JPH06122756A - 芳香族ポリエステルとその製法 - Google Patents
芳香族ポリエステルとその製法Info
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- JPH06122756A JPH06122756A JP29920492A JP29920492A JPH06122756A JP H06122756 A JPH06122756 A JP H06122756A JP 29920492 A JP29920492 A JP 29920492A JP 29920492 A JP29920492 A JP 29920492A JP H06122756 A JPH06122756 A JP H06122756A
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- JP
- Japan
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- aromatic polyester
- aqueous medium
- resorcinol
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- naphthalenedicarboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性であり、ガラス転移点が高いが、熱分
解温度と融点との間の格差が大きいため、溶融成形が容
易な新規芳香族ポリエステルとその製法の提供。 【構成】 式 【化１】で示される繰り返し単位を有する芳香族ポリエ
ステル及び該芳香族ポリエステル
解温度と融点との間の格差が大きいため、溶融成形が容
易な新規芳香族ポリエステルとその製法の提供。 【構成】 式 【化１】で示される繰り返し単位を有する芳香族ポリエ
ステル及び該芳香族ポリエステル
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、新規な芳香族ポリエステルとそ
の製法に関する。
の製法に関する。
【０００２】
【従来技術】従来からジオール成分もジカルボン酸成分
も芳香族系のものを用いたポリエステルは多数知られて
おり、ヒドロキノンとイソフタル酸とのポリエステルや
ヒドロキノンとテレフタル酸とのポリエステル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸のポリエステルが提案されているが、
軟化点または融点が高すぎ、かつ分解温度に近すぎるた
め、成形性の点で難題をかかえている。
も芳香族系のものを用いたポリエステルは多数知られて
おり、ヒドロキノンとイソフタル酸とのポリエステルや
ヒドロキノンとテレフタル酸とのポリエステル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸のポリエステルが提案されているが、
軟化点または融点が高すぎ、かつ分解温度に近すぎるた
め、成形性の点で難題をかかえている。
【０００３】
【目的】本発明は、耐熱性であり、ガラス転移点が高い
が、熱分解温度と融点との間の格差が大きいため、溶融
成形が容易な新規芳香族ポリエステルとその製法を提供
する点にある。
が、熱分解温度と融点との間の格差が大きいため、溶融
成形が容易な新規芳香族ポリエステルとその製法を提供
する点にある。
【０００４】
【構成】本発明の第１は、式
【化２】 で示される繰り返し単位を有する芳香族ポリエステルに
関する。本発明の第２は、レゾルシノールを含む水性媒
体（水性相）と、２，７−ナフタレンジカルボン酸ハラ
イドを前記水性媒体と非混和性の有機溶媒に溶解した有
機媒体（有機相）とを、相関移動触媒の存在下に接触さ
せ、界面重縮合反応を行うことを特徴とする請求項１記
載の芳香族ポリエステルの製法に関する。
関する。本発明の第２は、レゾルシノールを含む水性媒
体（水性相）と、２，７−ナフタレンジカルボン酸ハラ
イドを前記水性媒体と非混和性の有機溶媒に溶解した有
機媒体（有機相）とを、相関移動触媒の存在下に接触さ
せ、界面重縮合反応を行うことを特徴とする請求項１記
載の芳香族ポリエステルの製法に関する。
【０００５】この界面重縮合法によれば、溶融エステル
交換法で得られたポリマーに較べて一般に着色が少な
く、かつ高重合度のポリマーが得られるのでこの重合法
が最も好適である。レゾルシノールを溶解するのに使用
される水性媒体としては通常水が用いられる。該水性媒
体中におけるレゾルシノール類の濃度は厳密に制限され
るものではないが、一般には０．１〜１０ｍｏｌ／ｌ、
好ましくは０．２〜５ｍｏｌ／ｌの範囲内が好都合であ
る。また、この水性相には、重縮合反応で副生するハロ
ゲン化水素を捕捉中和するための中和剤を含ませておく
ことが好ましく、そのような中和剤としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化
バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水
酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩等が挙げられるが、中で
も水酸化ナトリウムが好適である。これらの中和剤は通
常、０．５〜２Ｍ、好ましくは０．９〜１．１Ｍ程度の
濃度で水性相中に存在させることができる。一方、有機
相における２，７−ナフタレンジカルボン酸ハライドと
しては、クロライド、ブロマイド、フルオライドのいず
れであってもよいが、一般にはクロライドが好適であ
り、これら酸ハライド成分を溶解するのに使用しうる有
機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、ｓｙｍ−テトラクロロエ
タン等のハロゲン化脂肪族炭化水素や、ベンゼン、トル
