JPH06124827A - コバルト被着型磁性酸化鉄粒子粉末の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高密度記録用の磁性酸化鉄粒子粉末として好
適である高い保磁力を有し、且つ、保磁力分布と角型比
が良く、しかも、黒色度に優れているとともに、化学
的、磁気的な経時安定性に優れているコバルト被着型磁
性酸化鉄粒子粉末を工業的に得られる製造法を提供す
る。 【構成】 針状マグネタイト粒子粉末の水性分散液に水
酸化アルカリ水溶液を加えてアルカリ性懸濁液とし、該
懸濁液に非酸化性雰囲気下、４０〜６０℃の温度範囲で
第一鉄塩水溶液を添加・攪拌して、前記針状マグネタイ
ト粒子の表面にマグネタイト層を生成させ、次いで、コ
バルト塩水溶液を添加し、加熱攪拌して前記マグネタイ
ト層の上にスピネル型フェライト層を生成させ、次い
で、当該懸濁液を酸化性雰囲気下、加熱攪拌することに
より前記スピネル型フェライト層の表面を酸化させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高密度記録用の磁性酸
化鉄粒子粉末として好適である高い保磁力を有し、且
つ、保磁力分布と角型比が良く、しかも、黒色度に優れ
ているとともに、化学的、磁気的な経時安定性に優れて
いるコバルト被着型磁性酸化鉄粒子粉末の製造法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化
が進むにつれて磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録
媒体に対する記録密度特性の向上が要求されている。

【０００３】磁気記録媒体の記録密度特性を向上させる
ためには、用いる磁性材料粒子粉末ができるだけ微細な
粒子で、且つ、高い保磁力を有することである。この事
実は、例えば、総合電子リサーチ発行の「磁気記録媒体
総合資料集」（昭和６０年）の第１８５〜１８７頁の
「‥‥最近の磁気テープの技術革新は目覚しく、‥‥記
録の高密度化がはかれている。すなわち、オーディオ機
器、ビデオ機器あるいは、フロッピーディスクドライブ
にしろ、高密度・短波長記録技術をベースにして小型化
・軽量化・操作性のよさに重点がおかれている。そして
それにマッチした磁気塗膜技術として、磁性粉の微粒子
高保磁力粉を用いた１〜２ミクロン厚の超表面平滑薄塗
膜化、‥‥ビデオテープにしても、昭和５７年秋には微
粒子磁性粉を用いたハイグレード（ＨＧ）タイプ‥‥今
後の高画質化への展開として、テープ側では超微粒子磁
性酸化鉄粉を用いた‥‥飛躍的な画質の改善が見込まれ
よう。‥‥」なる記載の通りであり、現在にあっても、
磁性酸化鉄粒子粉末の微粒子化への要求はとどまるとこ
ろがない。

【０００４】一方、ビデオ機器においては、通常、走行
テープの端末を光で検出する機構が採られているため使
用されるビデオテープの光透過率が高くなると誤作動が
発生する可能性が増大する。しかしながら、現在最も多
くビデオテープに用いられているＣｏ被着型γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃ 粒子粉末は、その微粒子化が進むと光透過率が高く
なるという問題をかかえている。

【０００５】カーボンブラツク等の非磁性充填剤を多く
添加して光透過率を改善しようとする試みもなされてい
るが、カーボンブラック等の非磁性体を用いると高密度
記録化が阻害される。

【０００６】そこで、非磁性充填剤を添加することなく
光透過率を改善する方法として、黒色度に優れた針状マ
グネタイト粒子や針状ベルトライド化合物粒子の粒子表
面にＣｏを被着した磁性酸化鉄粒子粉末が用いられるよ
うになった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前述の針状マグネタイ
ト粒子や針状ベルトライド化合物粒子の粒子表面にＣｏ
被着する技術手段は周知であり、高い保磁力を有し、し
かも、黒色度に優れた磁性酸化鉄粒子粉末であることも
よく知られている。

