JPH06128786A - サマリウム金属又はサマリウム合金の製造法 - Google Patents
サマリウム金属又はサマリウム合金の製造法Info
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- JPH06128786A JPH06128786A JP4277379A JP27737992A JPH06128786A JP H06128786 A JPH06128786 A JP H06128786A JP 4277379 A JP4277379 A JP 4277379A JP 27737992 A JP27737992 A JP 27737992A JP H06128786 A JPH06128786 A JP H06128786A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 安定した効率的なサマリウム金属又はサマリ
ウム合金の製造法を提供する。 【構成】 アルカリ金属及びアルカリ土類金属のフッ化
物より成る群から選択される１種もしくは２種以上のフ
ッ化物とフッ化サマリウムとを主体とする溶融塩電解浴
を用い、酸化サマリウムを原料として電解還元するによ
りサマリウム金属又はサマリウム合金を製造する方法に
おいて、電解浴を形成するフッ化サマリウムとして二フ
ッ化サマリウムを用い、且つ、原料の酸化サマリウムと
してー酸化サマリウムを用いることを特徴とするサマリ
ウム金属又はサマリウム合金の製造法。
ウム合金の製造法を提供する。 【構成】 アルカリ金属及びアルカリ土類金属のフッ化
物より成る群から選択される１種もしくは２種以上のフ
ッ化物とフッ化サマリウムとを主体とする溶融塩電解浴
を用い、酸化サマリウムを原料として電解還元するによ
りサマリウム金属又はサマリウム合金を製造する方法に
おいて、電解浴を形成するフッ化サマリウムとして二フ
ッ化サマリウムを用い、且つ、原料の酸化サマリウムと
してー酸化サマリウムを用いることを特徴とするサマリ
ウム金属又はサマリウム合金の製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はサマリウム金属又はサマ
リウム合金の製造に関するもので、詳しくは、特定の原
料と特定の電解浴を用いた溶融電解還元法によるサマリ
ウム金属又はサマリウム合金の製造法に関するものであ
る。金属サマリウムの磁石業界における需要の増大、ま
た特に鉄との合金の優れた磁石特性は、最近、いわゆる
ナイトロマグネ、（Ｓｍ−Ｆｅ−Ｎ系）などの新磁石の
発明に見られるように、磁性材料としての用途の増大が
期待されている。
リウム合金の製造に関するもので、詳しくは、特定の原
料と特定の電解浴を用いた溶融電解還元法によるサマリ
ウム金属又はサマリウム合金の製造法に関するものであ
る。金属サマリウムの磁石業界における需要の増大、ま
た特に鉄との合金の優れた磁石特性は、最近、いわゆる
ナイトロマグネ、（Ｓｍ−Ｆｅ−Ｎ系）などの新磁石の
発明に見られるように、磁性材料としての用途の増大が
期待されている。
【０００２】
【従来の技術】サマリウム合金の製造は従来、酸化サマ
リウムをミッシュメタルで還元する熱還元法により金属
サマリウムを作り、その後、種々の金属と混合、溶解し
て合金化する方法が採用されて来た。熱還元法は１３０
０〜１６００℃の高温度で還元反応し、蒸留採取するバ
ッチ方式である為、ルツボ材質の消耗が激しく、又操作
が繁雑な為、製造コストが高くなるという不具合があっ
た。
リウムをミッシュメタルで還元する熱還元法により金属
サマリウムを作り、その後、種々の金属と混合、溶解し
て合金化する方法が採用されて来た。熱還元法は１３０
０〜１６００℃の高温度で還元反応し、蒸留採取するバ
ッチ方式である為、ルツボ材質の消耗が激しく、又操作
が繁雑な為、製造コストが高くなるという不具合があっ
た。
【０００３】一方、溶融塩電解還元法によりサマリウム
金属又はサマリウム合金を得る方法が知られており、こ
の方法の場合、原料として酸化サマリウムを用いる方法
とフッ化サマリウムを用いることに大別される。酸化サ
マリウムを原料として用いる方法は原料の入手が比較的
に容易で望ましいが、従来法では工業的に安定した運転
をすることができなかった。
金属又はサマリウム合金を得る方法が知られており、こ
の方法の場合、原料として酸化サマリウムを用いる方法
