JPH06135899A - ５−ハロメチル−１−ナフトエ酸エステルの製造方法 - Google Patents
５−ハロメチル−１−ナフトエ酸エステルの製造方法Info
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- JPH06135899A JPH06135899A JP4333137A JP33313792A JPH06135899A JP H06135899 A JPH06135899 A JP H06135899A JP 4333137 A JP4333137 A JP 4333137A JP 33313792 A JP33313792 A JP 33313792A JP H06135899 A JPH06135899 A JP H06135899A
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- naphthoic acid
- halomethyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 １−ナフトエ酸エステルに、非プロトン性有
機溶媒中でルイス酸触媒の存在下ホルムアルデヒド及び
ハロゲン化水素を反応させる５−ハロメチル−１−ナフ
トエ酸エステルの製造方法。 【効果】 この方法によれば、樹脂、医薬、農薬等の原
料として有用な５−ハロメチル−１−ナフトエ酸エステ
ルを効率よく、かつ選択的に製造することができる。
機溶媒中でルイス酸触媒の存在下ホルムアルデヒド及び
ハロゲン化水素を反応させる５−ハロメチル−１−ナフ
トエ酸エステルの製造方法。 【効果】 この方法によれば、樹脂、医薬、農薬等の原
料として有用な５−ハロメチル−１−ナフトエ酸エステ
ルを効率よく、かつ選択的に製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は樹脂、染料、医薬、農薬
等の原料として有用な５−ハロメチル−１−ナフトエ酸
エステルを効率よく、かつ選択的に製造する方法に関す
る。
等の原料として有用な５−ハロメチル−１−ナフトエ酸
エステルを効率よく、かつ選択的に製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】５−ヒドロキシメチル−１−ナフトエ酸
に代表される１位及び５−位に置換基を有するナフタレ
ンは、繊維、樹脂素材として重要なポリエステル、ポリ
アミド等の原料として有用である他、医薬や農薬の原料
としても用いられている。
に代表される１位及び５−位に置換基を有するナフタレ
ンは、繊維、樹脂素材として重要なポリエステル、ポリ
アミド等の原料として有用である他、医薬や農薬の原料
としても用いられている。
【０００３】従来、ナフタレン誘導体は異性体の種類が
多く、その分離も困難であるため、工業的にはごく少数
の化合物が供給されているにすぎず、また合成方法とし
ても臭素化、スルホン化、ホルミル化等が知られている
にすぎない。
多く、その分離も困難であるため、工業的にはごく少数
の化合物が供給されているにすぎず、また合成方法とし
ても臭素化、スルホン化、ホルミル化等が知られている
にすぎない。
【０００４】このようにナフタレン誘導体自体の合成法
が少ないため、前記の種々の工業原料として有用なナフ
タレンの１位及び５位に炭素骨格を有する置換基を導入
する方法としては、１，５−ホルミル化が報告されてい
るのみであり、ナフタレンの１位及び５位に異なる炭素
骨格を有する置換基を直接導入する方法は知られていな
い。従って、かかるナフタレンの１位及び５位に異なる
炭素骨格を有する置換基を導入するには、１−ナフトエ
酸を臭素化して５−ブロモ−１−ナフトエ酸となし、次
いで当該５位を炭素官能基に置換する必要があった。し
かしながら、ブロモナフタレン類は一般に反応性が低
く、５−ブロモ−１−ナフトエ酸の５位を炭素官能基で
置換するためには、アルキルリチウム試薬でハロゲン−
金属交換を行った後に、ハロゲン化アルキル等を反応さ
せるといった実験室的な方法しかなく、工業的生産に利
用し得る方法は存在しなかった。
が少ないため、前記の種々の工業原料として有用なナフ