【０００８】しかし、針状マグネタイト粒子や針状ベル
トライド化合物粒子の粒子表面にＣｏを被着した磁性酸
化鉄粒子粉末は、含まれている第一鉄が徐々に酸化され
て磁気特性の経時的な劣化が生起するという問題があ
り、微粒子になる程その傾向は顕著である。

【０００９】この事実は、例えば、特開平３−１９１２
７号公報の「‥‥強磁性酸化鉄粉末のＦｅ²⁺／Ｆｅ³⁺を
増加させると磁気的な安定性が低下して、磁気記録媒体
のＨｃ変化が大きくなり、この変化に伴ない電磁変換特
性も不安定になるという問題があり、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺の
大きい、強磁性酸化鉄粉末を用いた磁気記録媒体は、広
く使用されなかった。‥‥」なる記載の通りである。

【００１０】そこで、磁気的な経時安定性を目的とした
Ｃｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末としては、特公昭６０−
４４２５４号公報、特公昭６３−２３１３７号公報、特
開昭５１−２３６９７号公報、特開昭５９−１５２２２
６号公報、特開昭６１−１７４２６号公報、特開昭６１
−２５２６０５号公報、特開昭６２−１９７３２２号公
報などに記載された技術手段が挙げられる。

【００１１】しかしながら、特公昭６３−２３１３７号
公報や特開昭５９−１５２２２６号公報に開示されてい
る技術手段においては、実施例に示されるように低温で
被着処理した場合には、Ｆｅ（ＯＨ）₂ コロイドの核晶
上への吸着が生じ難いため、Ｆｅ（ＯＨ）₂ コロイドが
核晶以外に浮遊してしまうので磁気的な安定性が不充分
であり、被着後にオートクレーブや乾式加熱などの加熱
処理を加えることによって安定性を向上させる場合に
も、その効果は未だ不充分である。

【００１２】また、特開昭５１−２３６９７号公報に開
示されている技術手段においては、酸化性雰囲気下で被
着させているため、核晶を針状マグネタイト粒子とした
場合にはＣｏイオンが核晶中へ拡散し、磁気的な経時変
化と共に保磁力分布が大きくなるなどの好ましくないこ
とが起こる。

【００１３】また、特公昭６０−４４２５４号公報や特
開昭６２−１９７３２２号公報に開示されている技術手
段においては、被着後に液中で酸化処理をしたとして
も、核晶の粒子表面にＣｏ又はＣｏ及びＦｅを被着させ
ているため、Ｃｏイオンが核晶中へ拡散し、磁気的な経
時変化が抑えられない。

【００１４】また、特開昭６１−１７４２６号公報や特
開昭６１−２５２６０５号公報に開示されている技術手
段においては、第一鉄塩水溶液を添加して沸点以下で３
０分以上攪拌するとしており、また、いずれの実施例に
も示されるように７０℃で添加し、１００℃で攪拌して
いる。このような高温で添加した場合には、Ｆｅ（Ｏ
Ｈ）₂ コロイドが均一に混合される前に、急激な化学反
応が進行するため反応の不均一性が増幅され、保磁力分
布が大きくなる。

【００１５】本発明は、上述の諸問題に鑑み、高い保磁
力を有し、且つ、保磁力分布、角型比及び電気抵抗が良
く、しかも、光透過率、すなわち、黒色度に優れている
とともに、化学的、磁気的な経時安定性に優れているコ
バルト被着型磁性酸化鉄粒子粉末を得ることを技術的課
題とするものである。