とフッ化サマリウムを用いることに大別される。酸化サ
マリウムを原料として用いる方法は原料の入手が比較的
に容易で望ましいが、従来法では工業的に安定した運転
をすることができなかった。
【０００４】例えば、特公昭４５−１７０６４号には、
原料として三酸化二サマリウム（Ｓｍ2 Ｏ3 ）を用い、
電解浴成分として三フッ化サマリウム（ＳｍＦ3 ）を用
い、サマリウム合金化し得る陰極を用いてサマリウム合
金の製造を行なった例が示されている。
原料として三酸化二サマリウム（Ｓｍ2 Ｏ3 ）を用い、
電解浴成分として三フッ化サマリウム（ＳｍＦ3 ）を用
い、サマリウム合金化し得る陰極を用いてサマリウム合
金の製造を行なった例が示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法では合金の生成量は僅かであり、しかも、電解浴の三
フッ化サマリウムが５００〜６００℃の温度で結晶相転
位を起こすので、電解浴の降温時に浴の急激な膨張によ
る電解槽が破損することもあり、工業的製法として確立
されるに至っていない。
法では合金の生成量は僅かであり、しかも、電解浴の三
フッ化サマリウムが５００〜６００℃の温度で結晶相転
位を起こすので、電解浴の降温時に浴の急激な膨張によ
る電解槽が破損することもあり、工業的製法として確立
されるに至っていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記実情に
鑑み、酸化サマリウムを原料として溶融塩電解還元法に
よりサマリウム金属又はサマリウム合金を効率的に製造
する方法について種々検討した結果、通常の焼成によっ
て得られる酸化サマリウム３価の三酸化二サマリウム
（Ｓｍ2 Ｏ3 ）原料とするのではなく、還元性雰囲気下
で焼成することにより得られる２価の一酸化サマリウム
（ＳｍＯ）を原料とし、しかも、電解浴のフッ化サマリ
ウムとしても二フッ化サマリウム（ＳｍＦ2 ）を用いる
ことにより、高い収率で金属が製造でき、且つ運転上の
トラブルもなくなることを見い出した。
鑑み、酸化サマリウムを原料として溶融塩電解還元法に
よりサマリウム金属又はサマリウム合金を効率的に製造
する方法について種々検討した結果、通常の焼成によっ
て得られる酸化サマリウム３価の三酸化二サマリウム
（Ｓｍ2 Ｏ3 ）原料とするのではなく、還元性雰囲気下
で焼成することにより得られる２価の一酸化サマリウム
（ＳｍＯ）を原料とし、しかも、電解浴のフッ化サマリ
ウムとしても二フッ化サマリウム（ＳｍＦ2 ）を用いる
ことにより、高い収率で金属が製造でき、且つ運転上の
トラブルもなくなることを見い出した。
【０００７】すなわち、本発明の要旨は、アルカリ金属
及びアルカリ土類金属のフッ化物より成る群から選択さ
れる１種もしくは２種以上のフッ化物とフッ化サマリウ
ムとを主体とする溶融塩電解浴を用い、酸化サマリウム
を原料として電解還元するによりサマリウム金属又はサ
マリウム合金を製造する方法において、電解浴を形成す
るフッ化サマリウムとして二フッ化サマリウムを用い、
且つ、原料の酸化サマリウムとして一酸化サマリウムを
用いることを特徴とするサマリウム金属又はサマリウム
合金の製造法に存する。
及びアルカリ土類金属のフッ化物より成る群から選択さ
れる１種もしくは２種以上のフッ化物とフッ化サマリウ
ムとを主体とする溶融塩電解浴を用い、酸化サマリウム
を原料として電解還元するによりサマリウム金属又はサ
マリウム合金を製造する方法において、電解浴を形成す
るフッ化サマリウムとして二フッ化サマリウムを用い、
且つ、原料の酸化サマリウムとして一酸化サマリウムを
用いることを特徴とするサマリウム金属又はサマリウム
合金の製造法に存する。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる電解浴は、アルカリ金属のフッ化物及びアルカリ
土類金属のフッ化物の少なくとも１種とフッ化サマリウ
ムとを主体とするものであり、それらの比率は適宜選択
されるが、通常、電解浴全体に対してフッ化サマリウム
１０〜９５重量％、アルカリ金属及び／又はアルカリ土
類金属のフッ化物９０〜５重量％の範囲から選択すれば
良い。そして本発明においては、この電解浴を形成する
フッ化サマリウムとして、主として二フッ化サマリウム
を使用することが重要であり、通常、フッ化サマリウム
のうち９０重量％以上が二フッ化サマリウムであること