エン、アニソール、クロロベンゼン、アセトフェノン、
ベンゾニトリル、ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素が
包含されるが、特にトルエンが好適である。これら溶媒
中における上記ナフタレンジカルボン酸ハライドの濃度
には特に制限はないが、一般には、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸ハライドの濃度が０．０５〜１ｍｏｌ／
ｌ、特に０．１〜０．５ｍｏｌ／ｌの範囲内となるよう
にするのが適当である。さらに相関移動触媒としては、
例えば、テトラブチルアンモニウムクロリド（ＴＢＡ
Ｃ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベン
ジルトリフェニルフォスホニウムブロマイド（ＣＴＢＰ
Ｂ）、１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン
−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６等が使用
可能であり、中でもベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリドが有利に使用できる。これらの触媒は通常、酸ク
ロライド成分を基準にして０〜４モル％、好ましくは１
〜３モル％の範囲内で使用することができる。上記水性
相と有機相の接触は通常、撹拌下に行なわれる。反応は
一般に室温ないし約１００℃までの温度、好ましくは室
温において、常圧下に約５〜約１２０分程度行なうこと
ができる。また、水性相と有機相の混合割合は、通常、
有機相中の酸ハライド成分の合計量１モルに対して水性
相中のレゾルシノールが１〜１．５モルとなるように調
整するのが適当である。
交換法で得られたポリマーに較べて一般に着色が少な
く、かつ高重合度のポリマーが得られるのでこの重合法
が最も好適である。レゾルシノールを溶解するのに使用
される水性媒体としては通常水が用いられる。該水性媒
体中におけるレゾルシノール類の濃度は厳密に制限され
るものではないが、一般には０．１〜１０ｍｏｌ／ｌ、
好ましくは０．２〜５ｍｏｌ／ｌの範囲内が好都合であ
る。また、この水性相には、重縮合反応で副生するハロ
ゲン化水素を捕捉中和するための中和剤を含ませておく
ことが好ましく、そのような中和剤としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化
バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水
酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩等が挙げられるが、中で
も水酸化ナトリウムが好適である。これらの中和剤は通
常、０．５〜２Ｍ、好ましくは０．９〜１．１Ｍ程度の
濃度で水性相中に存在させることができる。一方、有機
相における２，７−ナフタレンジカルボン酸ハライドと
しては、クロライド、ブロマイド、フルオライドのいず
れであってもよいが、一般にはクロライドが好適であ
り、これら酸ハライド成分を溶解するのに使用しうる有
機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、ｓｙｍ−テトラクロロエ
タン等のハロゲン化脂肪族炭化水素や、ベンゼン、トル
エン、アニソール、クロロベンゼン、アセトフェノン、
ベンゾニトリル、ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素が
包含されるが、特にトルエンが好適である。これら溶媒
中における上記ナフタレンジカルボン酸ハライドの濃度
には特に制限はないが、一般には、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸ハライドの濃度が０．０５〜１ｍｏｌ／
ｌ、特に０．１〜０．５ｍｏｌ／ｌの範囲内となるよう
にするのが適当である。さらに相関移動触媒としては、
例えば、テトラブチルアンモニウムクロリド（ＴＢＡ
Ｃ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベン
ジルトリフェニルフォスホニウムブロマイド（ＣＴＢＰ
Ｂ）、１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン
−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６等が使用
可能であり、中でもベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリドが有利に使用できる。これらの触媒は通常、酸ク
ロライド成分を基準にして０〜４モル％、好ましくは１
〜３モル％の範囲内で使用することができる。上記水性
相と有機相の接触は通常、撹拌下に行なわれる。反応は
一般に室温ないし約１００℃までの温度、好ましくは室
温において、常圧下に約５〜約１２０分程度行なうこと
ができる。また、水性相と有機相の混合割合は、通常、
有機相中の酸ハライド成分の合計量１モルに対して水性
相中のレゾルシノールが１〜１．５モルとなるように調
整するのが適当である。
【０００６】本発明の芳香族ポリエステルの製法は前記
の界面重縮合法に限らず、それ自体既知の溶融エステル
交換法（例えば、特公昭５０−３１９１８号公報参照）
で行なうことができる。溶融エステル交換法による本発
明の芳香族ポリエステルの製法は、（ａ）レゾルシノー
ルをジエステルに変え、そのジエステルを２，７−ナフ
タレンジカルボン酸と混合し、エステル交換触媒の存在
下に溶融し反応させるか、（ｂ）レゾルシノールを２，
７−ナフタレンジカルボン酸ジアリールエステルと混合
し、エステル交換触媒の存在下に溶融し反応させる方法
