JPH06122798A - ガラス繊維配合樹脂組成物 - Google Patents
ガラス繊維配合樹脂組成物Info
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- JPH06122798A JPH06122798A JP30179792A JP30179792A JPH06122798A JP H06122798 A JPH06122798 A JP H06122798A JP 30179792 A JP30179792 A JP 30179792A JP 30179792 A JP30179792 A JP 30179792A JP H06122798 A JPH06122798 A JP H06122798A
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【構成】(A)N−フェニルマレイミド10〜30重量%
(以下、%と記す。)、スチレン(以下、STY)45〜
85%、アクリロニトリル(以下、ACN) 5〜25%を重
合した三元重合体10〜60%、(B)エチレン−プロピレ
ン系ゴムおよび/またはエチレン(70 〜95%)−ブテン(3
0 〜5%) ゴム20〜70%、STY25〜60%、ACN 5〜40
%を重合したグラフト体 5〜20%、(C)STY50〜80
%、ACN20〜50%を重合した二元重合体10〜80%、
(D)ガラス繊維 5〜35%からなり、かつ、以下の条件
を満たす組成物100 重量部あたり、(E)水添化スチレ
ンーブタジエンブロックゴム0.05〜5 重量部配合してな
る樹脂組成物。(イ)Aの固有粘度(以下、IV)が0.
20〜0.70、(ロ)BのIVが0.40〜1.00、(ハ)AのI
V≦CのIV、(ニ)CのSTY含有量−AのSTY含
有量=+20%〜− 5%。 【効果】強度(耐衝撃性、タッピング強度)ならびに加
工性に著しく優れる。
(以下、%と記す。)、スチレン(以下、STY)45〜
85%、アクリロニトリル(以下、ACN) 5〜25%を重
合した三元重合体10〜60%、(B)エチレン−プロピレ
ン系ゴムおよび/またはエチレン(70 〜95%)−ブテン(3
0 〜5%) ゴム20〜70%、STY25〜60%、ACN 5〜40
%を重合したグラフト体 5〜20%、(C)STY50〜80
%、ACN20〜50%を重合した二元重合体10〜80%、
(D)ガラス繊維 5〜35%からなり、かつ、以下の条件
を満たす組成物100 重量部あたり、(E)水添化スチレ
ンーブタジエンブロックゴム0.05〜5 重量部配合してな
る樹脂組成物。(イ)Aの固有粘度(以下、IV)が0.
20〜0.70、(ロ)BのIVが0.40〜1.00、(ハ)AのI
V≦CのIV、(ニ)CのSTY含有量−AのSTY含
有量=+20%〜− 5%。 【効果】強度(耐衝撃性、タッピング強度)ならびに加
工性に著しく優れる。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、加工性に優れたガラス
繊維配合樹脂組成物に関する。 【0002】 【従来の技術および問題点】ABS樹脂(アクリロニト
リル−ブタジエン系ゴム−スチレン)、AES樹脂(ア
クリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−スチレ
ン)等に代表されるゴム強化スチレン系樹脂は、成形性
と衝撃強度のバランスならびに成形品外観に優れ、自動
車部品、電気製品、事務機器等の材料として広く利用さ
れている。 【0003】それら応用分野の内、特に、インストルメ
ントパネルの基材や複写機におけるロール軸受け、シャ
ーシなどにおいては、より優れた耐熱性および剛性が求
められている。 【0004】このため、ゴム強化スチレン系樹脂に無水
マレイン酸系共重合体とガラス繊維を、またはN−フェ
ニルマレイミド系共重合体とガラス繊維を配合してなる
ガラス繊維強化樹脂組成物が提案されている。 【0005】しかしながら、従来のガラス繊維強化樹脂
組成物では、耐熱性と剛性が向上する反面、タッピング
強度と衝撃強度、さらには加工性とが著しく低下すると
いった問題を有していた。 【0006】 【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上述の
問題点につき鋭意検討の結果、N−フェニルマレイミド
系共重合体とガラス繊維を配合したゴム強化スチレン系
樹脂組成物に、さらに水添化スチレン−ブタジエンブロ
ックゴム(SEBS)を特定量配合することにより、樹
脂組成物の特長を犠牲にすることなく優れた強度と加工
性を有する樹脂組成物が得られることを見い出し、本発
明に到達した。 【0007】すなわち、本発明は、(A) N−フェニ
ルマレイミド10〜30重量%、スチレン45〜85重
量%およびアクリロニトリル5〜25重量%を重合して
なる三元共重合体10〜60重量%、(B) 共役ジエ
ン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよび/または
エチレン70〜90重量%、ブチレン30〜10重量%
のエチレン−ブチレンゴム20〜70重量%、スチレン
25〜60重量%およびアクリロニトリル5〜40重量
%を重合してなるグラフト重合体5〜20重量%、
(C) スチレン50〜80重量%およびアクリロニト
リル20〜50重量%を重合してなる二元共重合体10
〜80重量%、および(D) ガラス繊維5〜35重量
%からなり、かつ、以下の条件(イ〜ハ)を満たす樹脂
組成物100重量部当たり、(E) 水添化スチレン−
ブタジエンブロックゴム0.05〜5重量部を配合して
なるガラス繊維配合樹脂組成物を提供するものである。 (イ) 三元共重合体(A)の固有粘度が0.20〜
0.70である。 (ロ) 二元共重合体(C)の固有粘度が0.40〜
1.00である。 (ハ) 三元共重合体(A)の固有粘度が二元共重合体
(C)の固有粘度と同一またはそれ以下である。 (ニ) 二元共重合体(C)中のスチレン含有量が三元
共重合体(A)中のスチレン含有量に比べ−5以上で、
かつ+20以下である。 【0008】以下に、本発明のガラス繊維配合樹脂組成
物につき詳細に説明する。 【0009】三元共重合体(A)とは、N−フェニルマ
レイミド10〜30重量%、スチレン45〜85重量%
およびアクリロニトリル5〜25重量%を重合してなる
三元共重合体である。 【0010】N−フェニルマレイミドが10重量%未満
では耐熱性が、30重量%を越すと加工性が劣り好まし
くない。一方、スチレンが45重量%未満では加工性
が、85重量%を越すと耐熱性が劣り好ましくない。ま
た、アクリロニトリルが5重量%未満ではタッピング強
度が、25重量%を越すと加工性が劣り好ましくない。
特に好ましくは、N−フェニルマレイミド20〜30重
量%、スチレン60〜70重量%およびアクリロニトリ
ル10〜20重量%からなる三元共重合体である。 【0011】三元共重合体(A)は、公知の重合方法、
