JPH06143832A - 昇華型感熱転写記録方式の被記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 記録画像の耐光性が優れ、高い濃度で記録が
可能で、日光や蛍光灯の光により変色、退色が極めて少
ない昇華型感熱転写記録方式の被記録体を得る。 【構成】 被記録体の受像層に、特定のホスファイト系
酸化防止剤及び特定のフェノール系化合物を含有させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録濃度が高く、且つ
耐光性及び耐暗退色性が優れた記録画像を形成し得る昇
華型感熱転写記録方式の被記録体に関する。

【０００２】

【従来の技術】昇華型感熱転写記録方式は、記録時の音
が静かである、装置が小型で安価である、保守が容易で
ある、出力時間が短い等の特徴を有している。さらに、
昇華型染料を使用しているため、発熱エネルギー量を連
続的に変化させることにより容易に階調度の高い記録が
できるほか、高濃度、高解像度である等の特徴を持って
いる。そのため、他の記録方式に比べ、特にフルカラー
ハードコピーを得るのに有利であり、カラープリンタ
ー、ビデオプリンター等への記録方式として多く採用さ
れている。

【０００３】しかしながら、昇華型感熱転写方式により
記録される画像は昇華性染料により形成されているた
め、一般的に耐光性が不良で、日光や蛍光灯の光により
退色したり変色したりしやすいという欠点がある。この
欠点を解決する目的で被記録体の受像層に紫外線吸収剤
や光安定剤を添加することが一般に行われており、これ
によりある程度耐光性は改善されているが、十分とは言
い難い。また、特開平１−１２７３８７号公報に記載さ
れているように受像層に特定のフェノール系酸化防止剤
を添加する方法や、特開平３−１９８９３号公報、特開
昭６１−２２９５９４号公報に記載されているように受
像層に特定のリン系酸化防止剤を添加する方法等も提案
されており、若干の耐光性向上効果は認められるが、光
による退色や変色の程度は依然として大きい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来技術の欠点を改良し、記録画像の耐光性を向上さ
せ、光による退色、変色を低減することにあり、更には
記録濃度が高く、且つ耐暗退色性が優れた記録画像を形
成し得る昇華型感熱転写記録方式の被記録体を得ること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる課題は、受像層に
特定の構造を有する複数の化合物を含有させることによ
り解決される。

【０００６】即ち、本発明は、基材表面に、（ａ）下記
一般式（１）又は（２）で示されるホスファイト系酸化
防止剤の少なくとも一種、及び（ｂ）下記一般式（３）
で示されるフェノール系化合物の少なくとも１種を含有
する樹脂組成物からなる受像層を形成したことを特徴と
する昇華型感熱転写記録方式の被記録体にある。

【０００７】

【化３】

【０００８】（但し、一般式（１）及び（２）におい
て、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はＨ、炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ は炭素数１〜２０のアルキル基、Ａ、ＢはＨ、
１〜１０個の炭素を主骨格とする原子団、ｎ＝１、２、
３、４である。）

【０００９】

【化４】

【００１０】（但し、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はＨ、炭素数１
〜４のアルキル基である。）以下、本発明について詳細
に説明する。

【００１１】本発明の被記録体を構成する基材として
は、フィルム又は紙が適しており、例えば、ポリエステ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロンフィルム、塩
化ビニルフィルム等の各種プラスチック製フィルム及び
これらに白色顔料や充填剤を加えた白色フィルム；印刷
用紙、アート紙、コート紙等のセルロース繊維を主体と
する紙；アクリル紙、ポリプロピレン紙、ポリエステル
紙等のプラスチック繊維を主体とする紙等が挙げられ
る。

【００１２】これらの紙又はフィルムは、それ自体をそ
のまま使用しても良く、必要に応じて洗浄、エッチン
グ、コロナ放電、活性エネルギー線照射、染色、印刷等
の前処理が施されたものを使用しても良い。また、上記
基材の２種以上を貼り合わせたラミネート基材も使用で
きる。

