JPH06122640A - ペルフルオロポリオキシアルキレンの中和方法 - Google Patents
ペルフルオロポリオキシアルキレンの中和方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】ペルフルオロポリオキシアルキレンに含まれる
官能基をフッ素で中和することにより、完全にフッ素化
したペルフルオロポリオキシアルキレンを製造する方法
を提供する。 【構成】酸および／またはケトン性基を含む一般式Ａの
ペルフルオロポリオキシアルキレンを、液相中で、Ａ
ｇ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｒ、または
Ｆｅのフッ化物からなる支持された触媒の存在下で、−
２０℃〜１５０℃の温度で、そのペルフルオロポリオキ
シアルキレンを元素状のフッ素と反応させて中和する。 （Ａ） Ｂ−Ｒｆ−Ｔ 一般式Ａの物質の具体例には構造Ｂ−（ＣＦ２ＣＦ（Ｃ
Ｆ３）Ｏ）ｍ−Ｔを有し、数平均分子量が５７５であ
り、末端基ＢとＴはＯＣＦ３（１５％）、ＯＣ２Ｆ
５（３６％）、ＯＣ３Ｆ７（３０．５％）、ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ３）ＣＯＦ（５．５％）および（ケトン性末端基）Ｏ
ＣＦ２ＣＯＣＦ３（１３％）が存在するものがある。
官能基をフッ素で中和することにより、完全にフッ素化
したペルフルオロポリオキシアルキレンを製造する方法
を提供する。 【構成】酸および／またはケトン性基を含む一般式Ａの
ペルフルオロポリオキシアルキレンを、液相中で、Ａ
ｇ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｒ、または
Ｆｅのフッ化物からなる支持された触媒の存在下で、−
２０℃〜１５０℃の温度で、そのペルフルオロポリオキ
シアルキレンを元素状のフッ素と反応させて中和する。 （Ａ） Ｂ−Ｒｆ−Ｔ 一般式Ａの物質の具体例には構造Ｂ−（ＣＦ２ＣＦ（Ｃ
Ｆ３）Ｏ）ｍ−Ｔを有し、数平均分子量が５７５であ
り、末端基ＢとＴはＯＣＦ３（１５％）、ＯＣ２Ｆ
５（３６％）、ＯＣ３Ｆ７（３０．５％）、ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ３）ＣＯＦ（５．５％）および（ケトン性末端基）Ｏ
ＣＦ２ＣＯＣＦ３（１３％）が存在するものがある。
Description
【０００１】本発明は、ペルフルオロポリオキシアルキ
レンに含まれる官能基をフッ素で中和することにより、
完全にフッ素化したペルフルオロポリオキシアルキレン
を製造する方法に関する。
レンに含まれる官能基をフッ素で中和することにより、
完全にフッ素化したペルフルオロポリオキシアルキレン
を製造する方法に関する。
【０００２】ペルフルオロポリオキシアルキレンはこの
分野では公知である。これらの化合物は、 の構造の少なくとも１種を有する反復モノマー単位から
なる。高分子中のその様なモノマー単位の種類および組
合わせにより、ペルフルオロポリオキシアルキレンはフ
ォンブリンＹ、フォンブリンＺ、フォンブリンＫ、ガル
デン、デムナム、クライトックスの名称で市販されてい
る。これらの化合物は、米国特許第４，５２３，０３９
号、第３，６６５，０４１号、およびヨーロッパ特許出
願第１４８，４８２号などの幾つかの特許に記載されて
いる各種の技術により製造できる。
分野では公知である。これらの化合物は、 の構造の少なくとも１種を有する反復モノマー単位から
なる。高分子中のその様なモノマー単位の種類および組
合わせにより、ペルフルオロポリオキシアルキレンはフ
ォンブリンＹ、フォンブリンＺ、フォンブリンＫ、ガル
デン、デムナム、クライトックスの名称で市販されてい
る。これらの化合物は、米国特許第４，５２３，０３９
号、第３，６６５，０４１号、およびヨーロッパ特許出
願第１４８，４８２号などの幾つかの特許に記載されて
