JPH06142450A

JPH06142450A - 窒素酸化物の除去方法

Info

Publication number: JPH06142450A
Application number: JP4296069A
Authority: JP
Inventors: Yuji Horii; 雄二堀井
Original assignee: Kobe Steel Ltd
Current assignee: Kobe Steel Ltd
Priority date: 1992-11-05
Filing date: 1992-11-05
Publication date: 1994-05-24

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明はトンネル内排気などから窒素酸化物
を除去する方法に関し、その目的は排ガス中の窒素酸化
物を効率よく吸着除去すると共に、脱着脱硝を効率よく
行ない、且つ吸脱着の繰り返しによる吸着剤の劣化を抑
えて吸着剤寿命を延ばすことのできる技術を確立しよう
とするものである。【構成】炭素質吸着材を用いて窒素酸化物の吸着を行
なった後、脱着工程では該吸着器を１００〜２００℃に
昇温すると共に、該吸着器温度が５０℃以上に達してか
らアンモニアガスを供給することにより、吸着した窒素
酸化物の一部を窒素に変換すると共に残部の未反応窒素
酸化物を脱着させ、未反応のアンモニアと共にアンモニ
ア還元脱硝触媒が充填された反応器へ導入して窒素酸化
物の窒素への返還を更に進める。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、大気中に含まれる窒素
酸化物（以下、ＮＯ_X と記す）、特に、自動車トンネル
排気や屋内自動車駐車場排気等に含まれる数ｐｐｍ程度
の低濃度ＮＯ _X を効率よく除去し、窒素まで還元して大
気汚染を防止することのできる窒素酸化物の除去法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、煙道ガスの様な数１００ｐｐ
ｍ程度の濃度のＮＯ_X を含むＮＯ_X 除去法としては、酸
化チタンに担持された酸化バナジウム触媒を使用し、ア
ンモニアを還元剤として窒素に還元する方法が広く用い
られている。ところがこの方法は、自動車トンネル排気
の様にＮＯ_X 濃度が数ｐｐｍ程度である低濃度ガスに対
しては除去効率が低く、またＮＯ_X 濃度の変動も激しい
ためその都度過不足なく適量の還元剤を添加することが
困難であるため、直接この方法を採用することは困難で
ある。そのため従来は、一旦ＮＯ_X を吸着させて濃縮し
た後で窒素まで変換する方法が採用されている。

【０００３】一方特開平3-258324号公報には、ハニカム
ローター方式の吸着式脱湿装置とＮＯ_X 吸着装置を組み
合わせる方式が提案されている。即ちこの方式は、ＮＯ
_X の吸着剤であるゼオライトの能力が湿潤ガス中で減退
するため、被処理ガスを予め除湿してからゼオライトに
吸着させ、吸着したＮＯ_X の加熱脱着を循環系で行わせ
つつアンモニアを添加し、ゼオライトの有する触媒作用
を利用して同時に脱硝を行うものである。しかしこの方
式でも脱硝活性が十分ではないため、ガスの一部を常時
抜き出し、再度脱硝反応器に通してから系外に放出する
方法を採用している。

