JPH06145613A - 改良された紙接着方法と紙接着剤組成物 - Google Patents
改良された紙接着方法と紙接着剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 クラフト紙或いは機械仕上紙等の基体上のシ
リコーン系剥離剤組成物の経時剥離安定性を改良する方
法、及び、安定な経時剥離性を有する接着剤剥離組成
物、を提供する。 【構成】 基体に弱酸の有効量を塗布することにより、
基体上のシリコーン系剥離剤組成物の経時剥離安定性を
改良する。上記シリコーン系剥離剤組成物は、エポキシ
官能オルガノポリシロキサンとされ得る。上記弱酸は、
比較的薄い連続被膜として基体に塗布され、又、約１０
-5未満のｐＫａを有する、カルボン酸、芳香族酸、炭
酸、硼酸、燐酸等とされ得る。一方、安定な経時剥離性
を有する接着剤剥離組成物は、シリコーン系剥離剤組成
物、接着剤、及び、弱酸の有効量、で構成する。
リコーン系剥離剤組成物の経時剥離安定性を改良する方
法、及び、安定な経時剥離性を有する接着剤剥離組成
物、を提供する。 【構成】 基体に弱酸の有効量を塗布することにより、
基体上のシリコーン系剥離剤組成物の経時剥離安定性を
改良する。上記シリコーン系剥離剤組成物は、エポキシ
官能オルガノポリシロキサンとされ得る。上記弱酸は、
比較的薄い連続被膜として基体に塗布され、又、約１０
-5未満のｐＫａを有する、カルボン酸、芳香族酸、炭
酸、硼酸、燐酸等とされ得る。一方、安定な経時剥離性
を有する接着剤剥離組成物は、シリコーン系剥離剤組成
物、接着剤、及び、弱酸の有効量、で構成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シリコーン系剥離剤に
関する。更に詳しくは、本発明はエポキシ官能紫外線硬
化性ポリシロキサン剥離剤に関する。最も詳しくは、本
発明はエポキシ官能紫外線硬化性ポリシロキサン剥離剤
の経時剥離安定性を改良する方法に関する。
関する。更に詳しくは、本発明はエポキシ官能紫外線硬
化性ポリシロキサン剥離剤に関する。最も詳しくは、本
発明はエポキシ官能紫外線硬化性ポリシロキサン剥離剤
の経時剥離安定性を改良する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーン系組成物は、剥離剤として広
く認められて来ており、この剥離剤は、通常はよく付着
する筈の他の物質に対して比較的付着性の無い表面や物
質を提供するのに有用である。シリコーン系剥離剤組成
物は、レッテル、装飾用ラミネート、移送テープ等の感
圧接着剤を離す被覆として使用され得る。紙、ポリエチ
レン、マイラー（Ｍｙｌａｒ）（登録商標）及び他の基
体の上でのシリコーン系剥離剤は、また食品取扱と工業
的包装のための非付着性表面を提供するのに役立つ。
く認められて来ており、この剥離剤は、通常はよく付着
する筈の他の物質に対して比較的付着性の無い表面や物
質を提供するのに有用である。シリコーン系剥離剤組成
物は、レッテル、装飾用ラミネート、移送テープ等の感
圧接着剤を離す被覆として使用され得る。紙、ポリエチ
レン、マイラー（Ｍｙｌａｒ）（登録商標）及び他の基
体の上でのシリコーン系剥離剤は、また食品取扱と工業
的包装のための非付着性表面を提供するのに役立つ。
【０００３】シリコーン系剥離剤組成物は一般に熱硬化
性又は紫外線硬化性である。熱硬化性組成物に付き纏う
高いエネルギーコストと溶剤排出への厳しい環境規制が
部分的に原因して、紫外線硬化性組成物は各種の用途で
一層商業的に受け入れられるようになって来た。紫外線
は、その低コスト、維持の容易さ及び工業的ユーザーに
対する低い潜在的危険性の故に、放射線の内で最も広く
使用されるタイプの一つである。熱的エネルギーが基体
を損傷する恐れがあるのに比較して、紫外線では代表的
な硬化時間は遥かに短くて、熱に敏感な基体が安全に被
覆され紫外線下で硬化処理をされ得る。
性又は紫外線硬化性である。熱硬化性組成物に付き纏う
高いエネルギーコストと溶剤排出への厳しい環境規制が
部分的に原因して、紫外線硬化性組成物は各種の用途で
一層商業的に受け入れられるようになって来た。紫外線
は、その低コスト、維持の容易さ及び工業的ユーザーに
対する低い潜在的危険性の故に、放射線の内で最も広く
使用されるタイプの一つである。熱的エネルギーが基体
を損傷する恐れがあるのに比較して、紫外線では代表的
な硬化時間は遥かに短くて、熱に敏感な基体が安全に被
覆され紫外線下で硬化処理をされ得る。
【０００４】数種の紫外線硬化性シリコーン系が当該技
術分野で知られており、これには、ビベンチ（Ｖｉｖｅ
ｎｔｉ）の米国特許第３，８１６，２８２号、ボーカー
マン（Ｂｏｋｅｒｍａｎ）等の米国特許第４，０５２，
０５９号とコルクフーン（Ｃｏｌｑｕｈｏｕｎ）等の米
国特許第４，０７０，５２６号が含まれる。これらの特
許は、或種の光増感剤の存在下に紫外線に暴露される
と、ω−メルカプトアルキル置換ポリシロキサンがビニ
ル官能シロキサンと反応する組成物を記載している。
術分野で知られており、これには、ビベンチ（Ｖｉｖｅ
ｎｔｉ）の米国特許第３，８１６，２８２号、ボーカー
マン（Ｂｏｋｅｒｍａｎ）等の米国特許第４，０５２，
０５９号とコルクフーン（Ｃｏｌｑｕｈｏｕｎ）等の米
国特許第４，０７０，５２６号が含まれる。これらの特
許は、或種の光増感剤の存在下に紫外線に暴露される
と、ω−メルカプトアルキル置換ポリシロキサンがビニ
ル官能シロキサンと反応する組成物を記載している。
【０００５】エポキシ又はアクリル官能性を持つ紫外線
硬化性シリコーン樹脂もまた当該技術分野で知られてい
る。これらの樹脂は、特に剥離用途に適するようにする
のに必要なな活性度を持つことが認められている。これ
らの組成物の例にはエックベルク（Ｅｃｋｂｅｒｇ）等
の米国特許第４，２７９，７１７号、クリベロ（Ｃｒｉ
ｖｅｌｌｏ）等の米国特許第４，０２６，７０５号及び
その他がある。
硬化性シリコーン樹脂もまた当該技術分野で知られてい
る。これらの樹脂は、特に剥離用途に適するようにする
のに必要なな活性度を持つことが認められている。これ
らの組成物の例にはエックベルク（Ｅｃｋｂｅｒｇ）等
の米国特許第４，２７９，７１７号、クリベロ（Ｃｒｉ
ｖｅｌｌｏ）等の米国特許第４，０２６，７０５号及び
その他がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これらの組成物は、大
抵の用途では優れた安定性のある経時剥離特性を提供す
るものの、クラフト紙並びに機械仕上げ紙をシリコーン
系剥離剤組成物の基体とする場合には未だ改良の余地が
あることが認められている。従って、これらの基体の上
に於いて安定的な経時剥離性の一層の改良を提供する新
しいシリコーン系剥離剤組成物の開発が可能であれば、
当該技術の現況に於いて注目すべき進歩を示すことにな
ろう。
抵の用途では優れた安定性のある経時剥離特性を提供す
るものの、クラフト紙並びに機械仕上げ紙をシリコーン
系剥離剤組成物の基体とする場合には未だ改良の余地が
あることが認められている。従って、これらの基体の上
に於いて安定的な経時剥離性の一層の改良を提供する新
しいシリコーン系剥離剤組成物の開発が可能であれば、
当該技術の現況に於いて注目すべき進歩を示すことにな
ろう。
【０００７】この目的で、本発明者は、クラフト紙のよ