が好ましい。なお、アルカリ金属及び／又はアルカリ土
類金属のフッ化物としては、一般にはアルカリ金属のフ
ッ化物が好ましく、最も典型的にはフッ化リチウムが用
いられる。更に、本発明では、アルカリ金属のフッ化物
およびアルカリ土類金属のフッ化物の２種以上を、組み
合わせて使用することもでき、その具体例としては、例
えばフッ化バリウム、フッ化カルシウム、及びフッ化ラ
ンタンの少なくとも１種とフッ化リチウムの組合せ等を
挙げることができる。
用いる電解浴は、アルカリ金属のフッ化物及びアルカリ
土類金属のフッ化物の少なくとも１種とフッ化サマリウ
ムとを主体とするものであり、それらの比率は適宜選択
されるが、通常、電解浴全体に対してフッ化サマリウム
１０〜９５重量％、アルカリ金属及び／又はアルカリ土
類金属のフッ化物９０〜５重量％の範囲から選択すれば
良い。そして本発明においては、この電解浴を形成する
フッ化サマリウムとして、主として二フッ化サマリウム
を使用することが重要であり、通常、フッ化サマリウム
のうち９０重量％以上が二フッ化サマリウムであること
が好ましい。なお、アルカリ金属及び／又はアルカリ土
類金属のフッ化物としては、一般にはアルカリ金属のフ
ッ化物が好ましく、最も典型的にはフッ化リチウムが用
いられる。更に、本発明では、アルカリ金属のフッ化物
およびアルカリ土類金属のフッ化物の２種以上を、組み
合わせて使用することもでき、その具体例としては、例
えばフッ化バリウム、フッ化カルシウム、及びフッ化ラ
ンタンの少なくとも１種とフッ化リチウムの組合せ等を
挙げることができる。
【０００９】二フッ化サマリウムは通常、三フッ化サマ
リウムとサマリウムメタルを混合後、１，０００〜１，
４００℃の温度で、アルゴンガス雰囲気下、反応させて
得ることが出来る。この操作は、浴材料であるフッ化リ
チウム等を共存させると、溶融温度を下げて低温度で反
応を行うことができるので好ましい。具体的には、所望
の浴組成になるよう三フッ化サマリウム、サマリウムメ
タル及びフッ化リチウムを計量、混合した後、８００〜
９００℃の温度でアルゴンガス雰囲気下、反応させるこ
とにより目的とする電解浴を直接作ることができる。
リウムとサマリウムメタルを混合後、１，０００〜１，
４００℃の温度で、アルゴンガス雰囲気下、反応させて
得ることが出来る。この操作は、浴材料であるフッ化リ
チウム等を共存させると、溶融温度を下げて低温度で反
応を行うことができるので好ましい。具体的には、所望
の浴組成になるよう三フッ化サマリウム、サマリウムメ
タル及びフッ化リチウムを計量、混合した後、８００〜
９００℃の温度でアルゴンガス雰囲気下、反応させるこ
とにより目的とする電解浴を直接作ることができる。
【００１０】一方、本発明においては、原料として用い
る酸化サマリウムとして２価の一酸化サマリウム（Ｓｍ
Ｏ）を用いる一酸化サマリウムは例えば、サマリウムの
炭酸塩、修酸塩もしくは硝酸塩など塩又は水酸化物など
の化合物を還元性雰囲気下で焼成することにより得るこ
とができる。この際の焼成温度は通常、１０００〜１５
００℃、好ましくは１２００〜１４００℃程度である。
また、還元性雰囲気を形成するガスとしては、通常、ア
ルゴンガス、窒素ガス、水素ガスなどが挙げられる。な
お、大気中などの酸素存在下で焼成して得られる酸化サ
マリウムは三酸化二サマリウム（Ｓｍ3 Ｏ2 ）である
が、本発明では実質的な原料成分として三酸化二サマリ
ウムを含むことは望ましくない。
る酸化サマリウムとして２価の一酸化サマリウム（Ｓｍ
Ｏ）を用いる一酸化サマリウムは例えば、サマリウムの
炭酸塩、修酸塩もしくは硝酸塩など塩又は水酸化物など
の化合物を還元性雰囲気下で焼成することにより得るこ
とができる。この際の焼成温度は通常、１０００〜１５
００℃、好ましくは１２００〜１４００℃程度である。
また、還元性雰囲気を形成するガスとしては、通常、ア
ルゴンガス、窒素ガス、水素ガスなどが挙げられる。な
お、大気中などの酸素存在下で焼成して得られる酸化サ
マリウムは三酸化二サマリウム（Ｓｍ3 Ｏ2 ）である
が、本発明では実質的な原料成分として三酸化二サマリ
ウムを含むことは望ましくない。
【００１１】電解浴中における一酸化サマリウムの濃度
は通常、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜３重量％
である。あまり浴中における原料濃度が高い場合には、