すなわち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およ
びそれらの組み合わせの方法にて製造することができ
る。各化合物の反応系への添加順序および添加方式に
は、何ら制限はなく任意の順序または方式(一括、連
続、分割等)を採用することができる。 【0012】三元共重合体(A)においては、組成比率
のみならず固有粘度(30℃、ジメチルホルムアミド)
が重要[条件イ]であり、その範囲は0.20〜0.7
0である。固有粘度が0.20未満ではタッピング強度
と耐衝撃性が、また0.70を越すと加工性が劣り好ま
しくない。特に好ましくは固有粘度0.30〜0.40
である。 【0013】固有粘度は、重合条件を適宜変更すること
により調整することができる。たとえば、重合組成、重
合温度、開始剤や分子量調整剤の種類や量を変更するこ
とで目的とする固有粘度を有する三元共重合体を得るこ
とができる。 【0014】グラフト重合体(B)とは、共役ジエン系
ゴム(i)、エチレン−プロピレン系ゴム(ii)およ
び/またはエチレン70〜90重量%、ブチレン30〜
10重量%のエチレン−ブチレンゴム(iii)20〜
70重量%、スチレン25〜60重量%およびアクリロ
ニトリル5〜40重量%を重合してなる重合体である。 【0015】グラフト重合体(B)を構成する共役ジエ
ン系ゴム(i)としては、ポリブタジエン、ブタジエン
−スチレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴムな
どが挙げられる。これらのゴムは乳化重合、溶液重合、
懸濁重合、塊状重合等により製造することができる。 【0016】また、エチレン−プロピレン系ゴム(i
i)としては、エチレン−プロピレンゴム、ジシクロペ
ンタジエン、エチリデンノルボルネン、1.4−ヘキサ
ジエン、1.4−シクロヘプタジエン、1.5−シクロ
オクタジエンなどの非共役ジエン化合物を共重合してな
るエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムが挙げられ
る。これらのゴムは溶液重合等により製造することがで
きる。 【0017】エチレン−プロピレン系ゴムにおけるエチ
レンとプロピレンのモル比は、5:1から1:3の範囲
であることが好ましい。また、エチレン−プロピレン−
非共役ジエンゴムにおいては、非共役ジエンの割合がヨ
ウ素価に換算して2〜50の範囲のものが好ましい。 【0018】さらに、エチレン−ブチレンゴム(ii
i)とは、エチレン70〜95重量%とブチレン30〜
5重量%からなるゴムであり、特に好ましくは、エチレ
ン80〜95重量%とブチレン20〜5重量%からなる
非晶性もしくは低結晶性ゴムである。かかるゴムは、溶
液重合(チーグラー法)等により製造することが出来
る。なお、エチレン−ブテンゴムの分子量については、
特に制限はないがメルトフローレート(MFR)(AS
TM D−1238、230℃)が0.1〜100g/
10分であることが好ましい。 【0019】グラフト重合体(B)の構造には制限はな
いが、グラフト率20〜100%および重量平均粒子径
0.05〜5μのグラフト重合体が特に好ましい。 【0020】ゴム成分が20重量%未満では耐衝撃性
が、また70重量%を越すと加工性、外観、異方性が劣
り好ましくない。一方、スチレンが25重量%未満では
外観、異方性が、また60重量%を越すと耐衝撃性、外
観が劣り好ましくない。また、アクリロニトリルが5重
量%未満では外観、異方性が、また40重量%を越すと
耐熱分解性が劣り好ましくない。特に好ましくは、ゴム
成分30〜60重量%、スチレン30〜55重量%およ
びアクリロニトリル10〜30重量%からなるグラフト
重合体である。 【0021】グラフト重合体は、公知の重合方法、すな
わち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およびそ
れらの組み合わせの方法にて製造することができる。一
般的には、ゴムの存在下、スチレンとアクリロニトリル
を重合することにより得られる。スチレンとアクリロニ
トリルの反応系への添加順序および添加方式には、何ら
制限はなく任意の順序または方式(一括、連続、分割
等)を採用することができる。 【0022】二元共重合体(C)とは、スチレン50〜
80重量%およびアクリロニトリル20〜50重量%を
重合してなる二元共重合体である。 【0023】スチレンが50重量%未満(アクリロニト
リルが50重量%を越す)では加工性が、80重量%を
越す(アクリロニトリルが20重量%未満)と耐熱性が
劣り好ましくない。特に好ましくは、スチレン60〜7
5重量%およびアクリロニトリル25〜40重量%から
なる二元共重合体である。 【0024】二元共重合体(C)は、公知の重合方法、
すなわち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およ
びそれらの組み合わせの方法にて製造することができ
る。これら化合物の反応系への添加順序および添加方式
には、何ら制限はなく任意の順序または方式(一括、連
続、分割等)を採用することができる。 【0025】二元共重合体(C)においては、三元共重
合体と同様、組成比率のみならず固有粘度(30℃、ジ
メチルホルムアミド)が重要[条件ロ]であり、その範
囲は0.40〜1.00である。固有粘度が0.40未
満ではタッピング強度と耐衝撃性が、1.00を越すと
加工性が劣り好ましくない。特に好ましくは固有粘度
0.55〜0.80である。 【0026】固有粘度は、重合条件を適宜変更すること
により調整することができる。たとえば、重合組成、重
合温度、開始剤や分子量調整剤の種類や量を変更するこ
とで目的とする固有粘度を有する二元共重合体を得るこ
とができる。 【0027】ガラス繊維(D)としては、単繊維はもち
ろんのこと、単繊維を有機クロム酸系化合物(メタクリ
レ−トクロミッククロリド等)、有機シラン系化合物
(ビニルトリエトキシシラン、γ−クリシドキシプロピ
ル−トリピルトリ−メトキシシラン、β−(3,4エポ
キシシクロヘキシル)−エチルトリメトキシシラン等)
で表面処理してなる繊維、表面処理済または未処理繊維
を公知の集束剤(酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂等)で処理してな
る繊維、さらに、予め上述の重合体(A)、(B)およ
び(C)のいづれか一種以上の重合体にて被覆処理した
ガラス繊維を用いることもできる。 【0028】ガラス繊維の繊維長ならびに繊維径には、
特に制限はなく任意に選択することができるが、最終組
成物の物性バランス、特に剛性、タッピング強度、加工
性の面より繊維長3〜10mm、繊維径3〜100μの
ガラス繊維が好ましい。 【0029】本発明における組成物は、上述の重合体
(A)、(B)および(C)ならびにガラス繊維(D)
から構成され、かつその構成比率、すなわち組成比率