【００１６】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明方法によって達成できる。

【００１７】即ち、本発明は、１５〜２４重量％の第一
鉄を含む針状マグネタイト粒子の水性分散液に水酸化ア
ルカリ水溶液を加えてアルカリ性懸濁液とし、該懸濁液
に非酸化性雰囲気下、４０〜６０℃の温度範囲で第一鉄
塩水溶液を添加して攪拌することにより、前記針状マグ
ネタイト粒子の表面にマグネタイト層を生成させ、次い
で、当該懸濁液にコバルト塩水溶液を添加して非酸化性
雰囲気下で６０℃を越え沸点以下の温度範囲で１８０分
間を越える時間加熱攪拌することにより、前記針状マグ
ネタイト粒子の表面にマグネタイトとコバルト化合物と
からなるスピネル型フェライト層を生成させ、次いで、
当該懸濁液を酸化性雰囲気とし、６０℃を越え沸点以下
の温度範囲で加熱攪拌することにより、前記スピネル型
フェライト層の表面を酸化させた後、濾別、水洗、乾燥
することにより１５重量％以上の第一鉄を含む黒色度に
優れたコバルト被着型磁性酸化鉄粒子粉末を得ることか
らなるコバルト被着型磁性酸化鉄粒子粉末の製造法であ
る。

【００１８】次に、本発明実施にあたっての諸条件につ
いて述べる。

【００１９】本発明における針状マグネタイト粒子とし
ては、第一鉄が１５〜２４重量％程度含まれている針状
若しくは紡錘状のマグネタイト粒子又はマグヘマイトと
マグネタイトとの中間酸化物であるベルトライド化合物
粒子を使用できる。これらにＮｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｎ、
Ｐ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｐｂ等の１種又は２種以上を含
む粒子を用いることもできる。

【００２０】本発明における水酸化アルカリ水溶液とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア
水等の水溶液を使用できる。

【００２１】本発明における第一鉄塩水溶液としては、
硫酸第一鉄、塩化第一鉄等の水溶液を使用できる。

【００２２】本発明におけるコバルト塩水溶液として
は、硫酸コバルト、塩化コバルト、硝酸コバルト等の水
溶液を使用できる。

【００２３】本発明においては、針状マグネタイト粒子
の水性分散液に水酸化アルカリ水溶液とを添加してアル
カリ性懸濁液とする。第一鉄塩水溶液又はコバルト塩水
溶液に先立って水酸化アルカリ水溶液を添加してアルカ
リ性懸濁液とするのは、第一鉄塩水溶液を添加した後の
急激な温度変化による化学反応の進行を避けるためであ
り、そのｐＨは１１以上とすることが好ましい。

【００２４】本発明における第一鉄塩水溶液の添加量
は、針状マグネタイト粒子に対しＦｅ²⁺として５〜１５
重量％であり、４０〜６０℃の温度範囲で添加・攪拌し
てマグネタイト層を生成させる。５重量％未満の場合に
は、核晶の粒子表面のマグネタイト層がうすくなるた
め、コバルト化合物を被着した場合に高い保磁力が得ら
れ難い。１５重量％を越えてもよいが、コバルトとのス
ピネル型フェライト層を形成する場合は、実用上この程
度でよい。

【００２５】４０℃未満の場合には、核晶の粒子表面に
析出したＦｅ（ＯＨ）₂ コロイドのマグネタイト化が遅
く、核晶上以外にＦｅ（ＯＨ）₂ コロイドが浮遊するこ
とになり、コバルト塩水溶液と第一鉄塩水溶液とを同時
添加した時と同様に磁気的な安定性が得られ難い。６０
℃を越える場合には、反応が急激であり、均一な混合状
態となる前に反応が進行するために保磁力分布が大きく
なるので好ましくない。

【００２６】本発明におけるマグネタイト層を生成させ
るための攪拌時間は、５〜１２０分間の範囲から選定す
ることが好ましい。その所要時間は、核晶となる針状マ
グネタイト粒子の比表面積、反応温度及び第一鉄塩の添
加量によって異なるため厳密には特定し難いが、５分間
未満の場合には、反応が充分行なわれない可能性があ
り、１２０分間を越える場合には、すでに充分に反応し
ているため工業的に意味がない。