によって行なうことができる。ここで使用しうるレゾル
シノールのジエステルとしては、例えばレゾルシノール
のジアセテート、プロピオネート、ベンゾエート等が挙
げられる。また、２，７−ナフタレンジカルボン酸のジ
アリールエステルとしては特にジフェニルエステルが好
適である。このエステル交換方法は、両モノマー成分が
溶融する温度、一般には１８０℃以上、好ましくは２５
０℃以上で、且つ該モノマー成分が熱分解しない範囲の
温度、さらに好ましくは２８０〜３１０℃の範囲内の温
度において、任意の圧力下、好ましくは減圧下に実施す
ることができる。また、前記反応に使用しうるエステル
交換触媒としては、例えば、チタニウムテトラブトキシ
ド、チタニウムテトラエトキシド、シュウ酸チタニルな
どのチタン化合物が好適であるが、その他に三酸化アン
チモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン等も使用可能である。
これらは触媒量、例えば酸成分の合計量に対して０．０
０５〜１．０モル％、特に０．０５〜０．５モル％程度
の量で用いるのが好都合である。
の界面重縮合法に限らず、それ自体既知の溶融エステル
交換法（例えば、特公昭５０−３１９１８号公報参照）
で行なうことができる。溶融エステル交換法による本発
明の芳香族ポリエステルの製法は、（ａ）レゾルシノー
ルをジエステルに変え、そのジエステルを２，７−ナフ
タレンジカルボン酸と混合し、エステル交換触媒の存在
下に溶融し反応させるか、（ｂ）レゾルシノールを２，
７−ナフタレンジカルボン酸ジアリールエステルと混合
し、エステル交換触媒の存在下に溶融し反応させる方法
によって行なうことができる。ここで使用しうるレゾル
シノールのジエステルとしては、例えばレゾルシノール
のジアセテート、プロピオネート、ベンゾエート等が挙
げられる。また、２，７−ナフタレンジカルボン酸のジ
アリールエステルとしては特にジフェニルエステルが好
適である。このエステル交換方法は、両モノマー成分が
溶融する温度、一般には１８０℃以上、好ましくは２５
０℃以上で、且つ該モノマー成分が熱分解しない範囲の
温度、さらに好ましくは２８０〜３１０℃の範囲内の温
度において、任意の圧力下、好ましくは減圧下に実施す
ることができる。また、前記反応に使用しうるエステル
交換触媒としては、例えば、チタニウムテトラブトキシ
ド、チタニウムテトラエトキシド、シュウ酸チタニルな
どのチタン化合物が好適であるが、その他に三酸化アン
チモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン等も使用可能である。
これらは触媒量、例えば酸成分の合計量に対して０．０
０５〜１．０モル％、特に０．０５〜０．５モル％程度
の量で用いるのが好都合である。
【０００７】また、本発明の芳香族ポリエステルの製造
に際して、ジオール成分として、レゾルシノールの他
に、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ヘプタンジオール、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２
−メチル−１，３−プロパンジオール、トリエチレング
リコール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン
ジオールなどのジオール類、及び／又はジカルボン酸成
分として、２，７−ナフタレンジカルボン酸に加えて、
例えば、２，７−ナフタレンジカルボン酸以外の他のナ
フタレンジカルボン酸の異性体；テレフタル酸、イソフ
タル酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの
ジカルボン酸類、及び／又はｐ−オキシ安息香酸、ｍ−
オキシ安息香酸、３−クロル−４−オキシ安息香酸、３
−メトキシ−４−安息香酸、２，６−オキシナフトエ
酸、１，４−オキシナフトエ酸などのオキシ酸を、生成
する本発明の芳香族コポリエステルの物性を実質的に損
わない程度の少量、例えば１５モル％以下の量で配合し
てもよい。
に際して、ジオール成分として、レゾルシノールの他
に、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ヘプタンジオール、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２
−メチル−１，３−プロパンジオール、トリエチレング
リコール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン
ジオールなどのジオール類、及び／又はジカルボン酸成
分として、２，７−ナフタレンジカルボン酸に加えて、
例えば、２，７−ナフタレンジカルボン酸以外の他のナ
フタレンジカルボン酸の異性体；テレフタル酸、イソフ
タル酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの
ジカルボン酸類、及び／又はｐ−オキシ安息香酸、ｍ−
オキシ安息香酸、３−クロル−４−オキシ安息香酸、３
−メトキシ−４−安息香酸、２，６−オキシナフトエ
酸、１，４−オキシナフトエ酸などのオキシ酸を、生成
する本発明の芳香族コポリエステルの物性を実質的に損
わない程度の少量、例えば１５モル％以下の量で配合し
てもよい。
【０００８】本発明の芳香族ポリエステルは、ガラス転
移温度が高くて耐熱性に優れており、また、成形性にも
優れており、電気分野、自動車分野、機械分野、医療雑
貨分野の成型品、フィルム、繊維、塗料、接着剤等の用
途に対して広範囲に使用することができる。かかる用途
に対して使用するに際して、本発明の芳香族コポリエス
テルには、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強
化剤；充填剤、核剤、難燃化剤、顔料、酸化防止剤、熱