【０００４】また特開平4-78421 号公報には、ＮＯ_X の
主成分である一酸化窒素をオゾンによって吸着活性の高
い二酸化窒素に酸化してから炭素系吸着剤充填層に導い
て除去した後、これに循環ガスを送って加熱脱着せし
め、脱着ガスをアルカリ充填剤に通して中和・吸収させ
てから、そのガスを再循環させる方式が開示されてい
る。このとき、吸着剤から脱着するＮＯ_X の一部は一酸
化窒素になっているので脱着ガスには再度オゾンが添加
される。また加熱脱着工程では、アンモニアを含むガス
を吸着剤に通すことによって、窒素への還元を行ない、
その脱着ガスを再循環させる方法が採用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが前記特開平3-
258324号公報に示された方式は、大型化の困難なハニカ
ムロータ式の吸着剤を２基以上設置する必要があるた
め、自動車トンネルの様に設置面積や容積の制約が大き
く、しかも大風量の被処理ガスを対象とする用途には不
向きである。しかもこの方式では、循環系路外へ放出さ
れるガス中に未反応のＮＯ_X やアンモニアが比較的高濃
度に含まれており、これらは脱硝反応器を通して排気す
る様に構成されているが、未反応ＮＯ_X やアンモニアを
完全に除去することは困難であって、未反応のＮＯ_X と
アンモニアの両者もしくはその一方は処理しきれないで
不安定な濃度で残留しており、それらはそのまま大気中
に排出される。なお、上記脱硝反応器を経た排ガスは脱
硝装置の再生用加熱ガスとして還流させる方式を採用し
ているが、この排ガスは高温であるのでこの中の未反応
のＮＯ_X やアンモニアが該脱硝装置の吸着剤に効率的に
吸着される可能性は低く、再吸着によって除去すること
は実操業上困難である。

【０００６】一方特開平4-78421 号公報では、一酸化窒
素をオゾンにより二酸化窒素にしてから炭素質吸着剤層
に導入し、その際の余剰オゾンは同吸着剤で吸着除去さ
れるが、炭素質吸着剤はオゾンとの反応によって分解し
て次第に減損し、劣化していく。また、炭素質吸着剤に
吸着された二酸化窒素は、脱着する際に炭素と反応して
大半が再び一酸化窒素に還元される。したがって、再度
オゾンを添加することにより反応性の高い二酸化窒素に
戻す非合理的な方法を採用せざるを得ず、しかも毒性お
よび腐食性のある二酸化窒素が濃縮された状態で脱着ガ
ス中に存在することになるため、系外への漏れや装置材
質などの点でも十分な配慮を払わなければならない。ま
た上記の代替方法として、炭素質吸着剤の有する触媒作
用を利用し、加熱脱着時にアンモニアを添加することに
よって窒素に還元する方法も示されているが、この還元
能力は一般には弱く、十分に還元させることは困難であ
る。

【０００７】本発明者等は上記の様な事情に着目し、炭
素質等の吸着剤を用いたＮＯ_X の吸着工程と、その脱着
工程で脱着ガスにアンモニア等の還元剤を添加して窒素
にまで還元する工程を組合わせた処理において、ＮＯ_X
を窒素にまで還元するための反応器の下流側に副吸着器
を付設し、反応器の排ガス中に含まれる未反応のＮＯ _X
や還元剤を該副吸着器で除去する構成を付加することに
よって脱着時の放出ガスを清浄化する方法を開発し、別
途特許出願を済ませた。

【０００８】ところがこの方法では、ＮＯ_X の吸着除去
と脱着による吸着剤の再生を繰り返して行なった場合
に、ＮＯ_X 吸着剤の吸着能が次第に低下する。したがっ
て、吸着剤の交換頻度を下げて、作業性や経済性を高め
る余地が残されている。

【０００９】本発明は上記の様な事情に着目してなされ
たものであって、その目的は比較的低濃度のＮＯ_X であ
っても効率良く吸着除去し、脱着工程ではアンモニアを
用いて脱着ＮＯ_X を効率良く窒素にまで還元して無害化
すると共に、脱着排ガスの清浄度を十分に高めるといっ
た諸効果を確保しつつ、脱着時における吸着剤の性能低
下を抑えて吸着剤の寿命を延長し得る様な技術を確立し
ようとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた発明に係る除去法の構成は、炭素質吸着剤が充
填された吸着器に被処理ガスを導入し、ガス中に含まれ
る窒素酸化物を吸着した後、該吸着器を１００〜２００
℃に昇温すると共に、該吸着器温度が少なくとも５０℃
に達してからアンモニアガスを供給することにより、吸
着された窒素酸化物の一部を窒素に変換すると共に残部
の未反応酸化物を脱着させた後、未反応のアンモニアと
共に、アンモニア還元脱硝触媒が充填された反応器へ導
入し、窒素酸化物の窒素への変換をさらに進めるところ
に要旨を有するものである。