いる各種の技術により製造できる。
【０００３】それらの製造に使用されている技術の種類
に関係なく、化学的に不活性なペルフルオロポリオキシ
アルキレンを得るには、それらの化合物に含まれる、大
部分が酸基−ＣＯＦおよびケトン基−ＣＯＣＦ3 である
官能基を中和する必要がある。この目的のために、幾つ
かの方法が提案されている。その一つは、ペルフルオロ
ポリオキシアルキレンを１３０〜２５０℃の温度でＫＯ
Ｈで処理する方法である。その様な方法では、好ましく
ない−ＣＦ2 Ｈ、−ＣＦＨＣＦ3 の様な水素化された基
が形成され、その上、その様な方法を低分子量ペルフル
オロポリオキシアルキレンに応用するには、かなり高い
圧力を使用する必要があり、実用的ではない。もう一つ
の方法（英国特許第１，２２６，５６６号）では、ペル
フルオロポリオキシアルキレンを５０〜２５０℃でフッ
素と反応させる。しかし、この方法は、ペルフルオロポ
リオキシアルキレンの分子量が低い場合には低温で作業
する必要があり、反応速度が低くなる。第三の方法（米
国特許第４，６６４，７６６号）は、λが２００〜６０
０nmのＵＶ放射の下でペルフルオロポリオキシアルキレ
ンをフッ素と反応させるが、この方法は低分子量物質に
のみ適している。
に関係なく、化学的に不活性なペルフルオロポリオキシ
アルキレンを得るには、それらの化合物に含まれる、大
部分が酸基−ＣＯＦおよびケトン基−ＣＯＣＦ3 である
官能基を中和する必要がある。この目的のために、幾つ
かの方法が提案されている。その一つは、ペルフルオロ
ポリオキシアルキレンを１３０〜２５０℃の温度でＫＯ
Ｈで処理する方法である。その様な方法では、好ましく
ない−ＣＦ2 Ｈ、−ＣＦＨＣＦ3 の様な水素化された基
が形成され、その上、その様な方法を低分子量ペルフル
オロポリオキシアルキレンに応用するには、かなり高い
圧力を使用する必要があり、実用的ではない。もう一つ
の方法（英国特許第１，２２６，５６６号）では、ペル
フルオロポリオキシアルキレンを５０〜２５０℃でフッ
素と反応させる。しかし、この方法は、ペルフルオロポ
リオキシアルキレンの分子量が低い場合には低温で作業
する必要があり、反応速度が低くなる。第三の方法（米
国特許第４，６６４，７６６号）は、λが２００〜６０
０nmのＵＶ放射の下でペルフルオロポリオキシアルキレ
ンをフッ素と反応させるが、この方法は低分子量物質に
のみ適している。
【０００４】米国特許第４，８４７，４２７号は、アル
カリまたはアルカリ土類金属のフッ化物の存在下で、元
素状のフッ素でフッ素化することを提案している。その
様な方法では、ペルフルオロポリオキシアルキレンの酸
基をまず−ＣＯＯＨ基に加水分解し、次いで化学量論的
な量に近い量の上記のフッ化物の存在下で５０〜３００
℃の温度でフッ素化を行う。この方法には、加水分解の
工程およびフッ素化工程の両方で大量のフッ化水素酸が
放出されるという欠点がある。最後に、米国特許第３，
９８５，８１０号からは、式 （ＲＦ＝Ｃ1 〜Ｃ9 ペルフルオロアルキル、ｎ＝１〜
２、Ｒ＝Ｆ、ＣＦ3 、ｘ＝０〜５０）の酸性ペルフルオ
ロポリオキシアルキレンを、周期表のIB〜VIII族の金
属、特にＡｇ、からなる触媒の存在下で、５０〜３５０
℃の温度で、元素状フッ素でアルキルフルオロ基をフッ
素化することにより、中和する方法が公知である。この
方法によるフッ素化反応は、特に低温では遅すぎるため
に、工業的規模では実用化できない。
カリまたはアルカリ土類金属のフッ化物の存在下で、元
素状のフッ素でフッ素化することを提案している。その
様な方法では、ペルフルオロポリオキシアルキレンの酸
基をまず−ＣＯＯＨ基に加水分解し、次いで化学量論的
な量に近い量の上記のフッ化物の存在下で５０〜３００
℃の温度でフッ素化を行う。この方法には、加水分解の
工程およびフッ素化工程の両方で大量のフッ化水素酸が
放出されるという欠点がある。最後に、米国特許第３，