酸化サマリウムが沈積する恐れがあり好ましくない。電
解に使用する陽極としては、通常用いられる陽極であれ
ばいずれも使用することができ、例えば、炭素、白金、
タングステン又はタンタル等であり得るが、通常、棒状
や板状の炭素を用いると、白金等非消耗性の陽極に比べ
安価でしかも用いる電圧を低くすることができる。ま
た、陰極としては、サマリウム合金を得る場合には、理
論的にはサマリウムと合金化し得るもののうち金属自体
の融点が浴の温度より高く、サマリウムとの合金の融点
が浴の温度より低ければ用い得るが、実際には、通常、
鉄、コバルトなどが用いられる。これらの金属は磁石の
原料でもあり、得られた合金もそのまま磁石原料として
用いることができ、好都合である。陰極中の不純物は合
金中に混入するため、不純物が少ない電解鉄等が用いら
れる。本発明では、これら金属の陰極の上に液体状態で
生成したサマリウム合金が、電解浴との比重差により滴
下する。滴下したサマリウム合金を、陰極下方の電解浴
中に開口部を有する受器内に液層として溜める。受器と
しては難融金属であるタンタルやタングステンが用いら
れる。また、本発明で製造するサマリウム合金中のサマ
リウム含有量は通常６０重量％以上であり、合金の具体
例としては、例えば、サマリウム６０〜９０重量％、鉄
４０〜１０重量％のもの、サマリウム６０〜９０重量
％、ニッケル４０〜１０重量％のもの、サマリウム６０
〜９０重量％、コバルト４０〜１０重量％のもの、等が
挙げられる。
は通常、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜３重量％
である。あまり浴中における原料濃度が高い場合には、
酸化サマリウムが沈積する恐れがあり好ましくない。電
解に使用する陽極としては、通常用いられる陽極であれ
ばいずれも使用することができ、例えば、炭素、白金、
タングステン又はタンタル等であり得るが、通常、棒状
や板状の炭素を用いると、白金等非消耗性の陽極に比べ
安価でしかも用いる電圧を低くすることができる。ま
た、陰極としては、サマリウム合金を得る場合には、理
論的にはサマリウムと合金化し得るもののうち金属自体
の融点が浴の温度より高く、サマリウムとの合金の融点
が浴の温度より低ければ用い得るが、実際には、通常、
鉄、コバルトなどが用いられる。これらの金属は磁石の
原料でもあり、得られた合金もそのまま磁石原料として
用いることができ、好都合である。陰極中の不純物は合
金中に混入するため、不純物が少ない電解鉄等が用いら
れる。本発明では、これら金属の陰極の上に液体状態で
生成したサマリウム合金が、電解浴との比重差により滴
下する。滴下したサマリウム合金を、陰極下方の電解浴
中に開口部を有する受器内に液層として溜める。受器と
しては難融金属であるタンタルやタングステンが用いら
れる。また、本発明で製造するサマリウム合金中のサマ
リウム含有量は通常６０重量％以上であり、合金の具体
例としては、例えば、サマリウム６０〜９０重量％、鉄
４０〜１０重量％のもの、サマリウム６０〜９０重量
％、ニッケル４０〜１０重量％のもの、サマリウム６０
〜９０重量％、コバルト４０〜１０重量％のもの、等が
挙げられる。
【００１２】また、サマリウム金属を単体で得る場合に
は、陰極としてサマリウムと反応したり、合金化しない
材料であれば、いずれも使用でき、炭素棒、白金等用い
ることが考えられるが、安価な炭素棒で何ら問題なく使
用することができる。電解浴の相状態は浴組成（二フッ
化サマリウム／フッ化リチウム等他のフッ化物の割合な
ど）により、固相と液相が共存する場合や、液相のみの
場合が有りうるが、電解に必要な液相が存在する温度領
域であればよい。すなわち、相図の固相線以上で１００
０℃以下の範囲であれば目的とする合金を製造すること
が出来る。但し、１０００℃を越える温度下でも合金を
得ることは出来るが、高温のため、浴の蒸発ロスが増え
たり、炉材質の劣化や熱ロス等、不利な面が現れるため
好ましくない。
は、陰極としてサマリウムと反応したり、合金化しない
材料であれば、いずれも使用でき、炭素棒、白金等用い
ることが考えられるが、安価な炭素棒で何ら問題なく使
用することができる。電解浴の相状態は浴組成（二フッ
化サマリウム／フッ化リチウム等他のフッ化物の割合な
ど）により、固相と液相が共存する場合や、液相のみの
場合が有りうるが、電解に必要な液相が存在する温度領
域であればよい。すなわち、相図の固相線以上で１００