タレンの１位及び５位に炭素骨格を有する置換基を導入
する方法としては、１，５−ホルミル化が報告されてい
るのみであり、ナフタレンの１位及び５位に異なる炭素
骨格を有する置換基を直接導入する方法は知られていな
い。従って、かかるナフタレンの１位及び５位に異なる
炭素骨格を有する置換基を導入するには、１−ナフトエ
酸を臭素化して５−ブロモ−１−ナフトエ酸となし、次
いで当該５位を炭素官能基に置換する必要があった。し
かしながら、ブロモナフタレン類は一般に反応性が低
く、５−ブロモ−１−ナフトエ酸の５位を炭素官能基で
置換するためには、アルキルリチウム試薬でハロゲン−
金属交換を行った後に、ハロゲン化アルキル等を反応さ
せるといった実験室的な方法しかなく、工業的生産に利
用し得る方法は存在しなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、１位及び５位に異なる炭素官能基を有するナフタレ
ン誘導体を工業的に有利に製造する方法を提供すること
にある。
は、１位及び５位に異なる炭素官能基を有するナフタレ
ン誘導体を工業的に有利に製造する方法を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者はナフタレンの１位と５位に、種々の置換基への
変換が容易な炭素官能基であるカルボキシル基及びハロ
メチル基を導入すべく鋭意検討を行った結果、通常鉱酸
を触媒として酢酸中でホルムアルデヒド及び塩酸を用い
て行われる芳香族ハロメチル化条件では反応しない１−
ナフトエ酸エステルが、非プロトン性有機溶媒中でルイ
ス酸触媒存在下にハロゲン化水素及びホルムアルデヒド
と反応して５−ハロメチル化物を生成し、更にこの反応
の５位選択性が極めて高いことを見出し、本発明を完成
するに至った。
発明者はナフタレンの１位と５位に、種々の置換基への
変換が容易な炭素官能基であるカルボキシル基及びハロ
メチル基を導入すべく鋭意検討を行った結果、通常鉱酸
を触媒として酢酸中でホルムアルデヒド及び塩酸を用い
て行われる芳香族ハロメチル化条件では反応しない１−
ナフトエ酸エステルが、非プロトン性有機溶媒中でルイ
ス酸触媒存在下にハロゲン化水素及びホルムアルデヒド
と反応して５−ハロメチル化物を生成し、更にこの反応
の５位選択性が極めて高いことを見出し、本発明を完成
するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は１−ナフトエ酸エステ
ルに、非プロトン性有機溶媒中でルイス酸触媒の存在下
ホルムアルデヒド及びハロゲン化水素を反応させること
を特徴とする５−ハロメチル−１−ナフトエ酸エステル
の製造方法を提供するものである。
ルに、非プロトン性有機溶媒中でルイス酸触媒の存在下
ホルムアルデヒド及びハロゲン化水素を反応させること
を特徴とする５−ハロメチル−１−ナフトエ酸エステル
の製造方法を提供するものである。
【０００８】本発明方法の原料である１−ナフトエ酸エ
ステルとしてはアルキルエステルが好適であり、具体的
には、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエス
テル、イソプロピルエステル、シクロヘキシルエステル
等が用いられる。
ステルとしてはアルキルエステルが好適であり、具体的
には、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエス
テル、イソプロピルエステル、シクロヘキシルエステル
等が用いられる。
【０００９】ホルムアルデヒドはガス状のまま反応液中
に導入してもよいが、１，３，５−トリオキサンや、パ
ラホルムアルデヒド等の多量体の固体を用いてもよい。
ホルムアルデヒドの使用量は、理論上は１−ナフトエ酸
エステルに対し１モル当量でよいが、反応効率の点で
１．２モル当量から２．５モル当量の範囲が好ましい。
に導入してもよいが、１，３，５−トリオキサンや、パ
ラホルムアルデヒド等の多量体の固体を用いてもよい。
ホルムアルデヒドの使用量は、理論上は１−ナフトエ酸
エステルに対し１モル当量でよいが、反応効率の点で
１．２モル当量から２．５モル当量の範囲が好ましい。
【００１０】ハロゲン化水素としては塩化水素、臭化水