９８５，８１０号からは、式 （ＲＦ＝Ｃ1 〜Ｃ9 ペルフルオロアルキル、ｎ＝１〜
２、Ｒ＝Ｆ、ＣＦ3 、ｘ＝０〜５０）の酸性ペルフルオ
ロポリオキシアルキレンを、周期表のIB〜VIII族の金
属、特にＡｇ、からなる触媒の存在下で、５０〜３５０
℃の温度で、元素状フッ素でアルキルフルオロ基をフッ
素化することにより、中和する方法が公知である。この
方法によるフッ素化反応は、特に低温では遅すぎるため
に、工業的規模では実用化できない。
【０００５】ここで本発明者は、本発明の目的である、
一般式 （Ａ） Ｂ−Ｒｆ−Ｔ ［式中、Ｔは末端基−ＣＯＦ、−ＣＦＸＣＯＦ、−ＣＦ
2 ＣＯＣＦ3 、ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＦ、（Ｘ＝Ｆ、Ｃ
Ｆ3 ）の一つでよく、Ｂは−Ｃｌ、−ＯＣＦ3 、−ＯＣ
2 Ｆ5 、−ＯＣ3 Ｆ7 、または−ＯＴ基でよく、Ｒｆは
下記の式 （式中、ＺはＦ、ＣＦ3 であり、ｍ、ｎ、ｐは、すべて
が同時にではなく、０でもよく、特に（１）ｎ＝０の場
合は、Ｚ＝Ｆ、ＣＦ3 であり、ｍおよびｐはｍ／ｐが＞
３になる様な数であり、（２）ｍ＝０の場合は、Ｚ＝Ｆ
であり、ｎおよびｐはｎ／ｐが０．３〜５になる様な数
であり、（３）ｍ、ｎ、ｐが０ではない場合、ｎ／ｐ比
およびｍ／ｎ＋ｐ比は１〜１０である。）、 (II)（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n の一つを有するペルフルオロポリオキシアルキレン鎖で
あり、式(I) および(II)中のＲｆの数平均分子量が３０
０〜２０，０００である。］のペルフルオロポリオキシ
アルキレンを完全に中和する、上記の欠点がない方法を
発見した。この方法は、液相中で、Ａｇ、Ｐｂ、Ｎｉ、
Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、またはＣｒのフッ化物単
独または相互の混合物からなる支持された触媒存在下
で、−２０℃〜１５０℃、好ましくは２０℃〜１００
℃、より好ましくは２０℃〜４５℃の温度で、上記ペル
フルオロポリオキシアルキレンを元素状のフッ素と反応
させることからなる。
一般式 （Ａ） Ｂ−Ｒｆ−Ｔ ［式中、Ｔは末端基−ＣＯＦ、−ＣＦＸＣＯＦ、−ＣＦ
2 ＣＯＣＦ3 、ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＦ、（Ｘ＝Ｆ、Ｃ
Ｆ3 ）の一つでよく、Ｂは−Ｃｌ、−ＯＣＦ3 、−ＯＣ
2 Ｆ5 、−ＯＣ3 Ｆ7 、または−ＯＴ基でよく、Ｒｆは
下記の式 （式中、ＺはＦ、ＣＦ3 であり、ｍ、ｎ、ｐは、すべて
が同時にではなく、０でもよく、特に（１）ｎ＝０の場
合は、Ｚ＝Ｆ、ＣＦ3 であり、ｍおよびｐはｍ／ｐが＞
３になる様な数であり、（２）ｍ＝０の場合は、Ｚ＝Ｆ
であり、ｎおよびｐはｎ／ｐが０．３〜５になる様な数
であり、（３）ｍ、ｎ、ｐが０ではない場合、ｎ／ｐ比
およびｍ／ｎ＋ｐ比は１〜１０である。）、 (II)（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n の一つを有するペルフルオロポリオキシアルキレン鎖で
あり、式(I) および(II)中のＲｆの数平均分子量が３０
０〜２０，０００である。］のペルフルオロポリオキシ
アルキレンを完全に中和する、上記の欠点がない方法を
発見した。この方法は、液相中で、Ａｇ、Ｐｂ、Ｎｉ、
Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、またはＣｒのフッ化物単
独または相互の混合物からなる支持された触媒存在下
で、−２０℃〜１５０℃、好ましくは２０℃〜１００
℃、より好ましくは２０℃〜４５℃の温度で、上記ペル
フルオロポリオキシアルキレンを元素状のフッ素と反応
させることからなる。
【０００６】特に、本発明の方法は、先行技術の方法と
比較して、ＵＶ放射装置を使用して操作する反応器より