０℃以下の範囲であれば目的とする合金を製造すること
が出来る。但し、１０００℃を越える温度下でも合金を
得ることは出来るが、高温のため、浴の蒸発ロスが増え
たり、炉材質の劣化や熱ロス等、不利な面が現れるため
好ましくない。
【００１３】電極間の電圧は通常、１．５〜１０ボル
ト、好ましくは１．８〜５ボルトと低電圧でよい。この
電圧中、理論分解電圧は最低必要であるが、必要以上の
電圧はジュール熱として熱ロスが生じるのみならず、電
解浴のフッ化物までも分解することになり、省エネルギ
ー、省資源の面からも好ましくない。電解に用いる容器
は、電解浴に接する部分を鉄製とし、サマリウム合金を
溜める部分をタングステンもしくは、タンタル等の金属
ルツボとすると経済的な点からも好ましい。従来、難融
性の貴金属であるタングステンやタンタル等の高価な材
料を用いて電解が行われてきたが、本発明方法において
電解槽の基本材料は安価な鉄製で構成しうる。本発明で
使用する浴に対し、耐浴性が高く、十分実用に供するこ
とが分かった。しかし、サマリウム合金を溜める部分は
メタルとの反応を防止する目的で難融性の貴金属である
タングステンやタンタル等の材質が好ましい。
ト、好ましくは１．８〜５ボルトと低電圧でよい。この
電圧中、理論分解電圧は最低必要であるが、必要以上の
電圧はジュール熱として熱ロスが生じるのみならず、電
解浴のフッ化物までも分解することになり、省エネルギ
ー、省資源の面からも好ましくない。電解に用いる容器
は、電解浴に接する部分を鉄製とし、サマリウム合金を
溜める部分をタングステンもしくは、タンタル等の金属
ルツボとすると経済的な点からも好ましい。従来、難融
性の貴金属であるタングステンやタンタル等の高価な材
料を用いて電解が行われてきたが、本発明方法において
電解槽の基本材料は安価な鉄製で構成しうる。本発明で
使用する浴に対し、耐浴性が高く、十分実用に供するこ
とが分かった。しかし、サマリウム合金を溜める部分は
メタルとの反応を防止する目的で難融性の貴金属である
タングステンやタンタル等の材質が好ましい。
【００１４】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。 実施例１ 電解浴組成がフッ化リチウム＝３５．５重量％、二フッ
化サマリウム＝６４．５重量％となるように、フッ化リ
チウム２．１０６ｇ、三フッ化サマリウム２，８０８
ｇ、サマリウムメタル１，０１８ｇを秤量、混合した
後、タンタル製ルツボ中でアルゴン雰囲気下、９００℃
で２時間加熱してＬｉＦ−ＳｍＦ2 電解浴５９３２ｇを
得た。一方、原料としては、炭酸サマリウム（Ｓｍ
2 （ＣＯ3 ）3 ）をアルゴンガス気流中、１３００℃の
温度で５時間焼成することにより得た一酸化サマリウム
を用いた。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。 実施例１ 電解浴組成がフッ化リチウム＝３５．５重量％、二フッ
化サマリウム＝６４．５重量％となるように、フッ化リ
チウム２．１０６ｇ、三フッ化サマリウム２，８０８
ｇ、サマリウムメタル１，０１８ｇを秤量、混合した
後、タンタル製ルツボ中でアルゴン雰囲気下、９００℃
で２時間加熱してＬｉＦ−ＳｍＦ2 電解浴５９３２ｇを
得た。一方、原料としては、炭酸サマリウム（Ｓｍ
2 （ＣＯ3 ）3 ）をアルゴンガス気流中、１３００℃の
温度で５時間焼成することにより得た一酸化サマリウム
を用いた。
【００１５】上記ＬｉＦ−ＳｍＦ2 電解浴５，９３２ｇ
をタンタルルツボ（内径＝１３０ｍｍ，深さ＝２００ｍ
ｍ）中に仕込んだ。アルゴン雰囲気下、セル全体を外部
加熱し、電解中は浴温を８９０〜９００℃に保持した。
電極には板状電解鉄を陰極に用い、陽極には板状カーボ
ンを用いた。両電極間の距離を４０ｍｍとした。直流電
解電流５０Ａを２時間通電し電解を行った。通電中、原
料である一酸化サマリウム（２価）の粉体を通電開始時
６０ｇ、３０分後６０ｇ、１時間後６０ｇ合計１８０ｇ
電解浴中に添加した。陰極、陽極の電流密度は共に、１
Ａ／ｃｍ2 であり、電極間の電圧は１．８〜５ボルトを
示した。
をタンタルルツボ（内径＝１３０ｍｍ，深さ＝２００ｍ
ｍ）中に仕込んだ。アルゴン雰囲気下、セル全体を外部
加熱し、電解中は浴温を８９０〜９００℃に保持した。
電極には板状電解鉄を陰極に用い、陽極には板状カーボ
ンを用いた。両電極間の距離を４０ｍｍとした。直流電