うな基体が弱酸で処理されれば、改良された経時剥離特
性が得られることを見出した。
うな基体が弱酸で処理されれば、改良された経時剥離特
性が得られることを見出した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、基体に
弱酸の有効量を塗布する段階より成るシリコーン系剥離
剤組成物の経時剥離特性の改良方法が提供される。ま
た、本発明によれば、シリコーン系剥離剤組成物、接着
剤及び弱酸の有効量から成る新しい接着剤剥離組成物が
提供される。
弱酸の有効量を塗布する段階より成るシリコーン系剥離
剤組成物の経時剥離特性の改良方法が提供される。ま
た、本発明によれば、シリコーン系剥離剤組成物、接着
剤及び弱酸の有効量から成る新しい接着剤剥離組成物が
提供される。
【０００９】また更に、本発明によれば、基体、基体に
塗布された弱酸の有効量、シリコーン系剥離剤組成物及
び接着剤から成る新しい接着剤解放系が提供される。
塗布された弱酸の有効量、シリコーン系剥離剤組成物及
び接着剤から成る新しい接着剤解放系が提供される。
【００１０】
【実施例】好ましい具体例では、基体はクラフト紙であ
り、弱酸は酢酸であり、シリコーン系剥離剤組成物は紫
外線硬化性エポキシシリコーンを含んで成り、そして接
着剤はアクリル系接着剤である。本発明の実施上で有用
なシリコーン系剥離剤組成物は、紫外線硬化性組成物で
あり、当該技術分野でよく知られており、例えば特許文
献、エックベルク等の米国特許第４，２７９，７１７
号、クリベロ等の米国特許第４，０２６，７０５号、エ
ックベルク等の米国特許第４，４２１，９０４号、エッ
クベルクの米国特許第４，５４７，４３１号、エックベ
ルクの米国特許第４，５７６，９９９号、エックベルク
の米国特許第４，６４０，９６７号、ヘイズ（Ｈａｙｅ
ｓ）等の米国特許第４，３７０，３５８号、エックベル
クの米国特許第４，５５８，０８２号及びエックベルク
等米国特許第４，９７７，１９８号に記載されている。
り、弱酸は酢酸であり、シリコーン系剥離剤組成物は紫
外線硬化性エポキシシリコーンを含んで成り、そして接
着剤はアクリル系接着剤である。本発明の実施上で有用
なシリコーン系剥離剤組成物は、紫外線硬化性組成物で
あり、当該技術分野でよく知られており、例えば特許文
献、エックベルク等の米国特許第４，２７９，７１７
号、クリベロ等の米国特許第４，０２６，７０５号、エ
ックベルク等の米国特許第４，４２１，９０４号、エッ
クベルクの米国特許第４，５４７，４３１号、エックベ
ルクの米国特許第４，５７６，９９９号、エックベルク
の米国特許第４，６４０，９６７号、ヘイズ（Ｈａｙｅ
ｓ）等の米国特許第４，３７０，３５８号、エックベル
クの米国特許第４，５５８，０８２号及びエックベルク
等米国特許第４，９７７，１９８号に記載されている。
【００１１】これらのシリコーン系剥離剤組成物は、一
般に触媒量の光触媒とエポキシ官能オルガノポリシロキ
サンから成る。本発明での使用に特に適するのは、オニ
ウム塩光触媒の触媒量及び組成物を架橋し硬化するに十
分な数の式 Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （式中、Ｒは水素、炭素原子数１乃至８のアルキル又は
アリール、Ｒ1 は炭素原子２乃至２０の一価のエポキシ
官能有機基、ａは０，１又は２、ｂは１，２又は３で、
ａ＋ｂは１，２又は３である）の単位から成るエポキシ
官能オルガノポリシロキサンを含んで成るシリコーン系
剥離剤組成物である。
般に触媒量の光触媒とエポキシ官能オルガノポリシロキ
サンから成る。本発明での使用に特に適するのは、オニ
ウム塩光触媒の触媒量及び組成物を架橋し硬化するに十
分な数の式 Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （式中、Ｒは水素、炭素原子数１乃至８のアルキル又は
アリール、Ｒ1 は炭素原子２乃至２０の一価のエポキシ
官能有機基、ａは０，１又は２、ｂは１，２又は３で、
ａ＋ｂは１，２又は３である）の単位から成るエポキシ
官能オルガノポリシロキサンを含んで成るシリコーン系
剥離剤組成物である。
【００１２】その種のエポキシ官能オルガノポリシロキ
サンは容易に且つ簡単に製造される。一つの方法によれ
ば、それらは白金触媒の存在下でオルガノポリシロキサ
ン水素化物を不飽和エポキシモノマーと反応させて製造
される。水素化物は、オルガノポリシロキサン中にＨ2
ＳｉＯ2/2 単位、ＨＳｉＯ3/2 単位、（ＣＨ3 ）2 ＨＳ
ｉＯ1/2 単位、及び／又は好ましくは（ＣＨ3 ）ＨＳｉ
Ｏ2/2 として存在してよい。水素化物はエポキシモノマ
ーの不飽和と反応して置き換えられることになるので、
水素化物の数は、存在するエポキシ官能の最大数を決定
する。
サンは容易に且つ簡単に製造される。一つの方法によれ
ば、それらは白金触媒の存在下でオルガノポリシロキサ
ン水素化物を不飽和エポキシモノマーと反応させて製造
される。水素化物は、オルガノポリシロキサン中にＨ2
ＳｉＯ2/2 単位、ＨＳｉＯ3/2 単位、（ＣＨ3 ）2 ＨＳ
ｉＯ1/2 単位、及び／又は好ましくは（ＣＨ3 ）ＨＳｉ
Ｏ2/2 として存在してよい。水素化物はエポキシモノマ
ーの不飽和と反応して置き換えられることになるので、
水素化物の数は、存在するエポキシ官能の最大数を決定
する。
【００１３】ここでの使用に適する適当な不飽和エポキ
シ基は、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリ
レート、ビニルノルボルネンモノオキシド、ジシクロペ
ンタジエンモノオキシド及び４−ビニルシクロヘキセン
オキシドのようなオレフィン性部分を含有するビニル又
はアリル官能エポキシ化合物を含む。シクロヘキセンオ
キシド化合物が好まれる。エポキシ官能オルガノポリシ
ロキサンとその製造は、米国特許第４，５７６，９９９
号と第４，２７９，７１７号に教示されている。
シ基は、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリ
レート、ビニルノルボルネンモノオキシド、ジシクロペ
ンタジエンモノオキシド及び４−ビニルシクロヘキセン
オキシドのようなオレフィン性部分を含有するビニル又
はアリル官能エポキシ化合物を含む。シクロヘキセンオ
キシド化合物が好まれる。エポキシ官能オルガノポリシ
ロキサンとその製造は、米国特許第４，５７６，９９９
号と第４，２７９，７１７号に教示されている。
【００１４】そのエポキシ官能オルガノポリシロキサン
は、全シリコーン単位を基準にして数で約２乃至約４０
％、好ましくは約３乃至約２５％のエポキシ官能単位を
持つべきである。ＨＯＯＣ−Ｒ3 （式中、Ｒ3 は炭素原
子１乃至２０の置換又は非置換炭化水素基である）との
エポキシのエステル化反応でエポキシ官能を変性するこ
とによって、エポキシ官能オルガノポリシロキサンが変
性されることもまた意図されている。一般に、数で約５
乃至約６０％、好ましくは数で約１０乃至３５％のエポ
キシ官能が変性されるべきである。このような変性反応
は、米国特許第４，９７７，１９８号に更に詳細に記載
されている。
は、全シリコーン単位を基準にして数で約２乃至約４０
％、好ましくは約３乃至約２５％のエポキシ官能単位を
持つべきである。ＨＯＯＣ−Ｒ3 （式中、Ｒ3 は炭素原