【００２７】本発明におけるコバルト塩水溶液の添加量
は、針状マグネタイト粒子粉末に対してＣｏ換算で０．
１重量％を越える量であり、好ましくは０．５重量％を
越える量である。尚、高い保磁力を得る場合には、コバ
ルト塩を多く添加すればよく特にその制限はないが、通
常は、１０．０重量％位まで添加される。

【００２８】この場合の添加温度はＣｏ（ＯＨ）₂ コロ
イドを均一に析出・混合させるためには６０℃以下であ
り、攪拌時間は、１０〜６０分間の範囲から選定するこ
とが好ましい。１０分間未満の場合には、充分に混合さ
せることが出来ないおそれがある。また、６０分間を越
えても工業的にその意義がない。

【００２９】本発明におけるマグネタイト粒子の表面に
マグネタイト層とコバルト化合物とからなるスピネル型
フェライト層を生成させる加熱攪拌は、６０℃を越え沸
点以下であり、好ましくは９０℃を越え沸点以下の温度
範囲である。６０℃未満の場合には、被着反応が著しく
遅くなり、充分な磁気特性も得られない。沸点を越える
場合にも、被着することはできるがオートクレーブなど
の装置を必要とするため工業的には沸点以下で行なうの
が好ましい。

【００３０】この場合の攪拌時間は１８０分間を越える
時間であって、９００分間以下の範囲から選定すること
が好ましい。１８０分間未満の場合には、被着が充分で
なく、また、９００分間を越えても工業的に意義がな
い。実用上、望ましい範囲は、１８０〜６００分間であ
る。

【００３１】本発明におけるマグネタイト層とスピネル
型フェライト層とを生成させる各添加、各攪拌処理は、
非酸化性雰囲気下で行なう。非酸化性雰囲気下で第一鉄
の酸化を抑制して、マグネタイト化を効果的に行なうと
共に、被着において高い保磁力と優れた保磁力分布を得
るためである。また、独立してゲータイト粒子や粒状の
マグネタイト粒子が生成するのを防ぐためでもある。ま
た、各反応において第一鉄が酸化され第二鉄となるのを
防止し、できるだけ多くの第一鉄を残して黒色度に優れ
た磁性酸化鉄粒子とするためでもある。尚、非酸化性雰
囲気は、Ｎ₂ 、Ａｒガス等不活性ガス流下で行なうこと
が望ましい。

【００３２】本発明においてはスピネル型フェライト層
を生成させて被着が終了した後、当該懸濁液を酸化性雰
囲気とし、６０℃〜沸点以下の温度範囲で加熱攪拌する
ことにより、スピネル型フェライト層の表面を酸化させ
る。６０℃未満の場合には、化学的、磁気的な経時安定
性の効果が不充分であり、沸点を越える場合には、オー
トクレーブ等の装置が必要となるため、工業的に望まし
くない。

【００３３】この場合の攪拌時間は、被処理粒子粉末の
比表面積、反応濃度や酸化性ガスの流量等によって異な
るため厳密には特定し難いが３０〜１８０分間の範囲か
ら選定するのが好ましい。３０分間未満の場合には、充
分な酸化被膜が得られない可能性があり、１８０分間を
越える場合には、経済的ではない。

【００３４】その方法としては、当該懸濁液中に酸化性
ガス（例えば、空気）を吹き込む方法や酸化剤（例え
ば、硝酸、硝酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウムなど）を
添加する方法がある。

【００３５】本発明において得られるコバルト含有強磁
性酸化鉄粒子に含まれる第一鉄の含有量は、１５重量％
以上である。１５重量％未満の場合には充分な黒色度が
得られず、また、多くても良いが実用上２４重量％程度
までである。