は、三元共重合体(A)10〜60重量%、グラフト重
合体(B)5〜20重量%、二元共重合体(C)10〜
80重量%およびガラス繊維(D)5〜35重量%であ
る。 【0030】三元共重合体が10重量%未満では耐熱性
がまた、60重量%を越すと加工性が劣り好ましくな
い。グラフト重合体が5重量%未満では耐衝撃性が、ま
た20重量%を越すと加工性が劣り好ましくない。二元
共重合体が10重量%未満では加工性が、また80重量
%を越すと耐衝撃性、耐熱性が劣り好ましくない。さら
に、ガラス繊維が5重量%未満では剛性が、また35重
量%を越すと加工性が劣り好ましくない。 【0031】特に好ましくは、三元共重合体が20〜4
0重量%、グラフト重合体(B)5〜15重量%、二元
共重合体25〜60重量%およびガラス繊維10〜15
重量%からなる組成物である。 【0032】本発明の組成物においては上述の各成分比
率のみならず、三元共重合体(A)の固有粘度が、二元
共重合体(C)の固有粘度と同一またはそれ以下(Aの
固有粘度≦Cの固有粘度)であること[条件ハ]、およ
び二元共重合体(C)中のスチレン含有量が三元共重合
体(A)中のスチレン含有量に比べ20重量%を越して
多くないこと、また5重量%を越して少なくないこと
(Cのスチレン量−Aのスチレン量=プラス20〜マイ
ナス5)[条件ニ]が、重要である。 【0033】三元共重合体の固有粘度が、二元共重合体
の固有粘度を上回る場合は、タッピング強度および耐衝
撃性または加工性に劣る。特に好ましくは、上述のとお
り0.30〜0.40の固有粘度を有する三元共重合体
と0.55〜0.80の固有粘度を有する二元共重合体
との組み合わせが好ましい。 【0034】また、二元共重合体中のスチレン含有量が
三元共重合体のスチレン含有量に比べ20重量%を越し
て多い場合は、耐熱性、タッピング強度および衝撃強度
に劣り、5重量%を越して少ない場合も耐熱性、タッピ
ング強度および衝撃強度に劣り好ましくない。特に好ま
しくは、二元共重合体のスチレン量−三元共重合体のス
チレン量=プラス15〜マイナス0である。 【0035】本発明の樹脂組成物は、上述の重合体
(A)、(B)、(C)およびガラス繊維(D)からな
る組成物100重量部当たり水添化スチレン−ブタジエ
ンブロックゴム(E)0.05〜5重量部を配合してな
る樹脂組成物である。0.05重量部未満では加工性の
改善効果がなく、一方5重量部を越すと耐熱性、剛性が
低下する。好ましくは、水添化スチレン−ブタジエンブ
ロックゴム(E)0.1〜5重量部である。 【0036】本発明の樹脂組成物において用いられる水
添化スチレン−ブタジエンブロックゴムとは、スチレン
−ブタジエンブロックゴムを水添化してなるゴムであ
る。スチレン−ブタジエンブロックゴムの組成には、特
に制限はないがスチレン10〜90重量%、ブタジエン
90〜10重量%からなるブロックゴムが好ましい。 【0037】また、ブロック型式にも特に制限がなく、
スチレン重合体−ブタジエン重合体ブロックのAB型、
スチレン重合体−ブタジエン重合体−スチレン重合体ブ
ロックのABA型などが挙げられる。スチレン−ブタジ
エンブロックゴムの製造方法にも何ら制限はなく、特公
昭40−23798(リチウム触媒利用)等に示される
公知の方法にて製造することができる。 【0038】また、水添化の方法にも特に制限はなく、
特公昭42−8704、特公昭43−6636、特開昭
59−133203、特開昭60−79005等による
公知の方法で行うことができる。一般的に水添化スチレ
ン−ブタジエンブロックゴムは、SEBS(スチレン−
エチレン−ブタジエン−スチレン)とも称され、市販さ
れている。 【0039】本発明の樹脂組成物は、上述の重合体、ガ
ラス繊維および水添化スチレン−ブタジエンブロックゴ
ムを公知の混合装置、たとえばバンバリーミキサー、ロ
ール、押出機等を用いることにより混合し、製造するこ
とができる。 【0040】また、重合体(A、B、C)、ガラス繊維
および水添化スチレン−ブタジエンブロックゴムの混合
順序ならびにその形態には何等制限はなく、ペレット、
ビーズ、パウダーなどの形態による全成分の一括同時混
合、特定成分を予備混合したのちに残る成分を混合する
方法、特定成分の混合途中(溶融状態)に残る成分を添
加混合する方法等が挙げられる。 【0041】さらに、本発明の樹脂組成物を製造するに
際し、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、帯電防止剤、滑剤、染顔料、可塑剤、難燃剤、離型
剤などの添加剤ならびにポリカーボネート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、
ポリオキシメチレン、ポリメチルメタアクリレ−ト等の
他の熱可塑性樹脂を配合することができる。 【0042】次に本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。なお、配合組成における部および%は全て重量に基
づくものである。 【0043】本発明で用いた三元共重合体(A)、グラ
フト重合体(B)および二元共重合体(C)は、以下の
方法により得られた重合体である。 また、ガラス繊維
(D)および水添化スチレン−ブタジエンブロックゴム
(E)としては、以下のものを用いた。 【0044】(1)三元共重合体 攪拌機および板バッフルを備えた反応器に純水70部、
開始剤(過硫酸カリウム)0.2部、乳化剤(ラウリル
硫酸ナトリウム)0.1部を仕込み、反応器内を窒素ガ
スで置換したのち、攪拌下加熱し、槽内温度が65℃に
達した時点で表−1に示す単量体と分子量調整剤(tー
ドデシルメルカプタン)からなる混合物の3%を添加、
30分かけて70℃に昇温した。ついで、残りの単量体
混合物(97%)と純水50部、開始剤(過硫酸カリウ
ム)0.1部および乳化剤(ラウリル硫酸ナトリウム)
1部からなる水溶液を5時間かけて連続添加した。その
後、75℃に昇温してさらに2時間重合を継続した。得
られた重合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液にて凝
固処理し、三元共重合体(A−1〜8)を得た。なお、
共重合体の固有粘度は、分子量調整剤の使用量を変動さ
せることによって調節した。 【0045】(2)グラフト重合体(B−1) 攪拌機および板バッフルを備えた反応器に純水30部、
開始剤(硫酸第一鉄7水塩0.002部、ピロリン酸ナ
トリウム0.1部およびデキストローズ0.3部)、ポ
リブタジエンラテックス(重量平均粒子径:0.30
μ、固形分:50%、乳化剤:ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム)50部を仕込んだのち、反応器内を窒
素ガスで置換し、攪拌下70℃まで昇温した。その後、
スチレン35部、アクリロニトリル15部、分子量調整
剤(t−ドデシルメルカプタン)0.3部および純水2
0部と開始剤(キュメンハイドロパーオキサイド)0.