子１乃至２０の置換又は非置換炭化水素基である）との
エポキシのエステル化反応でエポキシ官能を変性するこ
とによって、エポキシ官能オルガノポリシロキサンが変
性されることもまた意図されている。一般に、数で約５
乃至約６０％、好ましくは数で約１０乃至３５％のエポ
キシ官能が変性されるべきである。このような変性反応
は、米国特許第４，９７７，１９８号に更に詳細に記載
されている。
【００１５】そのエポキシ官能オルガノポリシロキサン
は、要望によって、随意の物質と混合やコンパウンド化
され得る。充填剤、顔料、架橋剤又は促進剤、触媒、紫
外線吸収剤等全てが、エポキシ官能オルガノポリシロキ
サン含有組成物で利用され得る。本発明の実施上、特に
エポキシ官能物質との組み合わせで有用な光触媒は、オ
ニウム塩光触媒である。一般に、オニウム塩光触媒は三
つのクラス、即ちハロニウム光触媒、スルホニウム光触
媒及びホスホニウム光触媒に分類され得る。
は、要望によって、随意の物質と混合やコンパウンド化
され得る。充填剤、顔料、架橋剤又は促進剤、触媒、紫
外線吸収剤等全てが、エポキシ官能オルガノポリシロキ
サン含有組成物で利用され得る。本発明の実施上、特に
エポキシ官能物質との組み合わせで有用な光触媒は、オ
ニウム塩光触媒である。一般に、オニウム塩光触媒は三
つのクラス、即ちハロニウム光触媒、スルホニウム光触
媒及びホスホニウム光触媒に分類され得る。
【００１６】ハロニウム塩は一般式 （（Ｒ6 ）e （Ｒ7 ）f Ｘ）g + （ＭＱh ）-(h-i) で示され、式中、Ｒ6 は一価の芳香族系有機基、Ｒ7 は
同じ又は異なる一価の芳香族系有機基、Ｘはヨウ素、臭
素、塩素等のようなハロゲン基、Ｍは金属又は半金属、
Ｑは塩素、弗素、臭素、ヨウ素等のようなハロゲン、ｅ
は０，１又は２の整数、ｆは０，１又は２の整数、ｅ＋
ｆ＝２、ｇ＝ｈ−ｉ、ｉはＭの原子価で２乃至７の整数
そしてｈはｉよりも大きくて８までの値を持つ。好まし
いハロニウム塩はイオドニウム塩で例えば、３−メトキ
シフェニルフェニル−Ｉ+ ＢＦ4 -、２−ニトロフェニ
ルフェニル−Ｉ+ ＢＦ4 - 等である。そのハロニウム
塩はよく知られていて、更に詳しくは米国特許第４，０
２６，７０５号と第３，９８１，８９７号に記載されて
いる。
同じ又は異なる一価の芳香族系有機基、Ｘはヨウ素、臭
素、塩素等のようなハロゲン基、Ｍは金属又は半金属、
Ｑは塩素、弗素、臭素、ヨウ素等のようなハロゲン、ｅ
は０，１又は２の整数、ｆは０，１又は２の整数、ｅ＋
ｆ＝２、ｇ＝ｈ−ｉ、ｉはＭの原子価で２乃至７の整数
そしてｈはｉよりも大きくて８までの値を持つ。好まし
いハロニウム塩はイオドニウム塩で例えば、３−メトキ
シフェニルフェニル−Ｉ+ ＢＦ4 -、２−ニトロフェニ
ルフェニル−Ｉ+ ＢＦ4 - 等である。そのハロニウム
塩はよく知られていて、更に詳しくは米国特許第４，０
２６，７０５号と第３，９８１，８９７号に記載されて
いる。
【００１７】同様にスルホニウム塩は一般式 （（Ｒ8 ）j （Ｒ9 ）k （Ｒ10）l Ｘ′ ）m + （Ｍ′ Ｑ′ n ）-(m-p) で示され、式中、Ｒ8 は一価の芳香族系有機基、Ｒ9 は
アルキル、シクロアルキル及び置換アルキルから選ばれ
る一価の脂肪族系有機基、Ｒ10は脂肪族基と芳香族基か
ら選ばれるヘテロ環式又は縮合環状構造を形成する多価
有機基、Ｘ′ は硫黄、セレンとテルルから選ばれるVI
ａ族元素、Ｍ′ は金属又は半金属、Ｑ′はハロゲン
基、ｊは０，１、２又は３の整数、ｋは０，１又は２の
整数、ｌは０又は１の整数、ｊ＋ｋ＋ｌの和は３或いは
Ｘ′ の原子価、ｍ＝ｎ−ｐ、ｐはＭ′ の原子価で２
乃至７の整数そしてｎはｐよりも大きくて８までの値を
持つ整数である。ここで与えられた名称に合致して、
Ｘ′ は硫黄であることが好まれる。適当なスルホニウ
ム塩は、トリフェニル−Ｓ+ ＳｂＦ6 - 、４−チオフェ
ノキシフェニル−ジ−フェニル−Ｓ+ ＳｂＦ6 - 、トリ
シクロジフェニレンフェニル−Ｓ+ ＢＦ4 - とベンゾイ
ルメチル−シクロ−ブチレン−Ｓ+ ＢＦ6 - を含む。そ
のスルホニウム塩は、更に詳しくは米国特許第４，１６
１，４７８号に開示されている。
アルキル、シクロアルキル及び置換アルキルから選ばれ
る一価の脂肪族系有機基、Ｒ10は脂肪族基と芳香族基か
ら選ばれるヘテロ環式又は縮合環状構造を形成する多価
有機基、Ｘ′ は硫黄、セレンとテルルから選ばれるVI
ａ族元素、Ｍ′ は金属又は半金属、Ｑ′はハロゲン
基、ｊは０，１、２又は３の整数、ｋは０，１又は２の
整数、ｌは０又は１の整数、ｊ＋ｋ＋ｌの和は３或いは
Ｘ′ の原子価、ｍ＝ｎ−ｐ、ｐはＭ′ の原子価で２
乃至７の整数そしてｎはｐよりも大きくて８までの値を
持つ整数である。ここで与えられた名称に合致して、
Ｘ′ は硫黄であることが好まれる。適当なスルホニウ
ム塩は、トリフェニル−Ｓ+ ＳｂＦ6 - 、４−チオフェ
ノキシフェニル−ジ−フェニル−Ｓ+ ＳｂＦ6 - 、トリ
シクロジフェニレンフェニル−Ｓ+ ＢＦ4 - とベンゾイ
ルメチル−シクロ−ブチレン−Ｓ+ ＢＦ6 - を含む。そ
のスルホニウム塩は、更に詳しくは米国特許第４，１６
１，４７８号に開示されている。
【００１８】ホスホニウム塩は式 （（Ｒ11）q （Ｒ12）r （Ｒ13）s Ｘ″）t + （Ｍ″Ｑ″u ）-(u-v) で示すことが可能で、式中、Ｒ11は炭素環式基とヘテロ
環式基から選ばれる一価の芳香族系有機基、Ｒ12はアル
キル、アルコキシ、シクロアルキル及びそれらの置換誘
導体から選ばれる一価の脂肪族系有機基、Ｒ13はＸ″と
共に芳香族ヘテロ環式又は縮合環状構造を形成する多価
有機基、Ｘ″は窒素、燐、ヒ素、アンチモン及びビスマ
スから選ばれるＶａ族元素、Ｍ″は金属又は半金属、
Ｑ″はハロゲン基、ｑは０乃至４の整数、ｒは０乃至２
の整数、ｓは０乃至２の整数である。ｑ＋ｒ＋ｓの和は
４或いはＸ″の原子価、ｔ＝ｕ−ｖ、ｖはＭ″の原子価
で２乃至７の整数そしてｕはｖよりも大きくて８までの
値を持つ整数である。ホスホニウム塩の用語から理解さ
れるように、Ｘ″は好ましくは燐である。ホスホニウム
塩は、例えばテトラフェニル−Ｐ+ ＢＦ4 - 、トリフェ
ニルベンゾイルメチル−Ｐ+ ＡｓＦ6 - 、ジメチルフェ
ニルベンゾイルメチル−Ｎ+ ＢＦ4 - で示される。ホス
ホニウム塩は、更に詳しくは米国特許第４，０６９，０
５５号に記載されている。
環式基から選ばれる一価の芳香族系有機基、Ｒ12はアル
キル、アルコキシ、シクロアルキル及びそれらの置換誘
導体から選ばれる一価の脂肪族系有機基、Ｒ13はＸ″と
共に芳香族ヘテロ環式又は縮合環状構造を形成する多価
有機基、Ｘ″は窒素、燐、ヒ素、アンチモン及びビスマ
スから選ばれるＶａ族元素、Ｍ″は金属又は半金属、
Ｑ″はハロゲン基、ｑは０乃至４の整数、ｒは０乃至２
の整数、ｓは０乃至２の整数である。ｑ＋ｒ＋ｓの和は
４或いはＸ″の原子価、ｔ＝ｕ−ｖ、ｖはＭ″の原子価
で２乃至７の整数そしてｕはｖよりも大きくて８までの
値を持つ整数である。ホスホニウム塩の用語から理解さ
れるように、Ｘ″は好ましくは燐である。ホスホニウム
塩は、例えばテトラフェニル−Ｐ+ ＢＦ4 - 、トリフェ
ニルベンゾイルメチル−Ｐ+ ＡｓＦ6 - 、ジメチルフェ
ニルベンゾイルメチル−Ｎ+ ＢＦ4 - で示される。ホス
ホニウム塩は、更に詳しくは米国特許第４，０６９，０
５５号に記載されている。
【００１９】本発明のシリコーン系剥離剤組成物に色素