【００１３】基材の厚さは特に限定はされないが、２０
〜５００μｍ程度が好ましい。

【００１４】上記基材の少なくとも一方の面に受像層が
形成されるが、受像層は転写シートから移行してくる昇
華性染料を受容して顕色する層であり、この受像層を構
成する材料としては、昇華性染料に良く染まり、且つ記
録時に転写シートとブロッキングを起こさないものであ
れば特に限定されず、例えば、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
酢酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセター
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルピロ
リドン、スチレン等のビニル系樹脂；ポリメチル（メ
タ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、
ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル等のアクリ
レート系樹脂；ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポ
リカプロラクトン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスル
ホン樹脂等やこれらの共重合体若しくは混合物を染着性
樹脂として使用できる。

【００１５】このうち、ポリエステル樹脂は、昇華性染
料に良く染まり、且つ得られる画像の保存安定性も良好
であることから、染着性樹脂の少なくとも一成分として
含有させることが好ましい。

【００１６】本発明の受像層には、更に受像層と転写シ
ートの離型性を向上させる目的で、架橋性成分を含有さ
せることが好ましい。例えば、イソシアネートとポリオ
ール等の熱硬化性成分を含有させ、受像層形成後に熱架
橋させたり、又は、我々が、特開昭６２−４６６８９号
公報や特開昭６３−６７１８８号公報に開示したよう
に、活性エネルギー線で硬化し得る架橋剤、例えばアク
リロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する
モノマー及びオリゴマーを含む樹脂組成物を基材上に塗
布した後、活性エネルギー線で硬化して受像層を得るこ
とができる。

【００１７】特に、活性エネルギー線で架橋し得る成分
を配合し、活性エネルギー線で硬化させて受像層を得る
方法は、生産性及び得られる受像層の光沢が高く、且つ
熱に対する記録画像の保存安定性が高いのでより好まし
い。

【００１８】上記染着性樹脂及び架橋剤の使用量は特に
限定はされないが、染着性樹脂及び架橋性成分の合計１
００重量部に対し、染着性樹脂を４０〜９５重量％、架
橋性成分を６０〜５重量％含有させることが好ましい。

【００１９】活性エネルギー線で硬化し得る架橋剤を含
有させた樹脂組成物は、電子線、紫外線等の活性エネル
ギー線で硬化されるが、活性エネルギー線として紫外線
を使用する場合には、公知の光重合開始剤を含有させる
ことが望ましい。

【００２０】光重合開始剤の使用量は特に限定はされな
いが、受像層を形成する前述の染着性樹脂及び架橋性成
分の合計１００重量部に対し、０．１〜１０重量部含有
させることが好ましい。

【００２１】本発明では、受像層に記録される画像の耐
光性を向上させる目的で、上記一般式（１）又は（２）
で示されるホスファイト系酸化防止剤の少なくとも一
種、及び上記一般式（３）で示されるフェノール系化合
物の少なくとも１種を受像層に含有させる。

【００２２】本発明は、特開平１−１２７３８７号公報
に例示されているようなヒンダードフェノール系酸化防
止剤ではなく、上記一般式（３）で示される特定の構造
を有するフェノール系化合物を、上記一般式（１）又は
（２）で示される特定の構造を有するホスファイト系酸
化防止剤と併用して受像層に配合することにより、記録
画像の耐光性は従来の技術からは予想されなかったほど
大きく向上し、光による退色や変色が極めて少なくなる
ことを見いだしたことによるものである。

【００２３】しかも、上記一般式（３）で示される特定
の構造を有するフェノール系化合物を添加することによ
り、耐光性が向上するだけでなく、記録濃度が高くな
り、且つ、耐暗退色性（記録画像を高温で長時間放置し
た際の変色や濃度低下に対する耐性）も向上することを
見いだした。

【００２４】一般式（１）又は（２）で示されるホスフ
ァイト系酸化防止剤の具体例としては、例えば次のよう
な構造式〜で示される化合物等が挙げられる。

【００２５】

【化５】

【００２６】これらのホスファイト系酸化防止剤は、単
独でも、２種以上を混合しても使用することができる。

【００２７】また、これらの酸化防止剤の使用量は特に
限定はされないが、受像層を形成する染着性樹脂及び架
橋性成分の合計１００重量部に対し、０．３〜２０重量
部、好ましくは１〜１５重量部含有させることが望まし
い。