素等が用いられる。ハロゲン化水素の使用量は１−ナフ
トエ酸エステルに対して１当量が好ましく、過剰に供給
してもよいが、この場合には未反応のハロゲン化水素が
系外に排出される。
素等が用いられる。ハロゲン化水素の使用量は１−ナフ
トエ酸エステルに対して１当量が好ましく、過剰に供給
してもよいが、この場合には未反応のハロゲン化水素が
系外に排出される。
【００１１】本発明方法に用いられる触媒はルイス酸触
媒であり、硫酸、リン酸等の鉱酸は好ましくない。好ま
しいルイス酸としては、塩化亜鉛、塩化スズ、塩化チタ
ン、塩化アルミニウム等が挙げられる。またルイス酸触
媒の使用量は、１−ナフトエ酸エステルに対し０．３モ
ル当量以上であれば本発明は実施可能であるが、必要以
上の触媒の使用は、経済的に不利であるばかりでなく生
成物の重合、過反応等を発生させ、また触媒が少ない場
合には反応が完結しない傾向を示すため、０．５〜２．
０モル当量の範囲が好適である。
媒であり、硫酸、リン酸等の鉱酸は好ましくない。好ま
しいルイス酸としては、塩化亜鉛、塩化スズ、塩化チタ
ン、塩化アルミニウム等が挙げられる。またルイス酸触
媒の使用量は、１−ナフトエ酸エステルに対し０．３モ
ル当量以上であれば本発明は実施可能であるが、必要以
上の触媒の使用は、経済的に不利であるばかりでなく生
成物の重合、過反応等を発生させ、また触媒が少ない場
合には反応が完結しない傾向を示すため、０．５〜２．
０モル当量の範囲が好適である。
【００１２】本発明における反応溶媒は、非プロトン性
有機溶媒であり、特に反応条件下で生成物、原料等と反
応を起こさないもの、例えばクロロホルム、四塩化炭素
等のハロゲン系溶媒、酢酸エステル類、ジエチルエーテ
ル、二硫化炭素等が好ましい。なお、酢酸、アルコール
等のプロトン性溶媒は反応を阻害するため好ましくな
い。また、溶媒中に不純物として存在する水は、本発明
の反応を阻害する原因となるので可能な限り少ない方が
よく、具体的には系全体の約０．５vol％以下とするこ
とが好ましい。なお、これらの溶媒と触媒の組み合せに
は、特に制限はない。反応溶媒の使用量は１−ナフトエ
酸エステル質量に対し約５倍以上あればよく、重合等の
副反応の抑制と経済的見地から１０〜５０倍が適当であ
る。溶媒の量が５倍未満の場合には、副反応、例えば原
料と生成物との重合反応等を生じ好ましくない。
有機溶媒であり、特に反応条件下で生成物、原料等と反
応を起こさないもの、例えばクロロホルム、四塩化炭素
等のハロゲン系溶媒、酢酸エステル類、ジエチルエーテ
ル、二硫化炭素等が好ましい。なお、酢酸、アルコール
等のプロトン性溶媒は反応を阻害するため好ましくな
い。また、溶媒中に不純物として存在する水は、本発明
の反応を阻害する原因となるので可能な限り少ない方が
よく、具体的には系全体の約０．５vol％以下とするこ
とが好ましい。なお、これらの溶媒と触媒の組み合せに
は、特に制限はない。反応溶媒の使用量は１−ナフトエ
酸エステル質量に対し約５倍以上あればよく、重合等の
副反応の抑制と経済的見地から１０〜５０倍が適当であ
る。溶媒の量が５倍未満の場合には、副反応、例えば原
料と生成物との重合反応等を生じ好ましくない。
【００１３】また、本発明においては、反応系中に更に
ゼオライトを共存させれば、５−ハロメチル化の転化
率、選択率が向上する。ここで用いられるゼオライトと
しては天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれでも
よいが、脱水能力の高い合成ゼオライトが好ましい。就
中、吸着口径３Å〜４Åの通常モレキュラーシーブ３
Ａ、モレキュラーシーブ４Ａと称されているものが特に
好ましい。なお、これらのゼオライトは、使用前に乾燥
して用いるのが好ましい。
ゼオライトを共存させれば、５−ハロメチル化の転化
率、選択率が向上する。ここで用いられるゼオライトと
しては天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれでも
よいが、脱水能力の高い合成ゼオライトが好ましい。就
中、吸着口径３Å〜４Åの通常モレキュラーシーブ３
Ａ、モレキュラーシーブ４Ａと称されているものが特に