増感剤を添加してもよい。これらは、一般に光触媒の効
果を増すために添加され、触媒に僅かの効果を持つのみ
か或いは効果を持たないスペクトルの光を吸収して、吸
収した光を光触媒に効果を持つ形で放出して一般に機能
すると理解されている。従って、その染料増感剤の使用
は、光源から得られるエネルギーのよりよい利用をもた
らす。上記のオニウム塩と共に使用され得る染料は、ジ
ョン・ウイリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ
＆ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）社１９６５年発
行のカーク・オスマー「エンサイクロペディア」（Ｋｉ
ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）第２
版、第２０巻、１９４−９７頁に記載されているような
カチオン染料である。使用され得るカチオン染料のある
ものは、例えば アクリジンオレンジ：Ｃ．Ｉ．４６００５，アクリジン
イエロー：Ｃ．Ｉ．４６０３５，ホスフィンＲ：Ｃ．
Ｉ．４６０４５，ベンゾフラビン：Ｃ．Ｉ．４６０６
５，セトフラビンＴ：Ｃ．Ｉ．４９００５である。
増感剤を添加してもよい。これらは、一般に光触媒の効
果を増すために添加され、触媒に僅かの効果を持つのみ
か或いは効果を持たないスペクトルの光を吸収して、吸
収した光を光触媒に効果を持つ形で放出して一般に機能
すると理解されている。従って、その染料増感剤の使用
は、光源から得られるエネルギーのよりよい利用をもた
らす。上記のオニウム塩と共に使用され得る染料は、ジ
ョン・ウイリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ
＆ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）社１９６５年発
行のカーク・オスマー「エンサイクロペディア」（Ｋｉ
ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）第２
版、第２０巻、１９４−９７頁に記載されているような
カチオン染料である。使用され得るカチオン染料のある
ものは、例えば アクリジンオレンジ：Ｃ．Ｉ．４６００５，アクリジン
イエロー：Ｃ．Ｉ．４６０３５，ホスフィンＲ：Ｃ．
Ｉ．４６０４５，ベンゾフラビン：Ｃ．Ｉ．４６０６
５，セトフラビンＴ：Ｃ．Ｉ．４９００５である。
【００２０】上記に加えて、塩基性染料も光増感剤とし
て使用可能である。これらの塩基性染料は、上に引用し
たカーク・オスマー「エンサイクロペディア」第７巻、
５３２−３４頁に記載されており、ヘマトポルフィリ
ン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、及
び、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノンを含
む。また、適当なのはエックベルク等の１９９１年出願
による米国特許出願番号第０７／７１０，２６６号に記
載されているチオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン及びアミノキサンテンのようなキサントンであ
る。色素増感剤が使用されている具体例も米国特許第
４，０２６，７０５号に詳しく記載されている。
て使用可能である。これらの塩基性染料は、上に引用し
たカーク・オスマー「エンサイクロペディア」第７巻、
５３２−３４頁に記載されており、ヘマトポルフィリ
ン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、及
び、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノンを含
む。また、適当なのはエックベルク等の１９９１年出願
による米国特許出願番号第０７／７１０，２６６号に記
載されているチオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン及びアミノキサンテンのようなキサントンであ
る。色素増感剤が使用されている具体例も米国特許第
４，０２６，７０５号に詳しく記載されている。
【００２１】エポキシシリコーンと相溶するエポキシ官
能有機化合物も、本発明のエポキシ官能オルガノポリシ
ロキサンとオニウム塩光触媒の組成物中に硬化性と付着
性を修正するために普通使用してよい。これらのエポキ
シ官能有機化合物は、リモネンオキシド、４−ビニルシ
クロヘキセンオキシド、アリルグリシジルエーテル、７
−エポキシ−１−オクテン、ビニルシクロヘキセンジオ
キシド、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エー
テル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４
−シクロヘキサンカルボキシレート、クレジルグリシジ
ルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル等を
含む。このようなエポキシドの混合物も適する。これら
の化合物は反応性希釈剤としても有用である。
能有機化合物も、本発明のエポキシ官能オルガノポリシ
ロキサンとオニウム塩光触媒の組成物中に硬化性と付着
性を修正するために普通使用してよい。これらのエポキ
シ官能有機化合物は、リモネンオキシド、４−ビニルシ
クロヘキセンオキシド、アリルグリシジルエーテル、７
−エポキシ−１−オクテン、ビニルシクロヘキセンジオ
キシド、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エー
テル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４
−シクロヘキサンカルボキシレート、クレジルグリシジ
ルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル等を
含む。このようなエポキシドの混合物も適する。これら
の化合物は反応性希釈剤としても有用である。
【００２２】シリコーン系剥離剤組成物は、当該技術分
野では周知の手順で、単にエポキシ官能オルガノポリシ
ロキサンとオニウム塩光触媒並びに他の成分を混合する
ことによって手軽に紫外線硬化性組成物に製造され得
る。オニウム塩光触媒に付いては、硬化性組成物の重量
を基準にして約０．１乃至１５重量％が一般に要求され
る。色素増感剤に付いては、任意の有効量を使用してよ
いが、同様に硬化性組成物の重量を基準にして約０．０
１乃至１．５重量％が一般に使用される。使用される場
合には、エポキシ官能有機化合物は存在するエポキシ官
能オルガノポリシロキサンの量を基準にして一般に約１
乃至５０重量％、好ましくは約２乃至約２０重量％の量
で存在する。
野では周知の手順で、単にエポキシ官能オルガノポリシ
ロキサンとオニウム塩光触媒並びに他の成分を混合する
ことによって手軽に紫外線硬化性組成物に製造され得
る。オニウム塩光触媒に付いては、硬化性組成物の重量
を基準にして約０．１乃至１５重量％が一般に要求され
る。色素増感剤に付いては、任意の有効量を使用してよ
いが、同様に硬化性組成物の重量を基準にして約０．０
１乃至１．５重量％が一般に使用される。使用される場