【００２８】使用量が少なすぎると本発明の目的とする
優れた耐光性が得られず、逆に使用量が多すぎると、該
酸化防止剤が受像層表面にブリードアウトしてきたり、
記録画像が経時的に滲んできたりすることがある。

【００２９】一般式（３）で示される化合物の具体例と
しては、例えば次のような構造式で示される化合物等
が挙げられる。

【００３０】

【化６】

【００３１】一般式（３）で示されるフェノール系化合
物は、単独でも、２種以上を混合しても使用することが
できる。

【００３２】また、これらの化合物の使用量は特に限定
はされないが、受像層を形成する染着性樹脂及び架橋性
成分の合計１００重量部に対し、０．３〜２０重量部、
好ましくは１．５〜１５重量部含有させることが望まし
い。

【００３３】使用量が少なすぎると本発明の目的とする
優れた耐光性が得られず、また染色濃度向上効果、耐暗
退色性向上効果も充分でない。逆に使用量が多すぎる
と、該化合物が受像層表面にブリードアウトしてきた
り、記録画像が経時的に滲んできたりすることがある。

【００３４】本発明では、受像層の耐光性を更に向上さ
せる目的で、上記複数の化合物に加えて、紫外線吸収剤
を含有させても良い。

【００３５】紫外線吸収剤としては、公知のベンゾトリ
アゾール系又はベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤が使
用でき、例えば、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤
の具体例としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー製：ＴＩ
ＮＵＶＩＮ Ｐ）、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビ
ス（α，α−ジメチル−ベンジル）フェニル〕−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ
２３４）、２−（５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー製：ＴＩＮ
ＵＶＩＮ ＰＳ）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイ
ギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ ３２０）、２−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶ
ＩＮ ３２６）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ ３２７）、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ
３２８）、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，
５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチ
ルフェニル〕ベンゾトリアゾール（住友化学工業製：Ｓ
ＵＭＩＳＯＲＢ２５０）、２−（４−オクトキシ−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられ
る。

【００３６】また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具
体例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，２′−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジオク
トキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，
４′−ジドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等が挙げ
られる。

【００３７】これらの紫外線吸収剤は、単独でも、２種
以上を混合しても使用することができる。

【００３８】使用量は特に限定はされないが、染着性樹
脂及び架橋性成分の合計１００重量部に対し、１〜１０
重量部含有させることが望ましい。使用量が少なすぎる
と耐光性向上効果が十分でなく、逆に多すぎると、該紫
外線吸収剤が受像層表面にブリードアウトしてきたり、
記録画像が経時的に滲んできたりすることがある。

【００３９】また、受像層の耐光性を更に向上させる目
的で、ヒンダードアミン系光安定剤を含有させても良
い。

【００４０】ヒンダードアミン系光安定剤としては公知
のものが使用でき、具体的には、例えば、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト（三共製：ＳＡＮＯＬ ＬＳ７７０）、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート（三共製：ＳＡＮＯＬ ＬＳ７６５）、１−｛２
−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝−４−〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン（三共製：ＳＡＮＯＬ ＬＳ２６２６）、４
−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン（三共製：ＳＡＮＯＬ ＬＳ７４４）、８−ア
セチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル
−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕デカン−２，
４−ジオン（三共製：ＳＡＮＯＬ ＬＳ４４０）、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）（チバガイギー製：Ｔ
ＩＮＵＶＩＮ １４４）、コハク酸ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル（チバ
ガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ ７８０ＦＦ）、コハク酸
ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの重縮
合物（チバガイギー製：ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２Ｌ
Ｄ）、ポリ｛〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕｝（チバガイギー
製：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ）、Ｎ，Ｎ′−
ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４
−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−
１，３，５−トリアジンの重縮合物（チバガイギー製：
ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ＦＬ）、ＨＡ−７０Ｇ
（三共製）、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブ
ＬＡ−５７、アデカスタブ ＬＡ−６２、アデカスタブ
ＬＡ−６７、アデカスタブ ＬＡ−６３、アデカスタ
ブ ＬＡ−６８、アデカスタブ ＬＡ−８２、アデカス
タブ ＬＡ−８７（いずれも旭電化工業製）等が挙げら
れる。