解電流５０Ａを２時間通電し電解を行った。通電中、原
料である一酸化サマリウム（２価）の粉体を通電開始時
６０ｇ、３０分後６０ｇ、１時間後６０ｇ合計１８０ｇ
電解浴中に添加した。陰極、陽極の電流密度は共に、１
Ａ／ｃｍ2 であり、電極間の電圧は１．８〜５ボルトを
示した。
【００１６】電解停止後、ルツボの底に溜まっていたメ
タルは１３２ｇであり、分析した結果、このメタルはＳ
ｍ／Ｆｅ＝８５／１５（重量比）の合金であった。従っ
て電解により生成したサマリメタルは１１２ｇであり、
電流効率は６０％が得られた。陰極、陽極共に消耗して
いた。このことは、電解還元が正常に行われたことを示
している。
タルは１３２ｇであり、分析した結果、このメタルはＳ
ｍ／Ｆｅ＝８５／１５（重量比）の合金であった。従っ
て電解により生成したサマリメタルは１１２ｇであり、
電流効率は６０％が得られた。陰極、陽極共に消耗して
いた。このことは、電解還元が正常に行われたことを示
している。
【００１７】一方、電解セルの材料を選定する目的で、
別の炉で、メタル溜め部分にタンタルルツボを内蔵し
た、前述タンタル製ルツボと同じサイズの純鉄製のルツ
ボに前述した組成の電解浴６，０００ｇ仕込み、更に内
ルツボタンタルの中に前述の合金５０ｇを仕込んだ。本
容器は電解浴に接する部分が鉄製であり、サマリウム合
金を溜める部分がタンタル金属である。アルゴン雰囲気
下、９００℃で９０日間連続保持した後、冷却し、純鉄
製ルツボ及びタンタルルツボを観察した結果、両ルツボ
共に、顕著な劣化は認められなかった。
別の炉で、メタル溜め部分にタンタルルツボを内蔵し
た、前述タンタル製ルツボと同じサイズの純鉄製のルツ
ボに前述した組成の電解浴６，０００ｇ仕込み、更に内
ルツボタンタルの中に前述の合金５０ｇを仕込んだ。本
容器は電解浴に接する部分が鉄製であり、サマリウム合
金を溜める部分がタンタル金属である。アルゴン雰囲気
下、９００℃で９０日間連続保持した後、冷却し、純鉄
製ルツボ及びタンタルルツボを観察した結果、両ルツボ
共に、顕著な劣化は認められなかった。
【００１８】比較例１ 電解浴組成がフッ化リチウム＝３５．５重量％、三フッ
化サマリウム＝６４．５重量％となるように、フッ化リ
チウム２，１０６ｇと三フッ化サマリウム３，８２６ｇ
を秤量、混合した後、電解用セルに仕込んだ以外は実施
例１と同様の方法で電解を行った。電解停止後、ルツボ
に亀裂が生じた。ルツボの底に溜まっていたメタルは０
ｇであった。陰極、陽極共に消耗しなかった。電流効率
は０％であった。電解浴組成として二フッ化サマリウム
を含有していない為、目的とするサマリウム合金が生成
しないことが分かる。
化サマリウム＝６４．５重量％となるように、フッ化リ
チウム２，１０６ｇと三フッ化サマリウム３，８２６ｇ
を秤量、混合した後、電解用セルに仕込んだ以外は実施
例１と同様の方法で電解を行った。電解停止後、ルツボ
に亀裂が生じた。ルツボの底に溜まっていたメタルは０
ｇであった。陰極、陽極共に消耗しなかった。電流効率
は０％であった。電解浴組成として二フッ化サマリウム
を含有していない為、目的とするサマリウム合金が生成
しないことが分かる。
【００１９】比較例２ 原料である一酸化サマリウム（２価）の代りに三酸化二
サマリウム（Ｓｍ2 Ｏ 3 ）単味を用いた以外は実施例１
と同様の方法で電解を行った。電解停止後、ルツボの底
に溜まっていたメタルは５０ｇであった。また、電流効
率は２３％と低い値であった。
サマリウム（Ｓｍ2 Ｏ 3 ）単味を用いた以外は実施例１
と同様の方法で電解を行った。電解停止後、ルツボの底
に溜まっていたメタルは５０ｇであった。また、電流効
率は２３％と低い値であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、原料として一酸化サマ
リウムを用い、しかも、電解浴のフッ化サマリウムとし
て二フッ化サマリウムを用いているため、効率的に溶融
塩電解還元ができ高収率で目的とするサマリウム金属又
はサマリウム合金を得ることができる。そして、運転に
伴なう操作上のトラブルもないので、本発明は工業的な
連続的製法として適したものと言える。
リウムを用い、しかも、電解浴のフッ化サマリウムとし
て二フッ化サマリウムを用いているため、効率的に溶融
塩電解還元ができ高収率で目的とするサマリウム金属又
はサマリウム合金を得ることができる。そして、運転に