合には、エポキシ官能有機化合物は存在するエポキシ官
能オルガノポリシロキサンの量を基準にして一般に約１
乃至５０重量％、好ましくは約２乃至約２０重量％の量
で存在する。
【００２３】本発明の実施上で有用な硬化性シリコーン
系被覆組成物は、直鎖状であって２５℃で約１０乃至約
５００，０００ｃｐの粘度を持つエポキシ官能オルガノ
ポリシロキサン約１００重量部、任意成分としての補強
又は増量充填剤約１乃至約１００重量部並びに任意成分
としてのエポキシ官能化合物約１乃至約５０重量部、全
組成物の重量を基準にしてオニウム塩光触媒約０．１乃
至約１５重量％及び全組成物の重量を基準にして色素光
増感剤約０．０１乃至約１．５重量％から成り得る。
系被覆組成物は、直鎖状であって２５℃で約１０乃至約
５００，０００ｃｐの粘度を持つエポキシ官能オルガノ
ポリシロキサン約１００重量部、任意成分としての補強
又は増量充填剤約１乃至約１００重量部並びに任意成分
としてのエポキシ官能化合物約１乃至約５０重量部、全
組成物の重量を基準にしてオニウム塩光触媒約０．１乃
至約１５重量％及び全組成物の重量を基準にして色素光
増感剤約０．０１乃至約１．５重量％から成り得る。
【００２４】シリコーン系剥離剤組成物は、感圧接着剤
用の被覆を形成するために、広い範囲の接着剤と共に用
いることが知られている。同業者に知られているゴム系
及びその他の接着剤が使用され得るが、好ましい実施例
に於いては、本発明の実施で用いる接着剤はアクリル系
接着剤である。これらの接着剤は、商業的に得られ、例
えば、限定ではないが、モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ
Ｉｎｃ．）社より得られるジェルバ（ＧＥＬＶＡ）
（登録商標）２６３自己架橋性接着剤とアッシュランド
・ケミカルズ（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，
Ｉｎｃ．）社より得られるアッシュランド（登録商
標）１０８５を含む。
用の被覆を形成するために、広い範囲の接着剤と共に用
いることが知られている。同業者に知られているゴム系
及びその他の接着剤が使用され得るが、好ましい実施例
に於いては、本発明の実施で用いる接着剤はアクリル系
接着剤である。これらの接着剤は、商業的に得られ、例
えば、限定ではないが、モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ
Ｉｎｃ．）社より得られるジェルバ（ＧＥＬＶＡ）
（登録商標）２６３自己架橋性接着剤とアッシュランド
・ケミカルズ（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，
Ｉｎｃ．）社より得られるアッシュランド（登録商
標）１０８５を含む。
【００２５】従来の技術では、シリコーン系剥離剤組成
物と感圧接着剤は、被覆、吹き付け塗り、刷毛塗り及び
ブレードやグラビア法による塗布のような同業者には知
られた方法で基体に直接塗布された。代表的な基体は、
限定ではないが、ガラス、金属、紙、ポリエチレン被覆
クラフト（ＰＥＫ）紙、スーパー・カレンダー仕上げク
ラフト（ＳＣＫ）紙、機械仕上げ紙、ポリエチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム
等を含んでいた。
物と感圧接着剤は、被覆、吹き付け塗り、刷毛塗り及び
ブレードやグラビア法による塗布のような同業者には知
られた方法で基体に直接塗布された。代表的な基体は、
限定ではないが、ガラス、金属、紙、ポリエチレン被覆
クラフト（ＰＥＫ）紙、スーパー・カレンダー仕上げク
ラフト（ＳＣＫ）紙、機械仕上げ紙、ポリエチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム
等を含んでいた。
【００２６】本出願者は、基体を弱酸で前処理すること
により、接着剤の改良された経時剥離安定性が得られる
ことを発見した。従って、本発明を実施するための要件
は、弱酸の使用である。上と本明細書を通して用いられ
る弱酸と言う用語は、１０-3或いはそれ未満のｐＫａを
持つ酸類である。また、ここでの使用を考えているの
は、１０-5未満のｐＫａを持つ酸である。
により、接着剤の改良された経時剥離安定性が得られる
ことを発見した。従って、本発明を実施するための要件
は、弱酸の使用である。上と本明細書を通して用いられ
る弱酸と言う用語は、１０-3或いはそれ未満のｐＫａを
持つ酸類である。また、ここでの使用を考えているの
は、１０-5未満のｐＫａを持つ酸である。
【００２７】本発明の実施上で有用な酸の例は、ギ酸、
酢酸、アクリル酸、メタクリル酸、酪酸、吉草酸、ヘキ
サン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノール酸及びクロロ酢酸やシ
アノ酢酸のようなハロ−又はシアノ−置換カルボン酸の
ような飽和及び不飽和カルボン酸並びに安息香酸、ナフ
トエ酸及び相当するハロ−又はシアノ−又はニトロ−置
換芳香族酸のような芳香族酸である。また、有用なの
は、炭酸、燐酸、硼酸等である。最も好まれるのは酢酸
である。
酢酸、アクリル酸、メタクリル酸、酪酸、吉草酸、ヘキ
サン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノール酸及びクロロ酢酸やシ
アノ酢酸のようなハロ−又はシアノ−置換カルボン酸の
ような飽和及び不飽和カルボン酸並びに安息香酸、ナフ
トエ酸及び相当するハロ−又はシアノ−又はニトロ−置
換芳香族酸のような芳香族酸である。また、有用なの
は、炭酸、燐酸、硼酸等である。最も好まれるのは酢酸
である。
【００２８】酢酸のような酸は、同業者には知られた方
法でその任意の有効量が基体に塗布され得る。代表的に
は、約１乃至約５０重量％の酸、好ましくは約５乃至約
２５重量％の酸、最も好ましくは約５乃至約１０重量％
の酸を含有する溶液で被覆される。一般には、比較的薄
くて連続的な被覆がワイヤー棒のような手段で基体に塗
布される。
法でその任意の有効量が基体に塗布され得る。代表的に
は、約１乃至約５０重量％の酸、好ましくは約５乃至約
２５重量％の酸、最も好ましくは約５乃至約１０重量％
の酸を含有する溶液で被覆される。一般には、比較的薄
くて連続的な被覆がワイヤー棒のような手段で基体に塗
布される。
【００２９】発明者は如何なる説で縛られたくもない
が、その弱酸がシリコーン系剥離剤組成物の酸によって
引き起こされる硬化反応と硬化反応速度に同時に触媒作
用をなすと信じられる。増加した硬化速度は、紙の上の
酸がそのシリコーン系組成物の反応を促進させる弱酸性
表面を作り出すことに起因すると考えられる。酸が存在
しなければ、まず反応が発生し、反応を完結させるため
に酸を発生しなければならない。この反応速度の増加が
多孔質の紙の表面へのシリコーンの浸透を防止する。そ
の弱酸はまた、組成物の硬化を遅らせる可能性のある表
面の物質を中和する。
が、その弱酸がシリコーン系剥離剤組成物の酸によって
引き起こされる硬化反応と硬化反応速度に同時に触媒作
用をなすと信じられる。増加した硬化速度は、紙の上の
酸がそのシリコーン系組成物の反応を促進させる弱酸性
表面を作り出すことに起因すると考えられる。酸が存在
しなければ、まず反応が発生し、反応を完結させるため