【００４１】これらのヒンダードアミン系光安定剤は、
単独でも、２種以上を混合しても使用することができる
が、耐光性向上効果を考慮すると、前述の紫外線吸収剤
と併用することが好ましい。

【００４２】ヒンダードアミン系光安定剤の使用量は特
に限定はされないが、染着性樹脂及び架橋性成分の合計
１００重量部に対し、１〜１０重量部含有させることが
望ましい。使用量が少なすぎると耐光性向上効果が十分
でなく、逆に多すぎると、該ヒンダードアミン系光安定
剤が受像層表面にブリードアウトしてきたり、記録画像
が経時的に滲んできたりすることがある。

【００４３】また、本発明の受像層には、受像層と転写
シートの離型性を向上させる目的で離型剤を含有させる
ことが好ましい。

【００４４】離型剤としては、シリコン系界面活性剤、
フッ素系界面活性剤、ポリオルガノシロキサンを幹又は
枝とするグラフトポリマー、シリコン系又は含フッ素系
の架橋構造をとり得る化合物、例えばアミノ変性シリコ
ンとエポキシ変性シリコンの組み合わせ等を挙げること
ができ、これら離型剤を単独または併用して使用するこ
とができる。

【００４５】離型剤の使用量は特に限定はされないが、
染着性樹脂及び架橋性成分の合計１００重量部に対し、
０．０１〜３０重量部含有させることが望ましい。

【００４６】更に、上記の樹脂組成物には、使用目的に
よって、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜
鉛等の無機充填剤を含有させても良い。

【００４７】本発明の被記録体を製造するには、樹脂組
成物をそのままロールコート、バーコート、ブレードコ
ート等のコーティング方法によって基材表面に塗工し、
受像層を形成することが可能である。

【００４８】また、塗工作業の作業性を向上させるため
に、樹脂組成物を溶解し得る溶剤、例えばエチルアルコ
ール、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル、ジ
メチルホルムアミド、テトラヒドロフラン等の溶剤を配
合して適当な塗工粘度に調整して行った方が好ましい。
これにより、スプレーコート、カーテンコート、フロー
コート、ディップコート等を容易に行うことができる。

【００４９】尚、これらの溶剤を配合する場合には、樹
脂組成物を塗布後に溶剤を揮散、乾燥させる必要があ
る。

【００５０】受像層は、膜厚が０．５〜１００μｍ、好
ましくは１〜５０μｍになるように形成することが望ま
しい。０．５μｍ未満では高い記録濃度が得られない。

【００５１】また、本発明の被記録体は、受像層と基材
との間に、易接着層、帯電防止層、白度向上層、又はこ
れらの機能を複合した複合層等の層を設けてもよい。

【００５２】更に、本発明の被記録体は、受像層と反対
の面に、帯電防止、汚染防止、滑性付与、筆記性付与等
の処理を施すこともできる。

【００５３】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明する。

【００５４】（実施例１）アート紙（厚さ８５μｍ）の
片面に、白色ポリエステルフィルム（ダイアホイル社
製：Ｗ９００、厚さ３８μｍ）を、もう片方の面に、白
色ポリプロピレン紙（王子油化製：ユポＦＰＧ、厚さ６
０μｍ）をラミネートして基材を得た。接着剤は、東洋
モートン製ＡＤ−５７７−１とＣＡＴ−５２を使用し
た。

【００５５】得られた基材の白色ポリエステルフィルム
面に、下記の受像層用塗布液を浸漬法により均一に塗布
し、溶剤を揮散させた後、高圧水銀灯により紫外線を照
射して、膜厚５〜６μｍの受像層を形成し、被記録体を
得た。

【００５６】 受像層用塗布液 テレフタル酸／イソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールを 縮重合させたポリエステル樹脂（分子量１５０００〜２００００、ガラス転移温 度６７℃） ２０重量部 テレフタル酸／イソフタル酸／セバシン酸／エチレングリコール／ネオペンチル グリコール／１，４−ブタンジオールを縮重合させたポリエステル樹脂（分子量 １８０００〜２００００、ガラス転移温度４７℃） ５０重量部 カヤラッドＤＰＨＡ（日本化薬製） １５重量部 ２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン １５重量部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ３重量部 前記構造式で表されるホスファイト系酸化防止剤（旭電化工業製：アデカスタ ブ５１７） ８．０重量部 前記構造式で表されるフェノール系化合物（ｐ−オクチルフェノール） ３．９重量部 ２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン ４．８重量部 ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート ４．８重量部 下記構造式（４）で表されるシリコン系界面活性剤 ０．５重量部 メチルエチルケトン ５００重量部 トルエン １００重量部