【００１１】このとき、反応器から排出されるガスの一
部を脱着用ガスとして循環させることも可能であり、ま
た反応器から系外への排出経路に、アンモニア除去触媒
を充填した副反応器および／またはＮＯ_X 吸着剤を充填
した副吸着器を設け、前記反応器から漏出する微量の残
留アンモニアおよび／またはＮＯ_X を除去してから放出
する構成とすれば、排出ガスを一層清浄なものとするこ
とができるので好ましい。

【００１２】

【作用】本発明者らがＮＯ_X を対象とする吸・脱着の研
究で確認したところによれば、炭素質吸着剤を用いて一
酸化窒素を主体とするＮＯ_X を吸着させた後に加熱脱着
すると、一部は数１０〜１００℃以下の温度をピークと
して脱着し、残りは１５０〜２００℃の間の温度をピー
クとして脱着するが、１００℃以上の温度での脱着とＮ
Ｏ_X 吸着を繰り返して行なうと、炭素質吸着剤の吸着活
性は次第に低下してくる。

【００１３】ところで本発明者らが別途確認したところ
では、熱重量分析−重量分析法により脱着成分を分析し
てみると、脱着ガス中には一酸化窒素と二酸化炭素が認
められるが、この二酸化炭素は脱着用ガスとして不活性
ガスを使用した場合にも含まれてくる。また脱着処理後
の吸着剤を分析してみると、酸素濃度が次第に増加して
くることも確認された。こうした現象から考えると、二
酸化窒素が一酸化窒素に還元される際に炭素質吸着剤の
表面炭素が影響を受けると共に、表面酸化が徐々に進行
し、これが吸着剤の化学構造等を変化させて吸着活性に
悪影響を及ぼしているものと推定される。

【００１４】一方、１００℃以下の低温域で脱着再生を
行なった場合は、上記の様な二酸化炭素の生成や吸着剤
の酸化は殆ど認められず、一酸化窒素として吸着してい
たか、或は吸着剤表面で再生ガス中の酵素として反応し
二酸化窒素となって吸着したものが、吸着剤の表層炭素
と反応することなく脱着した（二酸化窒素の生成は、脱
着温度を５０℃以下に設定した場合でも多少認められ
る）ものと思われる。

【００１５】しかしながら、脱着後の再生吸着剤の吸着
活性は１００℃以上の温度で脱着したものよりも１００
℃未満の低温で脱着したものの方が乏しく、これは１０
０℃未満の低温では脱着自体が十分に進まないためと考
えられ、脱着を十分に進めるには１００℃以上の温度が
必要と思われる。但し脱着再生温度を高め過ぎると、脱
着剤が熱劣化を起こしたり発火するといった問題が生じ
てくるため、２００℃程度が一応の上限と考えられる。

【００１６】ところが脱着再生温度を１００〜２００℃
に設定した場合、脱着自体は効率良く進行するが、前述
の如く吸着剤表面の酸化劣化等が避けられない。そこで
この様な比較的高い脱着再生条件を採用した場合でも、
炭素質吸着剤の酸化劣化等を生じることがなく、且つ脱
着も十分に進め得る様な手段はないかと考え、その線に
沿って研究を進めた。

【００１７】その結果、脱着再生工程でアンモニアを吸
着器の上流側から供給する方法を採用すれば、吸着物の
脱着効率を下げることなく炭素質吸着剤の劣化が著しく
抑えられることを知った。こうした吸着剤の劣化抑制効
果が如何なる理由によって生じたかについての詳細は後
で述べるが、要は次式に示す如く、吸着した二酸化炭素
が炭素と反応しながら脱着する代わりにアンモニアと反
応しながら脱着することになり、それにより炭素の変質
・消耗が抑えられたものと推定している。２ＮＯ₂ ＋Ｃ → ２ＮＯ＋ＣＯ₂ ６ＮＯ₂ ＋８ＮＨ₃ → ７Ｎ₂ ＋１２Ｈ₂ Ｏ