安定剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、可塑剤、滑剤、離
型剤などの添加剤を配合することができ、或いは他の熱
可塑性樹脂と混練することもできる。
移温度が高くて耐熱性に優れており、また、成形性にも
優れており、電気分野、自動車分野、機械分野、医療雑
貨分野の成型品、フィルム、繊維、塗料、接着剤等の用
途に対して広範囲に使用することができる。かかる用途
に対して使用するに際して、本発明の芳香族コポリエス
テルには、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強
化剤；充填剤、核剤、難燃化剤、顔料、酸化防止剤、熱
安定剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、可塑剤、滑剤、離
型剤などの添加剤を配合することができ、或いは他の熱
可塑性樹脂と混練することもできる。
【０００９】
【実施例】つぎに、実施例により本発明をさらに具体的
に説明する。なお、物性の測定は以下の方法に従った。 粘度 ηｉｎｈ：ポリマー０．１ｇをフェノール／テト
ラクロロエタン（５０／５０）２０ｍｌに溶かし（０．
５ｇ／ｄｌ）、そのうち１０ｍｌをオストワルド粘度計
にとり、３０℃の恒温層に入れ、落下時間を測定する
（ｔ）。次に測定溶媒だけで同様に測定する（ｔ0）。
これらの値より次の式を使って固有粘度ηｉｎｈを求め
る。
に説明する。なお、物性の測定は以下の方法に従った。 粘度 ηｉｎｈ：ポリマー０．１ｇをフェノール／テト
ラクロロエタン（５０／５０）２０ｍｌに溶かし（０．
５ｇ／ｄｌ）、そのうち１０ｍｌをオストワルド粘度計
にとり、３０℃の恒温層に入れ、落下時間を測定する
（ｔ）。次に測定溶媒だけで同様に測定する（ｔ0）。
これらの値より次の式を使って固有粘度ηｉｎｈを求め
る。
【数１】ηｉｎｈ＝１ｎ（ｔ／ｔ0）／０．５ 注）ｔ0の目安として１２０秒ぐらいの粘度計で測る。 ガラス転移点（Ｔｇ）および融点Ｔｍ：セイコー電子工
業社製示差走差熱量計（ＤＳＣ−２０型）を用いて測定
した。得られたポリマーをアルミ製パンに約１０ｍｇを
精秤し、窒素ガス気流中で５０℃から４００℃まで１０
℃／ｍｉｎで昇温し、最初の変曲点ピークをＴｇとし、
吸熱ピーク点をＴｍとした。 熱分解温度：セイコー電子工業社製示差熱熱重量同時測
定装置（Ｔｇ／ＤＴＡ−２０型）を用いて測定した。白
金製パンに約１０ｍｇを精秤し、空気ガス気流１０℃／
ｍｉｎで昇温し１０％ｗｔ減量点を熱分解温度とした。
業社製示差走差熱量計（ＤＳＣ−２０型）を用いて測定
した。得られたポリマーをアルミ製パンに約１０ｍｇを
精秤し、窒素ガス気流中で５０℃から４００℃まで１０
℃／ｍｉｎで昇温し、最初の変曲点ピークをＴｇとし、
吸熱ピーク点をＴｍとした。 熱分解温度：セイコー電子工業社製示差熱熱重量同時測
定装置（Ｔｇ／ＤＴＡ−２０型）を用いて測定した。白
金製パンに約１０ｍｇを精秤し、空気ガス気流１０℃／
ｍｉｎで昇温し１０％ｗｔ減量点を熱分解温度とした。
【００１０】実施例１ メカニカル撹拌機のついた三ツ口フラスコに１Ｍ水酸化
ナトリウム水溶液２０．４ｍｌをとり、レゾルシノール
１．１０４ｇ（１０ｍｍｏｌ）とベンジルトリエチルア
ンモニウムクロリド０．０６ｇを加えて溶解する。この
溶液に２，７−ナフタレンジカルボニルジクロリド２．
５３１ｇ（１０ｍｍｏｌ）を４８ｍｌのトルエンに溶解
した溶液を撹拌しながら一度に加え、室温で１００分間
撹拌速度８００ｒｐｍで撹拌する。その後重合溶液を静
置分離してポリマーを含んだトルエン溶液を分離し、つ
いで酢酸水で洗浄し、さらにイオン交換水で洗浄した
後、アセトンに投入してポリマーを析出させる。析出し
たポリマーを濾過し、水洗後減圧下で乾燥した。ポリマ
ーの固有粘度ηｉｎｈは０．６６ｄｌ／ｇ、ガラス転移
温度Ｔｇ１６１℃、融点Ｔｍ２１９℃、熱分解温度４３
５℃であった。
ナトリウム水溶液２０．４ｍｌをとり、レゾルシノール
１．１０４ｇ（１０ｍｍｏｌ）とベンジルトリエチルア
ンモニウムクロリド０．０６ｇを加えて溶解する。この
溶液に２，７−ナフタレンジカルボニルジクロリド２．
５３１ｇ（１０ｍｍｏｌ）を４８ｍｌのトルエンに溶解
した溶液を撹拌しながら一度に加え、室温で１００分間
撹拌速度８００ｒｐｍで撹拌する。その後重合溶液を静
置分離してポリマーを含んだトルエン溶液を分離し、つ
いで酢酸水で洗浄し、さらにイオン交換水で洗浄した
後、アセトンに投入してポリマーを析出させる。析出し
たポリマーを濾過し、水洗後減圧下で乾燥した。ポリマ
ーの固有粘度ηｉｎｈは０．６６ｄｌ／ｇ、ガラス転移
温度Ｔｇ１６１℃、融点Ｔｍ２１９℃、熱分解温度４３
５℃であった。
【００１１】実施例２ ２，７−ナフタレンジカルボニルジクロリド２．５３１
ｇ（１０ｍｍｏｌ）を１３ｍｌのニトロベンゼンに溶解
した溶液を使用する以外は、実施例１と同一の方法を繰
り返した。得られたポリマーの固有粘度ηｉｎｈは０．
１８ｄｌ／ｇであった。
ｇ（１０ｍｍｏｌ）を１３ｍｌのニトロベンゼンに溶解
した溶液を使用する以外は、実施例１と同一の方法を繰
り返した。得られたポリマーの固有粘度ηｉｎｈは０．
１８ｄｌ／ｇであった。
【００１２】
【効果】本発明の芳香族ポリエステルは新規な結晶性芳
香族ポリエステルであり、ガラス転移温度が高く、耐熱
性にすぐれている。また、本発明の芳香族ポリエステル
は融点と熱分解温度が２１９℃と４３５℃と離れている
ので、溶融成形時、熱分解による着色、物性低下がなく
優れた成形品が得られる。
香族ポリエステルであり、ガラス転移温度が高く、耐熱
性にすぐれている。また、本発明の芳香族ポリエステル
は融点と熱分解温度が２１９℃と４３５℃と離れている
ので、溶融成形時、熱分解による着色、物性低下がなく