【００５７】

【化７】

【００５８】但し、（２ｌ＋ｍ＋１）／ｍｘ＝１．３ 得られた被記録体は、松下電器製ビデオプリンターＮＶ
−ＭＰ１用カラーシートＶＷ−ＶＳ１００のシアン色及
びマゼンタ色を用い、京セラ製サーマルヘッド（９５０
Ω、６ドット／ｍｍ）によって、記録電圧１３Ｖ、パル
ス幅１０ｍｓｅｃの条件で印字を行った。次いで、記録
画像をキセノンロングライフフェードメーター（スガ試
験機製：ＦＡＬ−２５ＡＸ型）を用いて７２時間暴露
し、暴露前後の色差（ΔＥ）を測定した。結果を表１に
示した。

【００５９】（実施例２）実施例１における２種のポリ
エステル樹脂に代えて、テレフタル酸／イソフタル酸／
エチレングリコール／ネオペンチルグリコール／１，４
−シクロヘキサンジメタノールを縮重合させたポリエス
テル樹脂（分子量２５０００〜３００００、ガラス転移
温度６７℃）７０重量部を用い、且つ、実施例１におけ
るホスファイト系酸化防止剤の使用量を６．５重量部
にし、ｐ−オクチルフェノールの使用量を３．２重量部
にした以外は実施例１と同様にして被記録体を得た。

【００６０】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００６１】（実施例３）実施例２において、ホスファ
イト系酸化防止剤の使用量を４．８重量部にし、ｐ−
オクチルフェノールの使用量を４．８重量部にした以外
は実施例２と同様にして被記録体を得た。

【００６２】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００６３】（実施例４）実施例２において、ホスファ
イト系酸化防止剤の使用量を３．２重量部にし、ｐ−
オクチルフェノールの使用量を６．５重量部にした以外
は実施例２と同様にして被記録体を得た。

【００６４】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００６５】（実施例５）実施例２において、ホスファ
イト系酸化防止剤の使用量を１．６重量部にし、ｐ−
オクチルフェノールの使用量を８．０重量部にした以外
は実施例２と同様にして被記録体を得た。

【００６６】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００６７】（実施例６）実施例２において、ホスファ
イト系酸化防止剤の使用量を６．５重量部にし、ｐ−
オクチルフェノールの使用量を６．５重量部にした以外
は実施例２と同様にして被記録体を得た。

【００６８】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００６９】（実施例７）実施例２において、ホスファ
イト系酸化防止剤の使用量を８．０重量部にし、ｐ−
オクチルフェノールの使用量を６．５重量部にした以外
は実施例２と同様にして被記録体を得た。

【００７０】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００７１】（比較例１）実施例１において、ホスファ
イト系酸化防止剤及びｐ−オクチルフェノールを用い
なかった以外は実施例１と同様にして被記録体を得た。

【００７２】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００７３】（比較例２）実施例１において、ホスファ
イト系酸化防止剤の使用量を８．０重量部にし、且つ
ｐ−オクチルフェノールを用いなかった以外は実施例１
と同様にして被記録体を得た。

【００７４】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００７５】（比較例３）実施例２において、ホスファ
イト系酸化防止剤の使用量を４．８重量部にし、且つ
ｐ−オクチルフェノールを用いなかった以外は実施例２
と同様にして被記録体を得た。

【００７６】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００７７】（比較例４）実施例１において、ホスファ
イト系酸化防止剤を用いず、且つｐ−オクチルフェノ
ールの使用量を３．９重量部にした以外は実施例１と同
様にして被記録体を得た。