【００３６】

【作用】前述したように針状マグネタイト粒子にＣｏ被
着した粒子粉末は、黒色度には優れているが化学的及び
磁気的な経時安定性に問題があることが知られている。

【００３７】その原因は針状ゲータイト粒子を加熱脱水
・還元の各熱処理によって得られた第一鉄が２４重量％
程度含まれる針状マグネタイト粒子乃至前記マグネタイ
ト粒子を加熱酸化して急激な酸化反応の途中で難しい制
御をして得られた第一鉄が１５〜２４重量％程度含まれ
る針状マグネタイト粒子は、いずれも活性度が高く空気
中において化学的、磁気的な経時劣化が生じることにあ
る。

【００３８】そのような活性度が高い針状マグネタイト
粒子を用いてＣｏ被着処理を行なっても化学的及び磁気
的な経時安定性に優れた磁性酸化鉄粒子が得られる技術
手段の検討を行なった。

【００３９】本発明者は、例えば、特開昭６３−２９５
４４１号公報の「‥‥マグネタイト化変成反応速度は、
３０℃を境として明らかに勾配が異なることがわかる。
‥‥温度条件は、被着・熟成を通じて３０℃以下が望ま
しい。‥‥マグネタイト化反応に寄与せずに存在する吸
着した水酸化第１鉄の状態のものが多いほど‥‥」なる
記載について着目した。

【００４０】そして、核晶の粒子表面にＦｅ（ＯＨ）₂
コロイドが吸着した場合には、Ｆｅ（ＯＨ）₂ がＦｅ₃
Ｏ₄ に変成しない限り、Ｆｅ（ＯＨ）₂ の上にＦｅ（Ｏ
Ｈ）₂ コロイドは吸着しないために、新たに析出したＦ
ｅ（ＯＨ）₂ コロイドは核晶の粒子表面以外に浮遊して
いるという知見を得た。

【００４１】そこで、Ｆｅ（ＯＨ）₂ がＦｅ₃ Ｏ₄ に変
成し、新たに析出したＦｅ（ＯＨ）₂ コロイドが核晶の
粒子表面に次々と堆積させる温度を検討した結果、４０
〜６０℃が最もよいことを見つけた。

【００４２】また、コバルト塩水溶液を添加し、マグネ
タイトが幾重にも堆積した層の上にコバルト化合物を吸
着させて加熱攪拌することにより、マグネタイト層のマ
グネタイトとコバルト化合物とのスピネル型フェライト
層を形成させても、マグネタイトが幾重にも堆積してい
るためにコバルト化合物のＣｏイオンが核晶中へは拡散
し難い。

【００４３】更に、当該懸濁液を酸化性雰囲気とし、酸
化性ガスを吹き込み高温で攪拌してスピネル型フェライ
ト層の表面に薄く均一な酸化被膜を生成させることによ
り化学的、磁気的な経時安定性を高めることができた。

【００４４】Ｃｏ被着した後に加熱処理する方法として
は、Ｃｏ被着後に被着スラリーをオートクレーブ中で１
００〜２５０℃で湿式熱処理する方法、被着スラリーを
濾別、水洗した湿ケーキを水蒸気の存在下で加熱処理す
る方法及び前記湿ケーキを乾燥した後に乾式加熱処理す
る方法などの技術手段も知られている。

【００４５】しかしながら、前記各技術手段においては
オートクレーブ等の装置を必要とするのは工業的ではな
く、また、湿ケーキの加熱処理や乾式加熱処理では均一
な酸化被膜が得られ難い。

【００４６】従って、被着反応終了後に当該懸濁液中に
酸化性ガスを吹き込んで酸化被膜を得る湿式酸化による
技術手段が最も好ましい。

【００４７】以上に述べた如く、針状マグネタイト粒子
の表面にマグネタイトを幾重にも堆積し、その上にコバ
ルト化合物を析出させて加熱攪拌することにより得られ
るマグネタイトとコバルト化合物とからなるスピネル型
フェライト層を生成し、更に、その上を薄く均一な酸化
被膜としたことにより、Ｃｏイオンが核晶中へ拡散する
こともなく、また、最外層を酸化被膜とし、その内側を
Ｃｏのスピネル型フェライト層としたことにより化学的
及び磁気的な経時安定性を飛躍的に向上させることがで
きたのである。