2部と乳化剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム)0.7部からなる水溶液を4時間かけて連続添加し
た。その後、75℃でさらに2時間重合を継続した。得
られた重合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液にて凝
固処理し、ゴム含有量20%、グラフト率35%、重量
平均粒子径0.32μ、未グラフト重合体の固有粘度
0.61であるグラフト重合体(B−1)を得た。 【0046】(3)グラフト重合体(B−2) 攪拌機および板バッフルを備えた反応器を窒素置換した
のちに、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネ
ンゴム(プロピレン含有量50%、ヨウ素価9、ムーニ
ー粘度87)20部を溶剤(n−ヘキサン400部およ
び二塩化エチレン200部)に溶かせたゴム溶液を加え
た。その後、スチレン60部、アクリロニトリル30部
および開始剤(t−ブチルパーオキシピバレート)3部
添加し、100℃で10時間重合した。重合液を大過剰
のメタノール接触させ、析出した沈澱物を分離、乾燥
後、ゴム含有量20%、グラフト率52%のグラフト重
合体(B−2)を得た。 【0047】(4)グラフト重合体(B−3) 攪拌機および板バッフルを備えた反応器を窒素置換した
のちに、エチレン(90%)−ブチレン(10%)ゴム
20部を溶剤(エチルベンゼン300部)に溶解させた
後、スチレン70部、アクリロニトリル25部および開
始剤(ベンゾイルパーオキサイド)2部添加し、67℃
で10時間重合した。重合液を大過剰のメタノール接触
させ、析出した沈澱物を分離、乾燥後、ゴム含有量20
%、グラフト率35%のグラフト重合体(B−3)を得
た。 【0048】(5)二元共重合体 攪拌機および板バッフルを備えた反応器に純水120
部、開始剤(過硫酸カリウム)0.3部を仕込み、反応
器内を窒素ガスで置換したのち、攪拌下加熱し、槽内温
度が68℃に達した時点で表−2に示すスチレン、アク
リロニトリルと分子量調整剤(t−ドデシルメルカプタ
ン)からなる単量体混合物および乳化剤(ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム)2部と純水28部からなる
乳化剤水溶液のそれぞれ30%を5時間に亘って連続添
加した。ついで、残りの単量体混合物(70%)と乳化
剤水溶液(70%)を5時間かけて連続添加した。その
後、70℃でさらに3時間重合を継続した。得られた重
合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液にて凝固処理
し、二元共重合体(C−1〜7)を得た。なお、共重合
体の固有粘度は、分子量調整剤の使用量を変動させるこ
とによって調節した。 【0049】(6)ガラス繊維 シラン系化合物で処理された平均繊維長6mm、繊維径
9μのガラス繊維。 【0050】(7)水添化スチレン−ブタジエンブロッ
クゴム 市販の直鎖水添化スチレン−ブタジエンブロックゴム
(シェル社製、クレイトン G−1657X)。クレイ
トン G−1657Xの特性、比重:0.90、硬度
(ショアA):65、溶液粘度(25℃):1100c
ps、スチレン/ブタジエン比:13/87。 【0051】(8)水添化スチレン−ブタジエンブロッ
クゴム 市販の直鎖水添化スチレン−ブタジエンブロックゴム
(シェル社製、クレイトン G−1650X)。クレイ
トン G−1650Xの特性、比重:0.91、硬度
(ショアA):75、溶液粘度(25℃):1500c
ps、スチレン/ブタジエン比:29/71。 【0052】実施例−1〜 および比較例−1〜 上述の三元共重合体、グラフト重合体、二元共重合体、
ガラス繊維、エチレン−ブテン系ゴムをベント付40m
m2軸押出機(250〜300℃にて混練し、各種組成
物(ペッレト状)を得た。配合処方を表−3に、また得
られた組成物の物性を表−4に示す。 【0053】なお、組成物の物性測定は以下のようにし
て行った。 【0054】(1)物性測定用試験片の作成 実施例及び比較例で得られたペレットを3.5オンス射
出成形機を用いシリンダー設定温度260℃で各物性用
試験片を成形した。 【0055】(2)物性測定 (i)耐衝撃性 ノッチ無アイゾット衝撃強度 ASTM D−256に準拠。単位;Kg・cm/c
m。 (1/8インチ厚) 23℃ 【0056】(ii)タッピング強度 内径3.4mm、上部外径9.2mm、下部外径10.