好ましい。なお、これらのゼオライトは、使用前に乾燥
して用いるのが好ましい。
【００１４】反応は、例えば、通常室温以上で、１−ナ
フトエ酸エステル、ホルムアルデヒド、ルイス酸触媒、
非プロトン性有機溶媒及び必要に応じてゼオライトの混
液にハロゲン化水素ガスを導入しつつ行われるが、反応
の進行速度と生成物の分解、着色等の抑制とを考慮すれ
ば、２５〜９０℃の範囲で行うのが特に好ましい。また
反応時間は、用いる触媒の種類、反応温度等により異な
るが、通常約３〜２４時間程度が好ましい。
フトエ酸エステル、ホルムアルデヒド、ルイス酸触媒、
非プロトン性有機溶媒及び必要に応じてゼオライトの混
液にハロゲン化水素ガスを導入しつつ行われるが、反応
の進行速度と生成物の分解、着色等の抑制とを考慮すれ
ば、２５〜９０℃の範囲で行うのが特に好ましい。また
反応時間は、用いる触媒の種類、反応温度等により異な
るが、通常約３〜２４時間程度が好ましい。
【００１５】反応終了後、反応混合物から目的物を単離
するには、例えば再結晶、クロマトグラフィー等の常法
により行われる。
するには、例えば再結晶、クロマトグラフィー等の常法
により行われる。
【００１６】
【発明の効果】本発明方法によれば、樹脂、医薬、農薬
等の原料として有用な５−ハロメチル−１−ナフトエ酸
エステルを効率よく、かつ選択的に製造することができ
る。また、ここで得られる５−ハロメチル−１−ナフト
エ酸エステルから容易に誘導できる化合物としては例え
ば、５−ヒドロキシメチル−１−ナフトエ酸があり、こ
の化合物はポリエステル原料やその改質剤としても利用
可能である。
等の原料として有用な５−ハロメチル−１−ナフトエ酸
エステルを効率よく、かつ選択的に製造することができ
る。また、ここで得られる５−ハロメチル−１−ナフト
エ酸エステルから容易に誘導できる化合物としては例え
ば、５−ヒドロキシメチル−１−ナフトエ酸があり、こ
の化合物はポリエステル原料やその改質剤としても利用
可能である。
【００１７】
【実施例】次に実施例をあげて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１８】実施例１ （１）攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管をとり
つけた５０ml四つ口フラスコに、１−ナフトエ酸メチル
１．０２ｇ（５．４８mmol）、パラホルムアルデヒド３
３０mg（ホルムアルデヒドとして１１．０mmol）、塩化
亜鉛５２３mg（３．８４mmol）及びクロロホルム３０ml
を加え、６０℃で攪拌下に塩化水素ガスを１０ml／min
の速度で導入しつつ５時間反応を行った。反応後、クロ
ロホルム溶液を水洗し、無水硫酸ナトリウムを用いて脱
水した後、濾過、次いでクロロホルムを留去し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより分離を行ったとこ
ろ、５−クロロメチル−１−ナフトエ酸メチル２１８．
６mg、１−ナフトエ酸メチル７８５．３mgが得られ、転
化率２３％、選択率７４％であった。
つけた５０ml四つ口フラスコに、１−ナフトエ酸メチル
１．０２ｇ（５．４８mmol）、パラホルムアルデヒド３
３０mg（ホルムアルデヒドとして１１．０mmol）、塩化
亜鉛５２３mg（３．８４mmol）及びクロロホルム３０ml
を加え、６０℃で攪拌下に塩化水素ガスを１０ml／min
の速度で導入しつつ５時間反応を行った。反応後、クロ
ロホルム溶液を水洗し、無水硫酸ナトリウムを用いて脱
水した後、濾過、次いでクロロホルムを留去し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより分離を行ったとこ
ろ、５−クロロメチル−１−ナフトエ酸メチル２１８．
６mg、１−ナフトエ酸メチル７８５．３mgが得られ、転
化率２３％、選択率７４％であった。
【００１９】５−クロロメチル−１−ナフトエ酸メチル
のスペクトルデータは、以下に示す通りであった。1 H-NMR(90MHz,CDCl3,δ:ppm);8.75-9.00(1H,m)、7.30-
8.40(5H,m)、5.02(2H,s)、4.00(3H,s) IR(cm-1ヌジョール法);1720, 1595, 1515, 1460, 1350,