に酸を発生しなければならない。この反応速度の増加が
多孔質の紙の表面へのシリコーンの浸透を防止する。そ
の弱酸はまた、組成物の硬化を遅らせる可能性のある表
面の物質を中和する。
【００３０】以下の実施例は本発明を説明する。しか
し、それらは、添付の特許請求範囲を如何なる意味でも
制限するとは解釈されるものではない。実施例１−３ １％、５％及び１０重量％の酢酸溶液を調製した。次に
これらの酸溶液をＮｏ．５マイヤー棒を用いてＳＣＫ紙
に別々に塗布し、強制熱風炉で３００°Ｆで２０秒間乾
燥した。この酸被覆ＳＣＫ紙は、ユークリッド・ツール
・アンド・マシン（Ｅｕｃｌｉｄ Ｔｏｏｌ ＆ Ｍａ
ｃｈｉｎｅ Ｃｏ．）社の実験室用コーターを用いてゼ
ネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔ
ｒｉｃＣｏｍｐａｎｙ）社より入手し得るＵＶ９３００
エポキシシリコーンポリマーとＵＶ９３１０ｃ光触媒か
ら成るエポキシ官能シリコーン系剥離剤組成物を１００
％固形分で塗布して、連続した欠陥の無い１００％固形
分で約１．２ｇ／ｍ2 のシリコーン系被覆を形成し、二
個のハノビヤ（Ｈａｎｏｖｉａ）２００ワット／インチ
紫外線ランプを備えたＲＰＣ１２０２ＡＮ型実験室用Ｕ
Ｖプロセッサーによって１００フィート／分で硬化し
た。これらのシートの上に、次に、ジェルバ２６３アク
リル系接着剤を１５ポンド／連（３０００平方フィー
ト）の被膜重量で、すきまゲージ付き実験室用二本ロー
ルコーターを用いて塗布し、その接着剤の上に上張り紙
をのせることによってラミネートを調製した。
し、それらは、添付の特許請求範囲を如何なる意味でも
制限するとは解釈されるものではない。実施例１−３ １％、５％及び１０重量％の酢酸溶液を調製した。次に
これらの酸溶液をＮｏ．５マイヤー棒を用いてＳＣＫ紙
に別々に塗布し、強制熱風炉で３００°Ｆで２０秒間乾
燥した。この酸被覆ＳＣＫ紙は、ユークリッド・ツール
・アンド・マシン（Ｅｕｃｌｉｄ Ｔｏｏｌ ＆ Ｍａ
ｃｈｉｎｅ Ｃｏ．）社の実験室用コーターを用いてゼ
ネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔ
ｒｉｃＣｏｍｐａｎｙ）社より入手し得るＵＶ９３００
エポキシシリコーンポリマーとＵＶ９３１０ｃ光触媒か
ら成るエポキシ官能シリコーン系剥離剤組成物を１００
％固形分で塗布して、連続した欠陥の無い１００％固形
分で約１．２ｇ／ｍ2 のシリコーン系被覆を形成し、二
個のハノビヤ（Ｈａｎｏｖｉａ）２００ワット／インチ
紫外線ランプを備えたＲＰＣ１２０２ＡＮ型実験室用Ｕ
Ｖプロセッサーによって１００フィート／分で硬化し
た。これらのシートの上に、次に、ジェルバ２６３アク
リル系接着剤を１５ポンド／連（３０００平方フィー
ト）の被膜重量で、すきまゲージ付き実験室用二本ロー
ルコーターを用いて塗布し、その接着剤の上に上張り紙
をのせることによってラミネートを調製した。
【００３１】比較のために、ブラック・クローソン・マ
シン（Ｂｌａｃｋ ＣｌａｗｓｏｎＭａｃｈｉｎｅ Ｃ
ｏ．， Ｆｌｕｔｏｎ， ＮＹ）社の商業的コーターを
用いてＵＶ９３００とＵＶ９３１０ｃを塗布した酸処理
しないＳＣＫ紙、硫酸紙及び非酸被覆紙もまた調製され
た。ラミネートを２５℃で熟成して、種々のねかし期間
に於けるこれらのシートの剥離値を検査した。剥離値
は、２インチ幅のラミネートを１８０°の角度で４００
インチ／分で引っ張って、上張り紙即ち接着剤を含有す
る基体を剥離ライナー即ちシリコーン被覆基体から分離
するのに要する力の量を表す。
シン（Ｂｌａｃｋ ＣｌａｗｓｏｎＭａｃｈｉｎｅ Ｃ
ｏ．， Ｆｌｕｔｏｎ， ＮＹ）社の商業的コーターを
用いてＵＶ９３００とＵＶ９３１０ｃを塗布した酸処理
しないＳＣＫ紙、硫酸紙及び非酸被覆紙もまた調製され
た。ラミネートを２５℃で熟成して、種々のねかし期間
に於けるこれらのシートの剥離値を検査した。剥離値
は、２インチ幅のラミネートを１８０°の角度で４００
インチ／分で引っ張って、上張り紙即ち接着剤を含有す
る基体を剥離ライナー即ちシリコーン被覆基体から分離
するのに要する力の量を表す。
【００３２】結果は、下の表１に示されている。
【００３３】
【表１】 表１ 実施例 Ａ* Ｂ* Ｃ* １a ２b ３c 剥離データ、ｇ／平方インチ 初期同日剥離 ４５ ６５ １５ ２５ ２５ ２５ １日 ６５ ７５ １５ ２５ ２５ ２５ ３日 １２５ １１５ １５ ３０ ３０ ２５ １０日 １４０ １７０ ２０ ４０ ４０ ４０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊＝比較例 Ａ＝無処理紙 Ｂ＝非酸処理紙 Ｃ＝硫酸紙 ａ＝１％酢酸で処理 ｂ＝５％酢酸で処理 ｃ＝１０％酢酸で処理 上の表１から、酢酸で処理されたＳＣＫ紙は無処理紙の
場合よりも著しくよい経時剥離安定性を提供するするこ
とが理解され得る。実施例４−３７ ５％及び１０％の酢酸をマイヤー棒を用いて、オーチス
・スペシャルティー・ペイパーズ（Ｏｔｉｓ Ｓｐｅｃ
ｉａｌｔｙ Ｐａｐｅｒｓ）社からのＮｏ．４２ＳＣＫ
紙に塗布した。この塗工紙を更にブラック・クローソン
・マシン社の三本ロールオフセットグラビア塗工機を用
いて、ＵＶ９３００／３％ＵＶ９３１０ｃシリコーン剥
離系を２００フィート／分と４００フィート／分で、二
つの異なるシリコーン重量で塗布した。次いで、焦点の
合ったフュージョン・システムズ（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ）の３７５ワット／インチのマイクロ波加熱
水銀蒸気Ｈランプ２列に暴露して硬化した。試料は、そ
れから試験され、ラミネートは、７０℃（表２）と２５
℃（表３）のジェルバ２６３溶剤型アクリル系接着剤、
２５℃（表４）と７０℃（表５）のアッシュランド１０
８５溶剤型アクリル系接着剤及び２５℃（表６）のフレ
クサクリル（Ｆｌｅｘａｃｒｙｌ）（登録商標）１６２
５エマルジョン型アクリル系接着剤との比較に於いて熟
成された。これらの試験からの剥離データは、比較デー
タと共に下の表２−６に示されている。
場合よりも著しくよい経時剥離安定性を提供するするこ
とが理解され得る。実施例４−３７ ５％及び１０％の酢酸をマイヤー棒を用いて、オーチス
・スペシャルティー・ペイパーズ（Ｏｔｉｓ Ｓｐｅｃ
ｉａｌｔｙ Ｐａｐｅｒｓ）社からのＮｏ．４２ＳＣＫ
紙に塗布した。この塗工紙を更にブラック・クローソン
・マシン社の三本ロールオフセットグラビア塗工機を用
いて、ＵＶ９３００／３％ＵＶ９３１０ｃシリコーン剥
離系を２００フィート／分と４００フィート／分で、二
つの異なるシリコーン重量で塗布した。次いで、焦点の
合ったフュージョン・システムズ（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ）の３７５ワット／インチのマイクロ波加熱
水銀蒸気Ｈランプ２列に暴露して硬化した。試料は、そ
れから試験され、ラミネートは、７０℃（表２）と２５
℃（表３）のジェルバ２６３溶剤型アクリル系接着剤、
２５℃（表４）と７０℃（表５）のアッシュランド１０
８５溶剤型アクリル系接着剤及び２５℃（表６）のフレ
クサクリル（Ｆｌｅｘａｃｒｙｌ）（登録商標）１６２
５エマルジョン型アクリル系接着剤との比較に於いて熟
成された。これらの試験からの剥離データは、比較デー