0mm、高さ25mmの形状を有するボスにJIS規格
M−4ネジを12mmまでねじ入れた時、ボスが破壊す
るまでの強度をコンピュートルク(Consolida
ted Device Inc.製モデル2502C
I)にて測定した。単位;Kgcm。 【0057】(iii)耐熱性 ASTM D−648に準拠。 (1/4インチ厚) 18.6Kg/cm2 、アニール
なし。単位;℃ 【0058】(iv) 加工性 メルトフローインデックス;ASTM D−1238に
準拠。 265℃、3.8Kg。単位;g/10分 バーフロー長 ;成形品寸法が幅25mm、
厚さ3mm、長さ1000mmの形状を有するバ−フロ
−金型を用い、射出成形にて成形温度250℃、金型温
度50℃、射出圧力70Kg/cm2 の条件にて成形し
た際の成形品長さを測定した。単位;mm。 【0059】(v)引張強度 ASTM D−638に準拠。単位;Kg/cm2 。 【0060】(vi)比重 ASTM D−792に準拠。 【0061】 【表−1】 【0062】 【表−2】【0063】 【表−3】【0064】 【表−4】【0065】 【発明の効果】本発明は、従来公知のガラス繊維強化樹
脂組成物に比べ、著しく加工性の改善された、強度(耐
衝撃性、タッピング強度)と耐熱性に優れた組成物を提
供するものであり、従来品が用いられていたインストル
メントパネル、ランプハウジング、等の自動車部品、ロ
ール軸受け、シャーシ等の事務機器などはもちろんのこ
と、より優れた加工性、タッピング強度を必要とし、従
来の組成物では困難であった複雑形状部品、薄肉部品等
にも用いることを可能とするものである。さらに、加工
性、機械的特性ならびに熱的特性の向上により、従来部
品の薄肉化が可能となり、強いては部品の軽量化をも可
能とする。
繊維配合樹脂組成物に関する。 【0002】 【従来の技術および問題点】ABS樹脂(アクリロニト
リル−ブタジエン系ゴム−スチレン)、AES樹脂(ア
クリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−スチレ
ン)等に代表されるゴム強化スチレン系樹脂は、成形性
と衝撃強度のバランスならびに成形品外観に優れ、自動
車部品、電気製品、事務機器等の材料として広く利用さ
れている。 【0003】それら応用分野の内、特に、インストルメ
ントパネルの基材や複写機におけるロール軸受け、シャ
ーシなどにおいては、より優れた耐熱性および剛性が求
められている。 【0004】このため、ゴム強化スチレン系樹脂に無水
マレイン酸系共重合体とガラス繊維を、またはN−フェ
ニルマレイミド系共重合体とガラス繊維を配合してなる
ガラス繊維強化樹脂組成物が提案されている。 【0005】しかしながら、従来のガラス繊維強化樹脂
組成物では、耐熱性と剛性が向上する反面、タッピング
強度と衝撃強度、さらには加工性とが著しく低下すると
いった問題を有していた。 【0006】 【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上述の
問題点につき鋭意検討の結果、N−フェニルマレイミド
系共重合体とガラス繊維を配合したゴム強化スチレン系
樹脂組成物に、さらに水添化スチレン−ブタジエンブロ
ックゴム(SEBS)を特定量配合することにより、樹
脂組成物の特長を犠牲にすることなく優れた強度と加工
性を有する樹脂組成物が得られることを見い出し、本発
明に到達した。 【0007】すなわち、本発明は、(A) N−フェニ
ルマレイミド10〜30重量%、スチレン45〜85重
量%およびアクリロニトリル5〜25重量%を重合して
なる三元共重合体10〜60重量%、(B) 共役ジエ
ン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよび/または
エチレン70〜90重量%、ブチレン30〜10重量%
のエチレン−ブチレンゴム20〜70重量%、スチレン
25〜60重量%およびアクリロニトリル5〜40重量
%を重合してなるグラフト重合体5〜20重量%、
(C) スチレン50〜80重量%およびアクリロニト
リル20〜50重量%を重合してなる二元共重合体10
〜80重量%、および(D) ガラス繊維5〜35重量
%からなり、かつ、以下の条件(イ〜ハ)を満たす樹脂
組成物100重量部当たり、(E) 水添化スチレン−
ブタジエンブロックゴム0.05〜5重量部を配合して
なるガラス繊維配合樹脂組成物を提供するものである。 (イ) 三元共重合体(A)の固有粘度が0.20〜
0.70である。 (ロ) 二元共重合体(C)の固有粘度が0.40〜
1.00である。 (ハ) 三元共重合体(A)の固有粘度が二元共重合体
(C)の固有粘度と同一またはそれ以下である。 (ニ) 二元共重合体(C)中のスチレン含有量が三元
共重合体(A)中のスチレン含有量に比べ−5以上で、
かつ+20以下である。 【0008】以下に、本発明のガラス繊維配合樹脂組成
物につき詳細に説明する。 【0009】三元共重合体(A)とは、N−フェニルマ
レイミド10〜30重量%、スチレン45〜85重量%
およびアクリロニトリル5〜25重量%を重合してなる
三元共重合体である。 【0010】N−フェニルマレイミドが10重量%未満
では耐熱性が、30重量%を越すと加工性が劣り好まし
くない。一方、スチレンが45重量%未満では加工性
が、85重量%を越すと耐熱性が劣り好ましくない。ま
た、アクリロニトリルが5重量%未満ではタッピング強
度が、25重量%を越すと加工性が劣り好ましくない。
特に好ましくは、N−フェニルマレイミド20〜30重
量%、スチレン60〜70重量%およびアクリロニトリ
ル10〜20重量%からなる三元共重合体である。 【0011】三元共重合体(A)は、公知の重合方法、
すなわち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およ
びそれらの組み合わせの方法にて製造することができ
る。各化合物の反応系への添加順序および添加方式に
は、何ら制限はなく任意の順序または方式(一括、連
続、分割等)を採用することができる。 【0012】三元共重合体(A)においては、組成比率
のみならず固有粘度(30℃、ジメチルホルムアミド)
が重要[条件イ]であり、その範囲は0.20〜0.7
0である。固有粘度が0.20未満ではタッピング強度
と耐衝撃性が、また0.70を越すと加工性が劣り好ま
しくない。特に好ましくは固有粘度0.30〜0.40
である。 【0013】固有粘度は、重合条件を適宜変更すること
により調整することができる。たとえば、重合組成、重
合温度、開始剤や分子量調整剤の種類や量を変更するこ
とで目的とする固有粘度を有する三元共重合体を得るこ
とができる。 【0014】グラフト重合体(B)とは、共役ジエン系
ゴム(i)、エチレン−プロピレン系ゴム(ii)およ
び/またはエチレン70〜90重量%、ブチレン30〜
10重量%のエチレン−ブチレンゴム(iii)20〜
70重量%、スチレン25〜60重量%およびアクリロ
ニトリル5〜40重量%を重合してなる重合体である。 【0015】グラフト重合体(B)を構成する共役ジエ
ン系ゴム(i)としては、ポリブタジエン、ブタジエン
−スチレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴムな
どが挙げられる。これらのゴムは乳化重合、溶液重合、