【００４８】

【実施例】次に、実施例並びに比較例により、本発明を
説明する。

【００４９】尚、以下の実施例並びに比較例における粒
子の長軸径、軸比（長軸径／短軸径）は、電子顕微鏡写
真から測定した数値の平均値で、また、比表面積はＢＥ
Ｔ法により測定した値で示した。針状磁性酸化鉄粒子粉
末の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１
５」（東英工業（株）製）を使用し、外部磁場１０ＫＯ
ｅまでかけて測定した。

【００５０】第一鉄の含有量の測定は、磁性酸化鉄粒子
粉末をフラスコに投入し、不活性ガスで置換し通気しな
がら硫酸と燐酸との混酸を添加・加熱溶解した後、当該
溶液中の第一鉄を酸化還元滴定法により求めた。

【００５１】ΔＦｅ^2;及びΔＨｃは、温度６０℃、相対
湿度９０％の恒温槽に２週間放置した後にそれぞれ測定
し、初期の値を差し引いた値である。

【００５２】保磁力分布（Ｓ．Ｆ．Ｄ．）の測定はシー
ト試料片を用い、前記磁気測定機の微分回路を使用し
て、保磁力の微分曲線を得、この曲線の半値巾を測定
し、この値のピーク値の保磁力で除することにより求め
た。

【００５３】磁気シートの光透過率は、「光電分光光度
計ＵＶ−２１００」（（株）島津製作所製）を用いて測
定した線吸収係数で示した。線吸収係数は次式で定義さ
れ、値が大きい程、光を透しにくいことを示す。 線吸収係数（μｍ^-1）＝ｌｎ（１／ｔ）／ＦＴ ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−） ＦＴ：測定に用いたフィルムの磁性層厚み（μｍ） 尚、線吸収係数が１．２以上（膜厚４．０μｍ）であれ
ば、ＶＨＳ規格で定められている光透過率０．８％以下
を満足させることができる。また、線吸収係数が１．４
以上であれば、Ｃｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末の黒色度
も充分優れているといえる。尚、黒色度の評価は前述し
たように実質的な評価メジャーである線吸収係数で表し
た。

【００５４】シート状試料片は、１００ｃｃのポリビン
に磁性酸化鉄粒子粉末、樹脂及び溶剤を下記の割合で入
れた後、ペイントコンディショナーで６時間混合分散を
行うことにより調整した磁性塗料を厚さ２５μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを
用いて５０μｍの厚さに塗布し、次いで、３ＫＧａｕｓ
ｓの磁場中で乾燥させることにより得た。 ３ｍｍφスチルボール ８００重量部 磁性酸化鉄粒子粉末 １００重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 ２０重量部 シクロヘキサノン ８３．３重量部 メチルエチルケトン ８３．３重量部 トルエン ８３．３重量部

【００５５】実施例１ 針状マグネタイト粒子粉末（平均長軸径０．２２μｍ、
軸比（長軸径／短軸径）８．０、ＢＥＴ比表面積３５ｍ
² ／ｇ、保磁力３７０Ｏｅ、第一鉄１７．５重量％）８
００ｇを１０７００ｍｌの水に分散して得られた水性分
散液に、１８ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ水溶液１５８８ｍｌ
（アルカリイオン濃度として２．０Ｎに相当する。）を
加え、Ｎ₂ ガスを流して非酸化性雰囲気とした上で懸濁
液の温度４０℃とした。以後、非酸化性雰囲気下で処理
した。該懸濁液に１．８ｍｏｌ／ｌのＦｅＳＯ₄ 水溶液
４４６ｍｌ（Ｆｅ量は、針状マグネタイト粒子粉末に対
して５．６重量％に相当する。）を添加し、５分間維持
して黒褐色沈澱粒子を生成させた。