【００１８】但しアンモニアを吸着器の上流側へ供給す
ると、吸着器内で硝酸アンモニウムが生成することが懸
念される。即ちＡ．Ｍ．Ｍｅａｒｎｓら，Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｔｅｃｈ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．１９８４，Ｖｏ
ｌ．３４Ａ，ｐｐ．３５４に基づいて硝酸アンモニウム
生成の可能性を計算すると、１５０℃ではアンモニア濃
度が６２０ｐｐｍｖ以上で生成する可能性があるのに対
して、１００℃では２０ｐｐｍｖ、５０℃では０．２ｐ
ｐｍｖで既に生成する可能性がある。しかし、実際に吸
脱着を繰り返した後の吸着器内壁を分析してみると、５
０℃以下でアンモニアを添加した場合には微量硝酸アン
モニウムが認められたものが、それ以上の温度で添加し
た場合はブランクレベルの硝酸アンモニウムしか認めら
れなかった。この理由には、５０℃以上では脱着物中に
含まれるＮＯ_X の全てが一酸化窒素であり、二酸化窒素
は全く認められなかったことと関係があろう。即ち硝酸
アンモニウムの生成は下記の総括反応によって起こると
されている（前記文献）ので、ＮＯ₂ の脱着がない領域
では硝酸アンモニウムは生成しないことになる。２ＮＨ₃ ＋２ＮＯ₂ → Ｎ₂ ＋Ｈ₂ Ｏ＋ＮＨ₄ ＮＯ₃

【００１９】吸着剤の細孔内に硝酸アンモニウムが生成
しているかどうかは直接的な分析によって確認すること
はできなかったが、最終温度が１００℃以上で吸脱着を
繰り返しても、吸着剤のアンモニウムイオンおよび硝酸
イオンの濃度が増加することはなかった。この理由は未
解明であるが、硝酸アンモニウムの副生につながる中間
物質が生成しないで反応が進むか、硝酸アンモニウムの
生成と分解がバランスした結果と考えられる。

【００２０】本発明では、上記のような理由からＮＯ_X
吸着再生時の温度を１００〜２００℃の範囲に設定する
と共に、吸着器内の温度が少なくとも５０℃に達してか
らアンモニア含有ガスを供給するものであり、それによ
り炭素質吸着剤に吸着したＮＯ_X の脱着を十分に進める
と共に、脱着時における炭素質吸着剤の酸化劣化等や硝
酸アンモニウムの生成を防止することができ、吸脱着を
繰り返したときの炭素質吸着剤の寿命を大幅に延長する
ことができる。

【００２１】尚、脱着ガス中には未反応の脱着ＮＯ_X と
未消費のアンモニアが含まれているので、本発明ではそ
の下流側にアンモニア還元脱硝触媒が充填された反応器
を配設しておき、脱着ガスを該反応器に通してＮＯ_X か
ら窒素への変換を更に進めた後、外部へ放出することと
している。このとき、該反応器へ送られる脱着ガス中の
ＮＯ_X 濃度によっては、先に供給したアンモニアの未反
応分だけでは不足気味になることがあるので、該反応器
の直上流側で不足分のアンモニアを補充供給するのがよ
い。

【００２２】この反応器で脱硝反応が進行し、脱着ガス
中のＮＯ_X の殆んどは窒素に変換されるが、この中には
未反応のアンモニアが少量含まれていることもあるの
で、該反応器からの排出ガスの一部を脱着再生用のガス
として前記吸着器へ循環することも可能である。また該
反応器の下流側にアンモニア除去触媒を充填した副反応
器やＮＯ_X 吸着剤を充填した副吸着器を設けておき、反
応器からの排出ガス中に微量含まれることのあるアンモ
ニアやＮＯ_X を完全に除去してから放出することは、本
発明における最も好ましい態様の１つである。