懸濁重合、塊状重合等により製造することができる。 【0016】また、エチレン−プロピレン系ゴム(i
i)としては、エチレン−プロピレンゴム、ジシクロペ
ンタジエン、エチリデンノルボルネン、1.4−ヘキサ
ジエン、1.4−シクロヘプタジエン、1.5−シクロ
オクタジエンなどの非共役ジエン化合物を共重合してな
るエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムが挙げられ
る。これらのゴムは溶液重合等により製造することがで
きる。 【0017】エチレン−プロピレン系ゴムにおけるエチ
レンとプロピレンのモル比は、5:1から1:3の範囲
であることが好ましい。また、エチレン−プロピレン−
非共役ジエンゴムにおいては、非共役ジエンの割合がヨ
ウ素価に換算して2〜50の範囲のものが好ましい。 【0018】さらに、エチレン−ブチレンゴム(ii
i)とは、エチレン70〜95重量%とブチレン30〜
5重量%からなるゴムであり、特に好ましくは、エチレ
ン80〜95重量%とブチレン20〜5重量%からなる
非晶性もしくは低結晶性ゴムである。かかるゴムは、溶
液重合(チーグラー法)等により製造することが出来
る。なお、エチレン−ブテンゴムの分子量については、
特に制限はないがメルトフローレート(MFR)(AS
TM D−1238、230℃)が0.1〜100g/
10分であることが好ましい。 【0019】グラフト重合体(B)の構造には制限はな
いが、グラフト率20〜100%および重量平均粒子径
0.05〜5μのグラフト重合体が特に好ましい。 【0020】ゴム成分が20重量%未満では耐衝撃性
が、また70重量%を越すと加工性、外観、異方性が劣
り好ましくない。一方、スチレンが25重量%未満では
外観、異方性が、また60重量%を越すと耐衝撃性、外
観が劣り好ましくない。また、アクリロニトリルが5重
量%未満では外観、異方性が、また40重量%を越すと
耐熱分解性が劣り好ましくない。特に好ましくは、ゴム
成分30〜60重量%、スチレン30〜55重量%およ
びアクリロニトリル10〜30重量%からなるグラフト
重合体である。 【0021】グラフト重合体は、公知の重合方法、すな
わち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およびそ
れらの組み合わせの方法にて製造することができる。一
般的には、ゴムの存在下、スチレンとアクリロニトリル
を重合することにより得られる。スチレンとアクリロニ
トリルの反応系への添加順序および添加方式には、何ら
制限はなく任意の順序または方式(一括、連続、分割
等)を採用することができる。 【0022】二元共重合体(C)とは、スチレン50〜
80重量%およびアクリロニトリル20〜50重量%を
重合してなる二元共重合体である。 【0023】スチレンが50重量%未満(アクリロニト
リルが50重量%を越す)では加工性が、80重量%を
越す(アクリロニトリルが20重量%未満)と耐熱性が
劣り好ましくない。特に好ましくは、スチレン60〜7
5重量%およびアクリロニトリル25〜40重量%から
なる二元共重合体である。 【0024】二元共重合体(C)は、公知の重合方法、
すなわち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およ
びそれらの組み合わせの方法にて製造することができ
る。これら化合物の反応系への添加順序および添加方式
には、何ら制限はなく任意の順序または方式(一括、連
続、分割等)を採用することができる。 【0025】二元共重合体(C)においては、三元共重
合体と同様、組成比率のみならず固有粘度(30℃、ジ
メチルホルムアミド)が重要[条件ロ]であり、その範
囲は0.40〜1.00である。固有粘度が0.40未
満ではタッピング強度と耐衝撃性が、1.00を越すと
加工性が劣り好ましくない。特に好ましくは固有粘度
0.55〜0.80である。 【0026】固有粘度は、重合条件を適宜変更すること
により調整することができる。たとえば、重合組成、重
合温度、開始剤や分子量調整剤の種類や量を変更するこ
とで目的とする固有粘度を有する二元共重合体を得るこ
とができる。 【0027】ガラス繊維(D)としては、単繊維はもち
ろんのこと、単繊維を有機クロム酸系化合物(メタクリ
レ−トクロミッククロリド等)、有機シラン系化合物
(ビニルトリエトキシシラン、γ−クリシドキシプロピ
ル−トリピルトリ−メトキシシラン、β−(3,4エポ
キシシクロヘキシル)−エチルトリメトキシシラン等)
で表面処理してなる繊維、表面処理済または未処理繊維
を公知の集束剤(酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂等)で処理してな
る繊維、さらに、予め上述の重合体(A)、(B)およ
び(C)のいづれか一種以上の重合体にて被覆処理した
ガラス繊維を用いることもできる。 【0028】ガラス繊維の繊維長ならびに繊維径には、
特に制限はなく任意に選択することができるが、最終組
成物の物性バランス、特に剛性、タッピング強度、加工
性の面より繊維長3〜10mm、繊維径3〜100μの
ガラス繊維が好ましい。 【0029】本発明における組成物は、上述の重合体
(A)、(B)および(C)ならびにガラス繊維(D)
から構成され、かつその構成比率、すなわち組成比率
は、三元共重合体(A)10〜60重量%、グラフト重
合体(B)5〜20重量%、二元共重合体(C)10〜
80重量%およびガラス繊維(D)5〜35重量%であ
る。 【0030】三元共重合体が10重量%未満では耐熱性
がまた、60重量%を越すと加工性が劣り好ましくな
い。グラフト重合体が5重量%未満では耐衝撃性が、ま
た20重量%を越すと加工性が劣り好ましくない。二元
共重合体が10重量%未満では加工性が、また80重量
%を越すと耐衝撃性、耐熱性が劣り好ましくない。さら
に、ガラス繊維が5重量%未満では剛性が、また35重
量%を越すと加工性が劣り好ましくない。 【0031】特に好ましくは、三元共重合体が20〜4
0重量%、グラフト重合体(B)5〜15重量%、二元
共重合体25〜60重量%およびガラス繊維10〜15
重量%からなる組成物である。 【0032】本発明の組成物においては上述の各成分比
率のみならず、三元共重合体(A)の固有粘度が、二元
共重合体(C)の固有粘度と同一またはそれ以下(Aの
固有粘度≦Cの固有粘度)であること[条件ハ]、およ
び二元共重合体(C)中のスチレン含有量が三元共重合
体(A)中のスチレン含有量に比べ20重量%を越して
多くないこと、また5重量%を越して少なくないこと
(Cのスチレン量−Aのスチレン量=プラス20〜マイ
ナス5)[条件ニ]が、重要である。 【0033】三元共重合体の固有粘度が、二元共重合体
の固有粘度を上回る場合は、タッピング強度および耐衝
撃性または加工性に劣る。特に好ましくは、上述のとお
り0.30〜0.40の固有粘度を有する三元共重合体
と0.55〜0.80の固有粘度を有する二元共重合体
との組み合わせが好ましい。 【0034】また、二元共重合体中のスチレン含有量が
三元共重合体のスチレン含有量に比べ20重量%を越し
て多い場合は、耐熱性、タッピング強度および衝撃強度
に劣り、5重量%を越して少ない場合も耐熱性、タッピ
ング強度および衝撃強度に劣り好ましくない。特に好ま
しくは、二元共重合体のスチレン量−三元共重合体のス
