】 （Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は上記と同様のものを示す）で示さ
れるラクトン類の製造法が提供される。
れるラクトン類の製造法が提供される。
【０００９】本発明においては前記式（３）で示される
シクロアルカノンが原料として用いられる。式中、Ｒ1
及びＲ2は水素原子または炭化水素残基であり、炭化水
素残基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基などのアルキル基；ビニル基、プロペニル基、ブ
テニル基、ヘキセニル基、デセニル基、ブタジエニル
基、ヘキサジエニル基、ゲラニル基などのアルケニル基
など；エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ヘキシ
ニル基などのアルキニル基など；シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基などが例示され
る。
シクロアルカノンが原料として用いられる。式中、Ｒ1
及びＲ2は水素原子または炭化水素残基であり、炭化水
素残基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基などのアルキル基；ビニル基、プロペニル基、ブ
テニル基、ヘキセニル基、デセニル基、ブタジエニル
基、ヘキサジエニル基、ゲラニル基などのアルケニル基
など；エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ヘキシ
ニル基などのアルキニル基など；シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基などが例示され
る。
【００１０】なかでも、Ｒ1は水素原子またはアルキル
基が、Ｒ2はアルケニル基またはアルキニル基が好まし
い。
基が、Ｒ2はアルケニル基またはアルキニル基が好まし
い。
【００１１】Ｒ3はアルキレン基であり、エチレン基、
トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ブ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプ
タメチレン基などが例示される。
トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ブ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプ
タメチレン基などが例示される。
【００１２】一方、酸化剤として用いる過酢酸は単味で
は前述したような危険性があるため、過酸化水素、酢酸
及び水に混合させた状態で用いる。過酢酸の含有量は１
０重量％以上、好ましくは３０〜６０重量％である。過
酢酸の使用量はシクロアルカノン１モル当り、０．８〜
２モルの範囲で適宜選択される。
は前述したような危険性があるため、過酸化水素、酢酸
及び水に混合させた状態で用いる。過酢酸の含有量は１
０重量％以上、好ましくは３０〜６０重量％である。過
酢酸の使用量はシクロアルカノン１モル当り、０．８〜
２モルの範囲で適宜選択される。
【００１３】本発明ではシクロアルカノンを過酢酸で酸
化せしめる際に、酸無水物を存在させることが重要であ
る。酸無水物としては無水酢酸、無水プロピオン酸、無
水安息香酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グル
タル酸、無水フタル酸などが例示される。なかでも、飽
和鎖状脂肪族カルボン酸の無水物が好ましい。酸無水物
の使用量はシクロアルカノンに対し、０．５〜１０倍量
（重量基準）の範囲で適宜選択される。
化せしめる際に、酸無水物を存在させることが重要であ
る。酸無水物としては無水酢酸、無水プロピオン酸、無
水安息香酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グル
タル酸、無水フタル酸などが例示される。なかでも、飽
和鎖状脂肪族カルボン酸の無水物が好ましい。酸無水物
の使用量はシクロアルカノンに対し、０．５〜１０倍量
（重量基準）の範囲で適宜選択される。
【００１４】反応温度は通常２０℃以上、好ましくは２
０〜１００℃であり、反応時間は通常０．５〜２０時間
である。反応終了後は反応液から常法に従って洗浄、抽
出、乾燥などの適切な処理を施した後、蒸留することに
より目的とするラクトン類を得ることができる。
０〜１００℃であり、反応時間は通常０．５〜２０時間
である。反応終了後は反応液から常法に従って洗浄、抽
出、乾燥などの適切な処理を施した後、蒸留することに
より目的とするラクトン類を得ることができる。
【００１５】かくして、本発明によれば従来法に比較し
て、高収率でラクトン類を得ることができる。
て、高収率でラクトン類を得ることができる。
【００１６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例及び比較例中の部及び％は特
に断りのないかぎり重量基準である。
に説明する。なお、実施例及び比較例中の部及び％は特
に断りのないかぎり重量基準である。
【００１７】実施例１ ２−（２−ペンチニル）シクロペンタノン６．０グラム
に無水酢酸１１．０グラムを加え、冷却下に過酢酸（三
菱ガス化学社製、組成：過酢酸４１．３％、酢酸３９．
３％、過酸化水素５．１％、水１３．３％及び硫酸１．
０％）１２．０グラムを２０〜４０℃で滴下した。２４
時間反応させたところ、収率９４％（ガスクロマトグラ
フィーにより測定した）で６−（２−ペンチニル）−テ
トラヒドロ−２−ピラノンが生成していた。
に無水酢酸１１．０グラムを加え、冷却下に過酢酸（三
菱ガス化学社製、組成：過酢酸４１．３％、酢酸３９．
３％、過酸化水素５．１％、水１３．３％及び硫酸１．
０％）１２．０グラムを２０〜４０℃で滴下した。２４
時間反応させたところ、収率９４％（ガスクロマトグラ
フィーにより測定した）で６−（２−ペンチニル）−テ
トラヒドロ−２−ピラノンが生成していた。
【００１８】比較例１ 無水酢酸を用いないこと以外は実施例１と同様に操作し
たところ、反応収率６２％（ガスクロマトグラフィーに
より測定した）で６−（２−ペンチニル）−テトラヒド
ロ−２−ピラノンが生成していた。
たところ、反応収率６２％（ガスクロマトグラフィーに
より測定した）で６−（２−ペンチニル）−テトラヒド
ロ−２−ピラノンが生成していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 315/00 7252−4Ｃ
Claims (1)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 （Ｒ1及びＲ2は水素原子または炭化水素残基、Ｒ3はア
ルキレン基を示す）で示されるシクロアルカノンを、酸
無水物の存在下に過酢酸で酸化せしめることを特徴とす
る、式（２） 【化２】 （Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は上記と同様のものを示す）で示さ
れるラクトン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33805992A JP3478344B2 (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | ラクトン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33805992A JP3478344B2 (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | ラクトン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157503A true JPH06157503A (ja) | 1994-06-03 |
| JP3478344B2 JP3478344B2 (ja) | 2003-12-15 |
Family
ID=18314532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33805992A Expired - Fee Related JP3478344B2 (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | ラクトン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3478344B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009062303A (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-26 | T Hasegawa Co Ltd | 光学活性δ−ラクトンの製造方法 |
| CN105646436A (zh) * | 2014-11-10 | 2016-06-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种提高己内酯收率的方法 |
-
1992
- 1992-11-25 JP JP33805992A patent/JP3478344B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009062303A (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-26 | T Hasegawa Co Ltd | 光学活性δ−ラクトンの製造方法 |
| CN105646436A (zh) * | 2014-11-10 | 2016-06-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种提高己内酯收率的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3478344B2 (ja) | 2003-12-15 |
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| Fujita et al. | United States Patent:“ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
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| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
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