【００２３】

【実施例】次に図面を参照しつつ本発明の構成および作
用効果をより具体的に説明するが、本発明はもとより図
示例に限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合
し得る範囲で適当に設計変更を加えて実施することも可
能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含ま
れる。

【００２４】図１は本発明に使用するＮＯｘ除去設備の
例を示す説明図である。被処理ガス供給管１は吸引ファ
ン２に接続され、該吸引ファン２には炭素質吸着剤の充
填された主吸着器４が接続される。該主吸着器４の入側
にはアンモニア供給管１１が接続されると共に、その出
側には排気管６及び再生用ファン９が接続され、該再生
用ファン９の入側には外気供給管８が接続されると共
に、該再生用ファン９の出側には加熱器10及び反応器12
が直列接続される。

【００２５】該反応器12の出側には副反応器13、冷却器
16及び副吸着器17が順に接続される。また該反応器12の
出側には連結管３が接続され、冷却器14を介して主吸着
器４の入側に連結される。さらに前記副吸着器17の出側
は分岐され、一方の配管10ｂは上記連結管３に接続され
て主吸着器４の入側へ連結されると共に、他の配管10ａ
は大気への排出管として用いられる。なお図中のＶ₁ 〜
Ｖ₇ は自動開閉弁を示す。尚、吸着器４より下流側の任
意のライン、たとえば加熱器10と反応器12の間等には、
必要によりアンモニア追加供給管を設け、脱着工程でア
ンモニア供給管11から供給されるアンモニアの量が脱着
されるＮＯ_X の量に対して不足する場合に、反応器12で
の反応に必要な不足分のアンモニアを追加する。

【００２６】上記設備を用いたＮＯｘ除去方法は以下に
詳述する通りである。まずＮＯｘを含む被処理ガスは図
２の一点鎖線矢印Ｒ₁ に示す様に、供給管１、吸引ファ
ン２、主吸着器４を経て排気管６より放出される。この
ときＮＯｘは主吸着器４の内部に充填された炭素質吸着
剤に吸着除去され、排気管６からは浄化されたガスが放
出される。従ってこの時は開閉弁Ｖ₁ ，Ｖ₂ のみを開と
し、他のバルブはいずれも閉じている。

【００２７】上記吸着剤が吸着限界に達する直前に前記
被処理ガスの供給を停止し、主吸着器４の再生を行な
う。まず図３の破線矢印Ｒ₂ に示す様に外気供給管８、
再生用ファン９及び加熱器10を使用し、反応器12及び副
反応器13を反応に必要な温度まで加熱する。例えば前記
反応器12内には酸化チタン担持酸化バナジウム等のアン
モニア還元脱硝触媒を充填しておき、脱着工程で吸着器
４から排出されてくる脱着ガス中のＮＯｘとアンモニア
を約200 ℃以上で分解し、また副反応器13内にはアルミ
ナ担持白金等のアンモニア除去触媒を充填して200 ℃程
度でアンモニアを分解する手法を採用することとし、こ
れらを200 ℃程度に加熱する。またこの間に吸着器４は
任意の手段で脱着再生に適した１００〜２００℃に加熱
しておく。

【００２８】上記吸着器４、反応器12及び副反応器13が
所定の温度まで加熱された後、図４の破線矢印Ｒ₃ 及び
Ｃに示す様にガスを流通し、主吸着器４の脱着を開始す
る。即ち、自動開閉弁Ｖ₃ ，Ｖ₄ を開いて脱着再生ライ
ンを形成すると共に、自動開閉弁Ｖ₇ を開き、供給管11
から50℃以上に加温されたアンモニアを循環ガスと共に
反応器４内に供給し、該反応器４内で、前述の如く吸着
したＮＯ_X の一部をアンモニアと反応させて窒素に変換
すると共に、残部のＮＯ_X を脱着させる。そして主吸着
器４から排出される脱着ガスは、加熱器10で適当な温度
に加熱してから反応器12へ送り、この部分で脱着ガス中
のＮＯ_X とアンモニアを反応させて還元脱硝を行なう。
このとき、脱着ガス中のＮＯ_X 量に対してアンモニア量
が不足する場合は、該反応器12の上流側で不足分のアン
モニアを補給する。