簡単で、より経済的な反応器で操作することができ、さ
らに、ＨＦの発生を防ぐことができ、米国特許第４，８
４７，４２７号の方法で必要とされる様な加水分解反応
を行わずに済み、最後に、低温においても極めて高い反
応速度で操作することができるので、低分子量物質をフ
ッ素化することもできる。触媒として使用すべきフッ化
物は、支持された形で使用する。好適な担体はＡｌ
Ｆ3 、アルミナまたは少なくとも部分的にフッ素化した
アルミナ、ポリテトラフルオロエチレンの様なフッ素化
重合体である。好ましい触媒はＡｌＦ3 上に支持された
フッ化Ａｇである。好ましくは、その様なフッ化物はペ
ルフルオロポリオキシアルキレンに対して０．１〜５重
量％の量で使用する。０１記のフッ化物と、アルカリお
よび／またはアルカリ土類金属のフッ化物、またはフッ
化物の前駆物質との混合物自体またはその支持された形
が触媒として特に活性であることが分かった。
比較して、ＵＶ放射装置を使用して操作する反応器より
簡単で、より経済的な反応器で操作することができ、さ
らに、ＨＦの発生を防ぐことができ、米国特許第４，８
４７，４２７号の方法で必要とされる様な加水分解反応
を行わずに済み、最後に、低温においても極めて高い反
応速度で操作することができるので、低分子量物質をフ
ッ素化することもできる。触媒として使用すべきフッ化
物は、支持された形で使用する。好適な担体はＡｌ
Ｆ3 、アルミナまたは少なくとも部分的にフッ素化した
アルミナ、ポリテトラフルオロエチレンの様なフッ素化
重合体である。好ましい触媒はＡｌＦ3 上に支持された
フッ化Ａｇである。好ましくは、その様なフッ化物はペ
ルフルオロポリオキシアルキレンに対して０．１〜５重
量％の量で使用する。０１記のフッ化物と、アルカリお
よび／またはアルカリ土類金属のフッ化物、またはフッ
化物の前駆物質との混合物自体またはその支持された形
が触媒として特に活性であることが分かった。
【０００７】そこで、本発明の別の目的は、 ａ）少なくとも１種のＡｇ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、
Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、またはＣｒのフッ化物、および ｂ）少なくとも１種の、アルカリまたはアルカリ土類金
属のフッ化物、またはフッ化物の前駆物質 からなる触媒の存在下で、−２０℃〜１５０℃、好まし
くは２０℃〜１００℃、より好ましくは２０℃〜４５℃
の温度で、上記のペルフルオロポリオキシアルキレンを
元素状のフッ素で中和させる方法である。
Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、またはＣｒのフッ化物、および ｂ）少なくとも１種の、アルカリまたはアルカリ土類金
属のフッ化物、またはフッ化物の前駆物質 からなる触媒の存在下で、−２０℃〜１５０℃、好まし
くは２０℃〜１００℃、より好ましくは２０℃〜４５℃
の温度で、上記のペルフルオロポリオキシアルキレンを
元素状のフッ素で中和させる方法である。
【０００８】ｂ）群のフッ化物の例としては、ＫＦ、Ｎ
ａＦ、ＬｉＦ、ＣｓＦ、ＣａＦ2 、ＭｇＦ2 がある。ア
ルカリまたはアルカリ土類金属のフッ化物の前駆物質と
は、本発明のペルフルオロポリオキシアルキレンのフッ
素化条件下でフッ素との反応によりフッ化物に変換され
得る、該金属の化合物である。アルカリ金属フッ化物ま
たはアルカリ土類金属フッ化物は、それ自体で使用す
る、またはフッ化物（ａ）に関して上に記載した担体か
ら選択される担体上に支持して使用することができる。
好ましくは、これらのフッ化物は、それらの重量とフッ
化物（ａ）の重量の合計に対して５〜７０重量％、より
好ましくは１０〜６０重量％の量で使用する。
ａＦ、ＬｉＦ、ＣｓＦ、ＣａＦ2 、ＭｇＦ2 がある。ア
ルカリまたはアルカリ土類金属のフッ化物の前駆物質と