【００７８】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００７９】（比較例５）実施例１において、ホスファ
イト系酸化防止剤の使用量を８．０重量部にし、且つ
ｐ−オクチルフェノールに代えて、下記構造式で表され
るヒンダードフェノール系酸化防止剤（旭電化工業製：
アデカスタブＡＯ−５０）１０．０重量部を用いた以外
は実施例１と同様にして被記録体を得た。

【００８０】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００８１】

【化８】

【００８２】（比較例６）実施例１において、ホスファ
イト系酸化防止剤の使用量を８．０重量部にし、且つ
ｐ−オクチルフェノールに代えて、下記構造式で表され
るヒンダードフェノール系酸化防止剤（住友化学工業
製：スミライザーＧＭ−Ｓ）７．４重量部を用いた以外
は実施例１と同様にして被記録体を得た。

【００８３】得られた被記録体は、実施例１と同様にし
てΔＥを測定した。結果を表１に示した。

【００８４】

【化９】

【００８５】

【表１】

【００８６】表１から明らかなように、実施例１〜７の
被記録体の色差（ΔＥ）は比較例１〜６に比べて格段に
小さいことがわかる。

【００８７】また、実施例２〜７及び比較例３の被記録
体については、以下の要領で記録濃度及び耐暗退色性を
測定し、得られた結果を表２に示した。

【００８８】＜記録濃度＞松下電器製ビデオプリンター
ＮＶ−ＭＰ１用カラーシートＶＷ−ＶＳ１００のシアン
色を用い、京セラ製サーマルヘッド（９５０Ω、６ドッ
ト／ｍｍ）によって、記録電圧１３Ｖ、パルス幅１４ｍ
ｓｅｃの条件で印字を行った。次いで、記録画像の反射
濃度をマクベス濃度計（ステータスＡフィルター）を用
いて測定した。

【００８９】＜耐暗退色性＞松下電器製ビデオプリンタ
ーＮＶ−ＭＰ１用カラーシートＶＷ−ＶＳ１００のシア
ン色を用い、京セラ製サーマルヘッド（９５０Ω、６ド
ット／ｍｍ）によって、記録電圧１５Ｖ、パルス幅１０
ｍｓｅｃの条件で印字を行った。次いで、記録画像を、
温度６０℃、湿度６０％の暗所に７日間放置し、放置前
後の反射濃度をマクベス濃度計（ステータスＡフィルタ
ー）を用いて測定した。

【００９０】暗退色性は下記の式により計算した濃度残
存率（％）で示した。即ち、数値が１００に近い程濃度
変化が少なく、耐暗退色性が良いことを、また、数値が
１００より小さくなる程濃度が薄くなり、耐暗退色性が
悪いことを意味する。

【００９１】

【００９２】

【表２】

【００９３】表２から明らかな通り、前記一般式（３）
で示されるフェノール系化合物の添加量が多い程被記録
体の記録濃度が高く、且つ、記録画像の耐暗退色性が良
いことがわかる。

【００９４】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
受像層に特定の構造を有するホスファイト系酸化防止剤
及び特定の構造を有するフェノール系化合物を含有させ
ることにより、耐光性が非常に優れた昇華型感熱転写記
録方式の被記録体を得ることができ、且つ、記録濃度や
耐暗退色性も向上する。この被記録体は、高い濃度で記
録ができ、しかもその画像は、光や熱による退色、変色
が極めて少なく、ビデオプリンター等の普及に大きく寄
与するものである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年５月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】

【化５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 寿福 和彦 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内 (72)発明者 上田 昭史 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材表面に、（ａ）下記一般式（１）又
   は（２）で示されるホスファイト系酸化防止剤の少なく
   とも一種、及び（ｂ）下記一般式（３）で示されるフェ
   ノール系化合物の少なくとも１種を含有する樹脂組成物
   からなる受像層を形成したことを特徴とする昇華型感熱
   転写記録方式の被記録体。 【化１】 （但し、一般式（１）及び（２）において、 Ｒ₁ 、Ｒ₂ はＨ、炭素数１〜２０のアルキル基、 Ｒ₃ 、Ｒ₄ は炭素数１〜２０のアルキル基、 Ａ、ＢはＨ、１〜１０個の炭素を主骨格とする原子団、 ｎ＝１、２、３、４である。） 【化２】 （但し、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はＨ、炭素数１〜４のアルキ
   ル基である。）