【００２９】該反応器12からの排出ガスは２系路に分岐
させ、一方は副反応器13へ送って未反応のアンモニアを
分解した後、冷却器16を経て副吸着器17へ送り残存する
微量のＮＯ_X を除去してから配管10ａより大気へ放出す
る。なお外気供給管８からは再生用ガスを補充するため
連続的な供給が行なわれる。

【００３０】上記主吸着器４からのＮＯｘ脱着が終了す
ると、アンモニア供給管11からのアンモニア供給が停止
され、系内のアンモニアが全てなくなってから加熱器10
が停止され、主吸着器４の温度が低下した時点で再生用
ファン９が停止され主吸着器４の再生工程が終了され
る。

【００３１】他方副吸着器17の再生は図２の破線矢印Ｒ
₄ に示す如く行なわれる。すなわち外気供給管８から脱
着再生用の空気を取入れてこれを加熱しつつ副吸着器17
へ導入し、この脱着排ガスは配管10ｂを介して主吸着器
４の入側へ導き、吸着工程中にある主吸着器４へＮＯｘ
を吸着させる。なおこのとき加熱器10、反応器12、副反
応器13及び冷却器16は不作動とし、脱着用のガスは副吸
着器17の直前に設ける加熱器（図示せず）又は該副吸着
器17に付設する加熱装置（図示せず）を使って加熱す
る。また主吸着器が２塔以上で構成される設備にあって
は、脱着工程以外の吸着工程又は休止工程にある主吸着
塔へ副吸着器の脱着排ガスを送給すれば良い。

【００３２】図５は本発明に使用される他のＮＯｘ除去
設備の例を示し、図１の設備に比較して反応器12又は副
反応器13の出側排ガスを主吸着器４側へ循環する系路を
排除したものである。主吸着器４の再生工程を開始する
以前に、実線矢印に示す様に連結管３Ａを使用して反応
器12及び副反応器13の加熱を行ない、その後破線矢印に
示す様に主吸着器４の脱着を行ない、アンモニア供給管
11からアンモニアを添加して主吸着器４へ送給する。そ
の他の脱硝作用や副吸着器の操業方法は図１に示す例と
同様である。

【００３３】本発明は以上の例に限定されるものではな
く、少なくとも主吸着器４の上流側でアンモニアを供給
し、且つその下流側にアンモニア還元脱硝用の反応器12
を設けて、未反応のＮＯｘとアンモニア除去できる様に
構成されていれば良く、副反応器13や副吸着器17等の配
設の有無はどちらでも構わない。即ちアンモニアを常に
過剰気味に供給すれば、余剰のアンモニアを副反応器13
で除去するだけでよく、ＮＯ_X の放出濃度は低いので副
吸着器17は省略できる。逆にアンモニアを不足気味に供
給すれば、副反応器13を省略して副吸着器でＮＯ_X を除
去すればよい。さらに図１に示す連結管３は省略し、反
応器12からの排出ガスを全て副反応器13から副吸着器17
方向へ送給する構成をすることも可能である。