1280, 1240, 1200, 1150,1140, 1110, 1080, 1040, 10
20, 980, 930, 870, 850, 800,780, 695, 630, 600, 56
5, 550, 510
のスペクトルデータは、以下に示す通りであった。1 H-NMR(90MHz,CDCl3,δ:ppm);8.75-9.00(1H,m)、7.30-
8.40(5H,m)、5.02(2H,s)、4.00(3H,s) IR(cm-1ヌジョール法);1720, 1595, 1515, 1460, 1350,
1280, 1240, 1200, 1150,1140, 1110, 1080, 1040, 10
20, 980, 930, 870, 850, 800,780, 695, 630, 600, 56
5, 550, 510
【００２０】（２）上記の反応で得られたクロロメチル
−１−ナフトエ酸メチル中の５−クロロメチル−１−ナ
フトエ酸メチル含量を測定するため、クロロメチル−１
−ナフトエ酸メチルを還元し、１，５−ジメチルナフタ
レンの量を測定した。すなわち、（１）で得られたクロ
ロメチル−１−ナフトエ酸メチル１５０．１mg（０．６
３９mmol）を無水エーテル５mlに溶解させ、水素化リチ
ウムアルミニウム５０．１mg（１．３２mmol）を加え
て、１０分間加熱還流を行い、次いで氷冷下に１Ｎ−Ｈ
Ｃｌを加えて固体成分を分解し、エーテル層を分離、水
洗の後無水硫酸マグネシウムで脱水を行った。濾過の
後、エーテルを留去して得られた粗生成物を、酢酸１０
mlに溶解させ、５％−Ｐｄ／Ｃ２０mgを加えて、常圧の
水素雰囲気下、９０℃で６時間攪拌を行った。室温まで
放冷の後、濾過により、５％−Ｐｄ／Ｃを除き、ｎ−ヘ
キサン１００mlを加えた後、水洗により、酢酸を除去し
た。このヘキサン溶液を無水硫酸マグネシウムを用いて
脱水し、濾過の後濃縮して、得られた生成物を、ガスク
ロマトグラフィーにより組成分析した結果、１，５−ジ
メチルナフタレン７７％、その他異性体合計２３％であ
った。
−１−ナフトエ酸メチル中の５−クロロメチル−１−ナ
フトエ酸メチル含量を測定するため、クロロメチル−１
−ナフトエ酸メチルを還元し、１，５−ジメチルナフタ
レンの量を測定した。すなわち、（１）で得られたクロ
ロメチル−１−ナフトエ酸メチル１５０．１mg（０．６
３９mmol）を無水エーテル５mlに溶解させ、水素化リチ
ウムアルミニウム５０．１mg（１．３２mmol）を加え
て、１０分間加熱還流を行い、次いで氷冷下に１Ｎ−Ｈ
Ｃｌを加えて固体成分を分解し、エーテル層を分離、水
洗の後無水硫酸マグネシウムで脱水を行った。濾過の
後、エーテルを留去して得られた粗生成物を、酢酸１０
mlに溶解させ、５％−Ｐｄ／Ｃ２０mgを加えて、常圧の
水素雰囲気下、９０℃で６時間攪拌を行った。室温まで
放冷の後、濾過により、５％−Ｐｄ／Ｃを除き、ｎ−ヘ
キサン１００mlを加えた後、水洗により、酢酸を除去し
た。このヘキサン溶液を無水硫酸マグネシウムを用いて
脱水し、濾過の後濃縮して、得られた生成物を、ガスク
ロマトグラフィーにより組成分析した結果、１，５−ジ
メチルナフタレン７７％、その他異性体合計２３％であ
った。
【００２１】実施例２ クロロホルムに代えて二硫化炭素を用いた以外、実施例
１と同様に実施した。この反応により、クロロメチル−
１−ナフトエ酸メチル３３０．２mg、１−ナフトエ酸メ
チル７０３．８mgが得られ、転化率、選択率はそれぞれ
３１％、８３％であった。また、ここで得られたクロロ
メチル−１−ナフトエ酸メチルの還元で得られたジメチ
ルナフタレンは、１，５−体７６％、その他異性体２４
％であった。
１と同様に実施した。この反応により、クロロメチル−
１−ナフトエ酸メチル３３０．２mg、１−ナフトエ酸メ
チル７０３．８mgが得られ、転化率、選択率はそれぞれ
３１％、８３％であった。また、ここで得られたクロロ
メチル−１−ナフトエ酸メチルの還元で得られたジメチ
ルナフタレンは、１，５−体７６％、その他異性体２４
％であった。
【００２２】実施例３ 事前に窒素気流中２５０℃で５時間乾燥したモレキュラ