優れた成形品が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山内 俊男 東京都千代田区霞が関３丁目２番５号 昭 和シェル石油株式会社内 (72)発明者 野尻 治 東京都千代田区霞が関３丁目２番５号 昭 和シェル石油株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 式 【化１】 で示される繰り返し単位を有する芳香族ポリエステル。
- 【請求項２】 レゾルシノールを含む水性媒体と、２，
７−ナフタレンジカルボン酸ハライドを前記水性媒体と
非混和性の有機溶媒に溶解した有機媒体とを、相関移動
触媒の存在下に接触させ、界面重縮合反応を行うことを
特徴とする請求項１記載の芳香族ポリエステルの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29920492A JP3176448B2 (ja) | 1992-10-12 | 1992-10-12 | 芳香族ポリエステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29920492A JP3176448B2 (ja) | 1992-10-12 | 1992-10-12 | 芳香族ポリエステルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122756A true JPH06122756A (ja) | 1994-05-06 |
| JP3176448B2 JP3176448B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=17869497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29920492A Expired - Fee Related JP3176448B2 (ja) | 1992-10-12 | 1992-10-12 | 芳香族ポリエステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3176448B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000069945A1 (en) * | 1999-05-18 | 2000-11-23 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6559270B1 (en) | 1998-10-29 | 2003-05-06 | General Electric Company | Weatherable block copolyestercarbonates and blends containing them, and method |
| US6572956B1 (en) | 1999-04-08 | 2003-06-03 | General Electric Company | Weatherable multilayer resinous articles and method for their preparation |
| US6583256B2 (en) | 1998-10-29 | 2003-06-24 | General Electric Company | Weatherable block copolyestercarbonate compositions |
| US6627303B1 (en) | 2003-01-17 | 2003-09-30 | General Electric Company | High modulus weatherable polyester carbonate articles |
| US6664366B2 (en) | 1999-05-18 | 2003-12-16 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6689474B2 (en) | 1999-05-18 | 2004-02-10 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6812320B2 (en) | 2002-03-25 | 2004-11-02 | General Electric Company | Method for copolyestercarbonate synthesis |
| US6861482B2 (en) | 1999-05-18 | 2005-03-01 | General Electric Company | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
| US8057903B2 (en) | 2001-11-30 | 2011-11-15 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Multilayer articles comprising resorcinol arylate polyester and method for making thereof |
| WO2020097879A1 (zh) * | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种聚酯多元醇的制备方法 |
| CN111187401A (zh) * | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种聚酯多元醇的制备方法 |
-
1992
- 1992-10-12 JP JP29920492A patent/JP3176448B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6559270B1 (en) | 1998-10-29 | 2003-05-06 | General Electric Company | Weatherable block copolyestercarbonates and blends containing them, and method |