【００３４】（実験例）内寸１００ｍｍの角形吸着器
に、椰子殻炭をハニカム状に成形したのち還元性雰囲気
で焼成して製造した活性炭（（株）神戸製鋼所製，ＢＥ
Ｔ比表面積７５０ｍ₂ ／ｇ，ミクロ孔平均径約１６Å）
を７０ｃｍの高さに充填し、ＮＯ_X を２．５ｐｐｍｖ
（一酸化窒素：二酸化窒素＝９：１の割合で混合）添加
した空気を、温度２５℃、相対湿度６０％、空塔線速度
１．５ｍ／ｓで１２時間吸着させた。次に、吸着器を６
時間かけて１５０℃まで昇温すると共に、同温度の空気
を空塔線速度０．１ｍ／ｓで供給した。１５０℃に２時
間保持した後に、吸着器を冷却し、常温に戻ってから再
び次の吸着を行わせた。また、同一の吸着剤を別途充填
し、アンモニアを３００ｐｐｍｖ含ませた空気で再生を
行った以外は、全く同一の条件で吸脱着を行なった。毎
回の吸着終了時の脱硝率（＝１−出口ＮＯ_X 濃度／入口
ＮＯ_X 濃度）を比較したところ、表１に示す結果を得
た。但し両実験とも、初回のＮＯ_X 吸着前に同様の条件
で再生してから用いた。

【００３５】

【表１】

【００３６】表１からも明らかである様に、初回の吸着
性能は、アンモニアを添加してから再生した場合も、添
加しないで再生した場合もほとんど同程度の吸着性能を
示している（初回の吸着前に再生操作を行わないで、同
一条件で吸着させた場合の脱硝率は８８％，９０％であ
り、ＮＯ_X を含まない空気で再生しても、吸着剤の劣化
は生じない。）しかし、アンモニア非添加の場合は、吸
脱着を繰り返すことにより吸着性能がかなり低下してい
るのに対し、アンモニアを添加した場合の吸着性能の低
下は格段にゆるやかであり、吸脱着の繰り返しによる活
性炭の劣化を著しく抑制し得ることが分かる。

【００３７】また、上記吸脱着試験の一部について、吸
脱着量の収支をとった。即ちＮ回目の吸着ＮＯ_X 量に対
する、その直後の再生時の脱着ＮＯ_X 量の比を、吸着時
の破過曲線および脱着曲線を積分して求めた。

【００３８】結果は表２に示す通りであり、アンモニア
を添加しない場合には、ほぼ吸脱着収支がほぼ均衡して
いるのに対して、アンモニアを添加した場合には、脱着
量が大幅に少なくなっている。これは、脱着時に供給さ
れるアンモニアとの反応によって吸着ＮＯ_X の一部が窒
素に変換されて脱着したためと考えられる。

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、炭
素質吸着剤の劣化を抑制しつつ、低濃度の窒素酸化物を
確実に除去できる様になった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に使用されるＮＯｘ除去設備例を示す説
明図である。

【図２】図１に示す設備の使用状態を示す説明図であ
る。

【図３】図１に示す設備の使用状態を示す説明図であ
る。

【図４】図１に示す設備の使用状態を示す説明図であ
る。

【図５】本発明に使用される他のＮＯｘ除去設備例を示
す説明図である。

【符号の説明】

４主吸着器１１アンモニア供給管１２反応器１３副反応器１７副吸着器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｆ 9042−4Ｄ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素質吸着剤が充填された吸着器に被処
理ガスを導入し、ガス中に含まれる窒素酸化物を吸着し
た後、該吸着器を１００〜２００℃に昇温すると共に、
該吸着器温度が少なくとも５０℃に達してからアンモニ
アガスを供給することにより、吸着させた窒素酸化物の
一部を窒素に変換すると共に残部の未反応窒素酸化物を
脱着させた後、未反応のアンモニアと共に、アンモニア
還元脱硝触媒が充填された反応器へ導入し、窒素酸化物
の窒素への変換をさらに進めることを特徴とする窒素酸
化物の除去方法。
【請求項２】反応器から排出されるガスの一部または
全部を吸着器に再循環させる請求項１記載の窒素酸化物
の除去方法。
【請求項３】反応器から系外への排出経路に、アンモ
ニア除去触媒を充填した副反応器および／あるいは窒素
酸化物吸着剤を充填した副吸着器を設け、残留アンモニ
アおよび／あるいは窒素酸化物を除去してから排出する
請求項１または２記載の窒素酸化物の除去方法。