ーシーブ３Ａ〔吸着口径３Å（和光純薬工業製）〕２．
０ｇを、反応器内に共存させ、反応終了時に濾過によ
り、これを除去した以外、実施例１と同様に実施した。
この反応により、クロロメチル−１−ナフトエ酸メチル
４９５．６mgが得られ、転化率、選択率はそれぞれ４７
％、８２％であった。また、ここで得られたクロロメチ
ル−１−ナフトエ酸メチルの還元で得られたジメチルナ
フタレンは、１，５体７８％、その他異性体２２％であ
った。
ーシーブ３Ａ〔吸着口径３Å（和光純薬工業製）〕２．
０ｇを、反応器内に共存させ、反応終了時に濾過によ
り、これを除去した以外、実施例１と同様に実施した。
この反応により、クロロメチル−１−ナフトエ酸メチル
４９５．６mgが得られ、転化率、選択率はそれぞれ４７
％、８２％であった。また、ここで得られたクロロメチ
ル−１−ナフトエ酸メチルの還元で得られたジメチルナ
フタレンは、１，５体７８％、その他異性体２２％であ
った。
【００２３】比較例１ １−ナフトエ酸メチル１．０１ｇ（５．４２mmol）、８
５％リン酸１．０ml、パラホルムアルデヒド３２２．５
mg（１０．７４mmol）、１２Ｎ−塩酸１．０ml、酢酸
２．０mlを攪拌機及び還流冷却器付きのガラス製ナスフ
ラスコへ仕込み、８０℃で１０時間攪拌を行った。次い
で、クロロホルム２０mlを加えた後、水洗し、無水硫酸
ナトリウムを用いて脱水した後、クロロホルムを留去し
たところ、未反応の１−ナフトエ酸メチル９８９．３mg
が回収された他、反応生成物は見出されなかった。回収
率９８％。
５％リン酸１．０ml、パラホルムアルデヒド３２２．５
mg（１０．７４mmol）、１２Ｎ−塩酸１．０ml、酢酸
２．０mlを攪拌機及び還流冷却器付きのガラス製ナスフ
ラスコへ仕込み、８０℃で１０時間攪拌を行った。次い
で、クロロホルム２０mlを加えた後、水洗し、無水硫酸
ナトリウムを用いて脱水した後、クロロホルムを留去し
たところ、未反応の１−ナフトエ酸メチル９８９．３mg
が回収された他、反応生成物は見出されなかった。回収
率９８％。
Claims (2)
- 【請求項１】 １−ナフトエ酸エステルに、非プロトン
性有機溶媒中でルイス酸触媒の存在下ホルムアルデヒド
及びハロゲン化水素を反応させることを特徴とする５−
ハロメチル−１−ナフトエ酸エステルの製造方法。 - 【請求項２】 更にゼオライトを存在させて反応を行う
ものである請求項１記載の５−ハロメチル−１−ナフト
エ酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4333137A JPH06135899A (ja) | 1992-09-11 | 1992-12-14 | ５−ハロメチル−１−ナフトエ酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-243307 | 1992-09-11 | ||
| JP24330792 | 1992-09-11 | ||
| JP4333137A JPH06135899A (ja) | 1992-09-11 | 1992-12-14 | ５−ハロメチル−１−ナフトエ酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06135899A true JPH06135899A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=26536195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4333137A Pending JPH06135899A (ja) | 1992-09-11 | 1992-12-14 | ５−ハロメチル−１−ナフトエ酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06135899A (ja) |
-
1992
- 1992-12-14 JP JP4333137A patent/JPH06135899A/ja active Pending
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