チレン量=プラス15〜マイナス0である。 【0035】本発明の樹脂組成物は、上述の重合体
(A)、(B)、(C)およびガラス繊維(D)からな
る組成物100重量部当たり水添化スチレン−ブタジエ
ンブロックゴム(E)0.05〜5重量部を配合してな
る樹脂組成物である。0.05重量部未満では加工性の
改善効果がなく、一方5重量部を越すと耐熱性、剛性が
低下する。好ましくは、水添化スチレン−ブタジエンブ
ロックゴム(E)0.1〜5重量部である。 【0036】本発明の樹脂組成物において用いられる水
添化スチレン−ブタジエンブロックゴムとは、スチレン
−ブタジエンブロックゴムを水添化してなるゴムであ
る。スチレン−ブタジエンブロックゴムの組成には、特
に制限はないがスチレン10〜90重量%、ブタジエン
90〜10重量%からなるブロックゴムが好ましい。 【0037】また、ブロック型式にも特に制限がなく、
スチレン重合体−ブタジエン重合体ブロックのAB型、
スチレン重合体−ブタジエン重合体−スチレン重合体ブ
ロックのABA型などが挙げられる。スチレン−ブタジ
エンブロックゴムの製造方法にも何ら制限はなく、特公
昭40−23798(リチウム触媒利用)等に示される
公知の方法にて製造することができる。 【0038】また、水添化の方法にも特に制限はなく、
特公昭42−8704、特公昭43−6636、特開昭
59−133203、特開昭60−79005等による
公知の方法で行うことができる。一般的に水添化スチレ
ン−ブタジエンブロックゴムは、SEBS(スチレン−
エチレン−ブタジエン−スチレン)とも称され、市販さ
れている。 【0039】本発明の樹脂組成物は、上述の重合体、ガ
ラス繊維および水添化スチレン−ブタジエンブロックゴ
ムを公知の混合装置、たとえばバンバリーミキサー、ロ
ール、押出機等を用いることにより混合し、製造するこ
とができる。 【0040】また、重合体(A、B、C)、ガラス繊維
および水添化スチレン−ブタジエンブロックゴムの混合
順序ならびにその形態には何等制限はなく、ペレット、
ビーズ、パウダーなどの形態による全成分の一括同時混
合、特定成分を予備混合したのちに残る成分を混合する
方法、特定成分の混合途中(溶融状態)に残る成分を添
加混合する方法等が挙げられる。 【0041】さらに、本発明の樹脂組成物を製造するに
際し、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、帯電防止剤、滑剤、染顔料、可塑剤、難燃剤、離型
剤などの添加剤ならびにポリカーボネート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、
ポリオキシメチレン、ポリメチルメタアクリレ−ト等の
他の熱可塑性樹脂を配合することができる。 【0042】次に本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。なお、配合組成における部および%は全て重量に基
づくものである。 【0043】本発明で用いた三元共重合体(A)、グラ
フト重合体(B)および二元共重合体(C)は、以下の
方法により得られた重合体である。 また、ガラス繊維
(D)および水添化スチレン−ブタジエンブロックゴム
(E)としては、以下のものを用いた。 【0044】(1)三元共重合体 攪拌機および板バッフルを備えた反応器に純水70部、
開始剤(過硫酸カリウム)0.2部、乳化剤(ラウリル
硫酸ナトリウム)0.1部を仕込み、反応器内を窒素ガ
スで置換したのち、攪拌下加熱し、槽内温度が65℃に
達した時点で表−1に示す単量体と分子量調整剤(tー
ドデシルメルカプタン)からなる混合物の3%を添加、
30分かけて70℃に昇温した。ついで、残りの単量体
混合物(97%)と純水50部、開始剤(過硫酸カリウ
ム)0.1部および乳化剤(ラウリル硫酸ナトリウム)
1部からなる水溶液を5時間かけて連続添加した。その
後、75℃に昇温してさらに2時間重合を継続した。得
られた重合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液にて凝
固処理し、三元共重合体(A−1〜8)を得た。なお、
共重合体の固有粘度は、分子量調整剤の使用量を変動さ
せることによって調節した。 【0045】(2)グラフト重合体(B−1) 攪拌機および板バッフルを備えた反応器に純水30部、
開始剤(硫酸第一鉄7水塩0.002部、ピロリン酸ナ
トリウム0.1部およびデキストローズ0.3部)、ポ
リブタジエンラテックス(重量平均粒子径:0.30
μ、固形分:50%、乳化剤:ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム)50部を仕込んだのち、反応器内を窒
素ガスで置換し、攪拌下70℃まで昇温した。その後、
スチレン35部、アクリロニトリル15部、分子量調整
剤(t−ドデシルメルカプタン)0.3部および純水2
0部と開始剤(キュメンハイドロパーオキサイド)0.
2部と乳化剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム)0.7部からなる水溶液を4時間かけて連続添加し
た。その後、75℃でさらに2時間重合を継続した。得
られた重合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液にて凝
固処理し、ゴム含有量20%、グラフト率35%、重量
平均粒子径0.32μ、未グラフト重合体の固有粘度
0.61であるグラフト重合体(B−1)を得た。 【0046】(3)グラフト重合体(B−2) 攪拌機および板バッフルを備えた反応器を窒素置換した
のちに、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネ
ンゴム(プロピレン含有量50%、ヨウ素価9、ムーニ
ー粘度87)20部を溶剤(n−ヘキサン400部およ
び二塩化エチレン200部)に溶かせたゴム溶液を加え
た。その後、スチレン60部、アクリロニトリル30部
および開始剤(t−ブチルパーオキシピバレート)3部
添加し、100℃で10時間重合した。重合液を大過剰
のメタノール接触させ、析出した沈澱物を分離、乾燥
後、ゴム含有量20%、グラフト率52%のグラフト重
合体(B−2)を得た。 【0047】(4)グラフト重合体(B−3) 攪拌機および板バッフルを備えた反応器を窒素置換した
のちに、エチレン(90%)−ブチレン(10%)ゴム
20部を溶剤(エチルベンゼン300部)に溶解させた
後、スチレン70部、アクリロニトリル25部および開
始剤(ベンゾイルパーオキサイド)2部添加し、67℃
で10時間重合した。重合液を大過剰のメタノール接触
させ、析出した沈澱物を分離、乾燥後、ゴム含有量20
%、グラフト率35%のグラフト重合体(B−3)を得
た。 【0048】(5)二元共重合体 攪拌機および板バッフルを備えた反応器に純水120
部、開始剤(過硫酸カリウム)0.3部を仕込み、反応
器内を窒素ガスで置換したのち、攪拌下加熱し、槽内温
度が68℃に達した時点で表−2に示すスチレン、アク
リロニトリルと分子量調整剤(t−ドデシルメルカプタ
ン)からなる単量体混合物および乳化剤(ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム)2部と純水28部からなる
乳化剤水溶液のそれぞれ30%を5時間に亘って連続添