【００５６】前記懸濁液に１．８ｍｏｌ／ｌのＣｏＳＯ
₄ 水溶液２７１ｍｌ（Ｃｏ量は、針状マグネタイト粒子
粉末に対して３．６重量％に相当する。）を１分間で添
加した。続いて、添加後３０分間攪拌処理を続けた。更
に、非酸化性雰囲気下で１００℃に昇温し、２４０分間
保持し加熱攪拌した。

【００５７】次いで、Ｎ₂ ガスを止め、前記１００℃の
懸濁液中に５００ｍｌ／ｍｉｎの割合で空気を６０分間
吹き込んで黒色沈澱粒子を生成させた。

【００５８】上記黒色沈澱粒子を常法により、濾別、水
洗、乾燥して、黒色粒子粉末を得た。得られた黒色粒子
粉末は、Ｘ線回折の結果、コバルトと第一鉄とを含むＣ
ｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末であった。

【００５９】得られたＣｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末
は、平均長軸径０．２２μｍ、軸比（長軸径／短軸径）
７．７、保磁力６８７Ｏｅ、飽和磁化値８２．９ｅｍｕ
／ｇ、第一鉄１６．８重量％であった。また、ΔＦｅ²⁺
は−６．３重量％、ΔＨｃは−９Ｏｅであり、経時劣化
の少ないものであった。

【００６０】得られたＣｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末を
用いて、シート試料片を作製して求めたシート特性は、
保磁力６９０Ｏｅ、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）０．８３３、
保磁力分布（Ｓ．Ｆ．Ｄ．）０．３８１、電気抵抗２．
０×１０⁹ Ω／ｓｑ、線吸収係数（λ＝９００ｎｍ）
１．６７であった。

【００６１】実施例２〜８、比較例１〜６ 被処理磁性酸化鉄粒子粉末の種類、懸濁液の温度、第一
鉄塩水溶液の量及び添加後の攪拌時間、コバルト塩水溶
液の量、昇温後の被着処理温度及び攪拌時間並びに空気
吹き込みの温度及び攪拌時間を種々変化させた以外は、
実施例１と同様にしてＣｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末を
得た。

【００６２】この時の主要製造条件及び諸特性を表１乃
至表３に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【発明の効果】本発明によって製造されたコバルト被着
型磁性酸化鉄粒子粉末は、前出実施例に示した通り、高
い保磁力を有し、且つ、保磁力分布、角型比及び電気抵
抗が良く、しかも、黒色度に優れているとともに、化学
的及び磁気的な経時安定性に優れているので高密度記録
用磁性材料として好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １５〜２４重量％の第一鉄を含む針状マ
   グネタイト粒子の水性分散液に水酸化アルカリ水溶液を
   加えてアルカリ性懸濁液とし、該懸濁液に非酸化性雰囲
   気下、４０〜６０℃の温度範囲で第一鉄塩水溶液を添加
   して攪拌することにより、前記針状マグネタイト粒子の
   表面にマグネタイト層を生成させ、次いで、当該懸濁液
   にコバルト塩水溶液を添加して非酸化性雰囲気下で６０
   ℃を越え沸点以下の温度範囲で１８０分間を越える時間
   加熱攪拌することにより、前記針状マグネタイト粒子の
   表面にマグネタイトとコバルト化合物とからなるスピネ
   ル型フェライト層を生成させ、次いで、当該懸濁液を酸
   化性雰囲気とし、６０℃を越え沸点以下の温度範囲で加
   熱攪拌することにより、前記スピネル型フェライト層の
   表面を酸化させた後、濾別、水洗、乾燥することにより
   １５重量％以上の第一鉄を含む黒色度に優れたコバルト
   被着型磁性酸化鉄粒子粉末を得ることを特徴とするコバ
   ルト被着型磁性酸化鉄粒子粉末の製造法。