伴なう操作上のトラブルもないので、本発明は工業的な
連続的製法として適したものと言える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 床平 茂 北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三菱 化成株式会社黒崎工場内
Claims (1)
- 【請求項１】 アルカリ金属及びアルカリ土類金属のフ
ッ化物より成る群から選択される１種もしくは２種以上
のフッ化物とフッ化サマリウムとを主体とする溶融塩電
解浴を用い、酸化サマリウムを原料として電解還元する
ことによりサマリウム金属又はサマリウム合金を製造す
る方法において、電解浴を形成するフッ化サマリウムと
して二フッ化サマリウムを用い、且つ、原料の酸化サマ
リウムとして一酸化サマリウムを用いることを特徴とす
るサマリウム金属又はサマリウム合金の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4277379A JPH06128786A (ja) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | サマリウム金属又はサマリウム合金の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4277379A JPH06128786A (ja) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | サマリウム金属又はサマリウム合金の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128786A true JPH06128786A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=17582711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4277379A Pending JPH06128786A (ja) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | サマリウム金属又はサマリウム合金の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06128786A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011092516A1 (en) | 2010-02-01 | 2011-08-04 | National Nuclear Laboratory Limited | Novel method for steel production |
| WO2014019513A2 (zh) * | 2012-07-31 | 2014-02-06 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 稀土金属、稀土金属合金及熔融盐电解制备稀土金属、稀土金属合金的方法 |
-
1992
- 1992-10-15 JP JP4277379A patent/JPH06128786A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011092516A1 (en) | 2010-02-01 | 2011-08-04 | National Nuclear Laboratory Limited | Novel method for steel production |
| WO2014019513A2 (zh) * | 2012-07-31 | 2014-02-06 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 稀土金属、稀土金属合金及熔融盐电解制备稀土金属、稀土金属合金的方法 |
| WO2014019513A3 (zh) * | 2012-07-31 | 2014-04-10 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 稀土金属、稀土金属合金及熔融盐电解制备稀土金属、稀土金属合金的方法 |
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