タと共に下の表２−６に示されている。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
【表５】 表５ ７０℃に於けるアッシュランド１０８５ 実施例 ２８Ａ* ２８ ２９Ａ* ２９ 酢酸の％ ０ ５ ０ ５ ラインスピード ２００ ２００ ４００ ２００ 被膜重量 ０．７８ ０．８９ １．０ １．０ 剥離データ、ｇ／平方インチ ２５℃での初期 ８０ ８０ ５０ ６０ ７０℃で１日 ４５０ １００ １３０ ７０ ７０℃で１週間 ＞５００ ２２０ ＞５００ １２０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊＝比較試料
【００３８】
【表６】
【００３９】上のデータから、接着剤のタイプ、塗布ラ
インスピード或いはシリコーン系剥離剤被膜重量に拘ら
ず、無処理紙の試料は全て不安定な剥離値を持つことが
理解され得る。しかし、添付の特許請求の範囲に従って
紙が酢酸で処理された場合には安定な剥離値が得られ
た。比較例３８Ａ* と３９Ａ* 酢酸に代えて１％と５％の塩酸水溶液を使用する以外は
実施例１と同じ手順を繰り返した。塩酸を塗布された紙
を乾燥した後に、紙は変色して、シリコーン・ライナー
としては使用不能の程度までに脆くなった。それ故、シ
リコーンも接着剤も塗布せず、また熟成試験も実施しな
かった。従って、本発明の範囲外の酸を用いる接着剤系
は、本発明の接着剤系の経時剥離安定性に於ける顕著な
改良を提供しないことが理解され得る。
インスピード或いはシリコーン系剥離剤被膜重量に拘ら
ず、無処理紙の試料は全て不安定な剥離値を持つことが
理解され得る。しかし、添付の特許請求の範囲に従って
紙が酢酸で処理された場合には安定な剥離値が得られ
た。比較例３８Ａ* と３９Ａ* 酢酸に代えて１％と５％の塩酸水溶液を使用する以外は
実施例１と同じ手順を繰り返した。塩酸を塗布された紙
を乾燥した後に、紙は変色して、シリコーン・ライナー
としては使用不能の程度までに脆くなった。それ故、シ
リコーンも接着剤も塗布せず、また熟成試験も実施しな
かった。従って、本発明の範囲外の酸を用いる接着剤系
は、本発明の接着剤系の経時剥離安定性に於ける顕著な
改良を提供しないことが理解され得る。
【００４０】上記した特許と出版物は本明細書中に参考
文献として取り入れられている。上の詳述に照らして本
発明の多くの変形の可能性が同業者には明白であろう。
例えば、アクリル系接着剤以外の接着剤を使用してよ
い。更に、酢酸の代わりに、硼酸、安息香酸、ギ酸、ア
クリル酸、パルミチン酸、オレイン酸等のような弱酸を
使用してよい。更に、本発明は、限定ではなく、ＰＥＫ
紙、機械仕上げ紙及びポリエチレンフィルムのようなフ
ィルムを含めた他の基体の上に実施してもよい。このよ
うな自明の修正は完全に添付の特許請求範囲に入る。
文献として取り入れられている。上の詳述に照らして本
発明の多くの変形の可能性が同業者には明白であろう。
例えば、アクリル系接着剤以外の接着剤を使用してよ
い。更に、酢酸の代わりに、硼酸、安息香酸、ギ酸、ア
クリル酸、パルミチン酸、オレイン酸等のような弱酸を
使用してよい。更に、本発明は、限定ではなく、ＰＥＫ
紙、機械仕上げ紙及びポリエチレンフィルムのようなフ
ィルムを含めた他の基体の上に実施してもよい。このよ
うな自明の修正は完全に添付の特許請求範囲に入る。
Claims (10)
- 【請求項１】 基体上のシリコーン系剥離剤組成物の経
時剥離安定性を改良する方法であって、 該基体に弱酸の有効量を塗布する段階、を備えて成る方
法。 - 【請求項２】 前記シリコーン系剥離剤組成物が式 Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （式中、Ｒは水素、炭素原子数１乃至８のアルキル又は
アリール、Ｒ1 は炭素原子２乃至２０の一価のエポキシ
官能有機基、ａは０，１又は２、ｂは１，２又は３で、
ａ＋ｂは１，２又は３である）の単位を持つエポキシ官
能オルガノポリシロキサンを含んで成る請求項１記載の
方法。 - 【請求項３】 前記シリコーン系剥離剤組成物が更に光
触媒を含有する請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記弱酸が比較的薄い連続被膜として基
体に塗布される請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記弱酸が約１０-5未満のｐＫａを持つ
請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 前記弱酸が置換又は非置換の飽和又は不
飽和カルボン酸、置換又は非置換の芳香族酸、炭酸、硼
酸、燐酸及びそれらの任意の混合物から成る群から選ば
れる請求項４記載の方法。 - 【請求項７】 シリコーン系剥離剤組成物、接着剤、及
び、弱酸の有効量、から成る接着剤剥離組成物。 - 【請求項８】 前記シリコーン系剥離剤組成物が式 Ｒa Ｒ1 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （式中、Ｒは水素、炭素原子数１乃至８のアルキル又は
アリール、Ｒ1 は炭素原子２乃至２０の一価のエポキシ
官能有機基、ａは０，１又は２、ｂは１，２又は３で、
ａ＋ｂは１，２又は３である）の単位を持つエポキシ官
能オルガノポリシロキサン並びにハロニウム光触媒、ス
ルホニウム光触媒、ホスホニウム光触媒及びそれらの任
意の混合物から成る群から選ばれる光触媒を含んで成る
請求項７記載の接着剤剥離組成物。 - 【請求項９】 前記接着剤がアクリル系接着剤である請
求項７記載の接着剤剥離組成物。 - 【請求項１０】 基体、該基体に塗布された弱酸の比較
的薄い連続被膜、シリコーン系剥離剤組成物及び接着剤
から成る改良された経時剥離安定性を持つ接着剤解放
系。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US922280 | 1992-07-30 | ||
| US07/922,280 US5387465A (en) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | Paper adhesive release system |
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| JP3628714B2 JP3628714B2 (ja) | 2005-03-16 |
Family
ID=25446813
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| JP17715793A Expired - Fee Related JP3628714B2 (ja) | 1992-07-30 | 1993-07-19 | 改良された紙接着方法と紙接着剤組成物 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP3628714B2 (ja) |
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| US4026705A (en) * | 1975-05-02 | 1977-05-31 | General Electric Company | Photocurable compositions and methods |