| US6583256B2 (en) | 1998-10-29 | 2003-06-24 | General Electric Company | Weatherable block copolyestercarbonate compositions |
| US7273650B2 (en) | 1999-04-08 | 2007-09-25 | General Electric Company | Weatherable multilayer resinous articles and method for their preparation |
| US6607814B2 (en) | 1999-04-08 | 2003-08-19 | General Electric Company | Weatherable multilayer articles and method for their preparation |
| US6572956B1 (en) | 1999-04-08 | 2003-06-03 | General Electric Company | Weatherable multilayer resinous articles and method for their preparation |
| US6610409B2 (en) | 1999-05-18 | 2003-08-26 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| USRE40508E1 (en) * | 1999-05-18 | 2008-09-16 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6294647B1 (en) | 1999-05-18 | 2001-09-25 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6596843B2 (en) | 1999-05-18 | 2003-07-22 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6291589B1 (en) | 1999-05-18 | 2001-09-18 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| WO2000069945A1 (en) * | 1999-05-18 | 2000-11-23 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6306507B1 (en) | 1999-05-18 | 2001-10-23 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6664366B2 (en) | 1999-05-18 | 2003-12-16 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6689474B2 (en) | 1999-05-18 | 2004-02-10 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6265522B1 (en) | 1999-05-18 | 2001-07-24 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6861482B2 (en) | 1999-05-18 | 2005-03-01 | General Electric Company | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
| US8057903B2 (en) | 2001-11-30 | 2011-11-15 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Multilayer articles comprising resorcinol arylate polyester and method for making thereof |
| US6812320B2 (en) | 2002-03-25 | 2004-11-02 | General Electric Company | Method for copolyestercarbonate synthesis |
| WO2004067621A1 (en) * | 2003-01-17 | 2004-08-12 | General Electric Company | High modulus weatherable polyester carbonate articles |
| US6627303B1 (en) | 2003-01-17 | 2003-09-30 | General Electric Company | High modulus weatherable polyester carbonate articles |
| WO2020097879A1 (zh) * | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种聚酯多元醇的制备方法 |
| CN111187401A (zh) * | 2018-11-15 | 2020-05-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种聚酯多元醇的制备方法 |
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