加した。ついで、残りの単量体混合物(70%)と乳化
剤水溶液(70%)を5時間かけて連続添加した。その
後、70℃でさらに3時間重合を継続した。得られた重
合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液にて凝固処理
し、二元共重合体(C−1〜7)を得た。なお、共重合
体の固有粘度は、分子量調整剤の使用量を変動させるこ
とによって調節した。 【0049】(6)ガラス繊維 シラン系化合物で処理された平均繊維長6mm、繊維径
9μのガラス繊維。 【0050】(7)水添化スチレン−ブタジエンブロッ
クゴム 市販の直鎖水添化スチレン−ブタジエンブロックゴム
(シェル社製、クレイトン G−1657X)。クレイ
トン G−1657Xの特性、比重:0.90、硬度
(ショアA):65、溶液粘度(25℃):1100c
ps、スチレン/ブタジエン比:13/87。 【0051】(8)水添化スチレン−ブタジエンブロッ
クゴム 市販の直鎖水添化スチレン−ブタジエンブロックゴム
(シェル社製、クレイトン G−1650X)。クレイ
トン G−1650Xの特性、比重:0.91、硬度
(ショアA):75、溶液粘度(25℃):1500c
ps、スチレン/ブタジエン比:29/71。 【0052】実施例−1〜 および比較例−1〜 上述の三元共重合体、グラフト重合体、二元共重合体、
ガラス繊維、エチレン−ブテン系ゴムをベント付40m
m2軸押出機(250〜300℃にて混練し、各種組成
物(ペッレト状)を得た。配合処方を表−3に、また得
られた組成物の物性を表−4に示す。 【0053】なお、組成物の物性測定は以下のようにし
て行った。 【0054】(1)物性測定用試験片の作成 実施例及び比較例で得られたペレットを3.5オンス射
出成形機を用いシリンダー設定温度260℃で各物性用
試験片を成形した。 【0055】(2)物性測定 (i)耐衝撃性 ノッチ無アイゾット衝撃強度 ASTM D−256に準拠。単位;Kg・cm/c
m。 (1/8インチ厚) 23℃ 【0056】(ii)タッピング強度 内径3.4mm、上部外径9.2mm、下部外径10.
0mm、高さ25mmの形状を有するボスにJIS規格
M−4ネジを12mmまでねじ入れた時、ボスが破壊す
るまでの強度をコンピュートルク(Consolida
ted Device Inc.製モデル2502C
I)にて測定した。単位;Kgcm。 【0057】(iii)耐熱性 ASTM D−648に準拠。 (1/4インチ厚) 18.6Kg/cm2 、アニール
なし。単位;℃ 【0058】(iv) 加工性 メルトフローインデックス;ASTM D−1238に
準拠。 265℃、3.8Kg。単位;g/10分 バーフロー長 ;成形品寸法が幅25mm、
厚さ3mm、長さ1000mmの形状を有するバ−フロ
−金型を用い、射出成形にて成形温度250℃、金型温
度50℃、射出圧力70Kg/cm2 の条件にて成形し
た際の成形品長さを測定した。単位;mm。 【0059】(v)引張強度 ASTM D−638に準拠。単位;Kg/cm2 。 【0060】(vi)比重 ASTM D−792に準拠。 【0061】 【表−1】 【0062】 【表−2】【0063】 【表−3】【0064】 【表−4】【0065】 【発明の効果】本発明は、従来公知のガラス繊維強化樹
脂組成物に比べ、著しく加工性の改善された、強度(耐
衝撃性、タッピング強度)と耐熱性に優れた組成物を提
供するものであり、従来品が用いられていたインストル
メントパネル、ランプハウジング、等の自動車部品、ロ
ール軸受け、シャーシ等の事務機器などはもちろんのこ
と、より優れた加工性、タッピング強度を必要とし、従
来の組成物では困難であった複雑形状部品、薄肉部品等
にも用いることを可能とするものである。さらに、加工
性、機械的特性ならびに熱的特性の向上により、従来部
品の薄肉化が可能となり、強いては部品の軽量化をも可
能とする。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所
C08L 51/06 LLE 7142−4J
55/02 LME 7142−4J
(72)発明者 小倉 清
大阪府高槻市塚原2丁目10番1号 住友ダ
ウ株式会社高槻研究室内
(72)発明者 平井 幹夫
愛媛県新居浜市菊本町2丁目10番2号 住
友ダウ株式会社愛媛研究室内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項−1】(A) N−フェニルマレイミド10〜
30重量%、スチレン45〜85重量%およびアクリロ
ニトリル5〜25重量%を重合してなる三元共重合体1
0〜60重量%、(B) 共役ジエン系ゴム、エチレン
−プロピレン系ゴムおよび/またはエチレン70〜90
重量%、ブチレン30〜10重量%のエチレン−ブテン
ゴム20〜70重量%、スチレン25〜60重量%およ
びアクリロニトリル5〜40重量%を重合してなるグラ
フト重合体5〜20重量%、(C) スチレン50〜8
0重量%およびアクリロニトリル20〜50重量%を重
合してなる二元共重合体10〜80重量%、および
(D) ガラス繊維5〜35重量%からなり、かつ、以
下の条件(イおよびニ)を満たす樹脂組成物100重量
部あたり、(E) 水添化スチレンーブタジエンブロッ
クゴム0.05〜5重量部を配合してなることを特徴と
するガラス繊維配合樹脂組成物。 (イ) 三元共重合体の固有粘度=0.20〜0.7
0。 (ロ) 二元共重合体の固有粘度=0.40〜1.0
0。 (ハ) 三元共重合体の固有粘度≦二元共重合体の固有
粘度。 (ニ) 二元共重合体中のスチレン含有量−三元共重合
体のスチレン含有量=+20〜−5。
Priority Applications (6)
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CA002110285A CA2110285C (en) | 1992-03-31 | 1993-03-30 | Glass fiber-reinforced thermoplastic resin composition |
PCT/JP1993/000392 WO1993020142A1 (en) | 1992-03-31 | 1993-03-30 | Thermoplastic resin composition containing glass fiber |
US08/468,625 US5811491A (en) | 1992-03-31 | 1995-06-06 | Glass fiber-reinforced thermoplastic resin composition |
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Family Applications (1)
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JP (1) | JP3207563B2 (ja) |
-
1992
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JP3207563B2 (ja) | 2001-09-10 |
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