| US4052529A (en) * | 1976-03-03 | 1977-10-04 | Dow Corning Corporation | Radiation-curable mercaptoalkyl vinyl polydiorganosiloxanes, method of coating there with and coated article |
| US4070526A (en) * | 1976-05-20 | 1978-01-24 | Dow Corning Corporation | Radiation-curable coating compositions comprising mercaptoalkyl silicone and vinyl monomer, method of coating therewith and coated article |
| US4421904A (en) * | 1979-08-03 | 1983-12-20 | General Electric Company | Ultraviolet curable silicone coating compositions |
| US4279717A (en) * | 1979-08-03 | 1981-07-21 | General Electric Company | Ultraviolet curable epoxy silicone coating compositions |
| US4313988A (en) * | 1980-02-25 | 1982-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxypolysiloxane release coatings for adhesive materials |
| US4370358A (en) * | 1980-09-22 | 1983-01-25 | General Electric Company | Ultraviolet curable silicone adhesives |
| FR2523590B1 (fr) * | 1982-03-16 | 1984-06-29 | Inst Nat Rech Chimique | Composition liquide de base convenant pour la realisation de revetements transparents ou vernis sur des surfaces solides, procede d'obtention de ces vernis et vernis en resultant |
| JPS58191749A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Toray Silicone Co Ltd | 剥離性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| US4640967A (en) * | 1982-05-06 | 1987-02-03 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality |
| US4576999A (en) * | 1982-05-06 | 1986-03-18 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality |
| US4547431A (en) * | 1983-06-20 | 1985-10-15 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone controlled release compositions |
| US4526953A (en) * | 1983-10-03 | 1985-07-02 | General Electric Company | Modified silicone release coating compositions |
| US4558082A (en) * | 1984-05-10 | 1985-12-10 | General Electric Company | Acrylated polymers |
| US4591622A (en) * | 1984-10-29 | 1986-05-27 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure-sensitive adhesive process and product thereof |
| US4585836A (en) * | 1984-10-29 | 1986-04-29 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure-sensitive adhesive process and product with improved lap-shear stability-II |
| US4584355A (en) * | 1984-10-29 | 1986-04-22 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure-sensitive adhesive process and product with improved lap-shear stability-I |
| US4977198A (en) * | 1988-03-21 | 1990-12-11 | General Electric Company | UV curable epoxy functional silicones |
| US5139815A (en) * | 1990-08-13 | 1992-08-18 | H. P. Smith, Inc. | Acid catalyzed silicone release layers |
-
1992
- 1992-07-30 US US07/922,280 patent/US5387465A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-07-19 JP JP17715793A patent/JP3628714B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-23 DE DE1993611219 patent/DE69311219T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-23 EP EP19930305836 patent/EP0581540B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE69311219T2 (de) | 1997-12-11 |
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| DE69311219D1 (de) | 1997-07-10 |
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