は、本発明のペルフルオロポリオキシアルキレンのフッ
素化条件下でフッ素との反応によりフッ化物に変換され
得る、該金属の化合物である。アルカリ金属フッ化物ま
たはアルカリ土類金属フッ化物は、それ自体で使用す
る、またはフッ化物（ａ）に関して上に記載した担体か
ら選択される担体上に支持して使用することができる。
好ましくは、これらのフッ化物は、それらの重量とフッ
化物（ａ）の重量の合計に対して５〜７０重量％、より
好ましくは１０〜６０重量％の量で使用する。
【０００９】本発明の方法によるフッ素化は、触媒を中
和すべき液体ペルフルオロポリオキシアルキレン中に入
れ、所望により窒素の様な不活性気体で希釈した気体状
フッ素をその中に流し、液相を−２０〜１５０℃、好ま
しくは２０〜１００℃、より好ましくは２０〜４５℃の
温度に維持することにより行う。好ましい反応温度は、
ペルフルオロポリオキシアルキレンの性質および分子量
に応じて該範囲内でその都度選択することができる。下
記の実施例は本発明を説明するためであって、その範囲
を制限するものではない。
和すべき液体ペルフルオロポリオキシアルキレン中に入
れ、所望により窒素の様な不活性気体で希釈した気体状
フッ素をその中に流し、液相を−２０〜１５０℃、好ま
しくは２０〜１００℃、より好ましくは２０〜４５℃の
温度に維持することにより行う。好ましい反応温度は、
ペルフルオロポリオキシアルキレンの性質および分子量
に応じて該範囲内でその都度選択することができる。下
記の実施例は本発明を説明するためであって、その範囲
を制限するものではない。
【００１０】実施例１ 米国特許第４，７５５，３３０号に記載されている方法
により、粘度が２０℃で１．７６cSt であるペルフルオ
ロポリオキシアルキレンの試料２kgを得た。ＮＭＲ分析
により、この物質は構造Ｂ−（ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）
Ｏ）m −Ｔを有し、数平均分子量が５７５であり、さら
に、末端基Ｂ、Ｔ＝ＯＣＦ3 （１５％）、ＯＣ2 Ｆ
5 （３６％）、ＯＣ3 Ｆ7 （３０．５％）、ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＯＦ（５．５％）および（ケトン性末端基）Ｏ
ＣＦ2 ＣＯＣＦ3 （１３％）が存在することが分かっ
た。この物質の電位差滴定法により、酸性度は０．３８
meq/gペルフルオロポリオキシアルキレン（オイル）で
あることが分かった。この試料２００ｇを、攪拌機およ
び冷却器を備えた２５０ml容量のガラス製反応器に入れ
た。反応器にＡｇＦ２ｇを入れた。次いで、等温浴を使
用して温度を８０℃に上げ、元素状フッ素を窒素でＦ2
／Ｎ2 体積比１／３に希釈した混合物を４ l/hの流量で
合計４９時間流した。その後、混合物を濾過し、生成物
１７３．２ｇ（収率＝８６．６％）が得られた。この生
成物のＮＭＲおよびＩＲ分析により、フッ化アシル末端
基およびケトンが完全に消失したことが分かった。酸性
度は５・１０-4 meq/gオイル未満であった。ヨウ素滴定
により、活性酸素含有量（次亜フッ素酸塩または過酸化
物の存在に帰せられる）はゼロであることが分かった。
変換率は３．５ g/hであった。
により、粘度が２０℃で１．７６cSt であるペルフルオ
ロポリオキシアルキレンの試料２kgを得た。ＮＭＲ分析
により、この物質は構造Ｂ−（ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）
Ｏ）m −Ｔを有し、数平均分子量が５７５であり、さら
に、末端基Ｂ、Ｔ＝ＯＣＦ3 （１５％）、ＯＣ2 Ｆ
5 （３６％）、ＯＣ3 Ｆ7 （３０．５％）、ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＯＦ（５．５％）および（ケトン性末端基）Ｏ
ＣＦ2 ＣＯＣＦ3 （１３％）が存在することが分かっ
た。この物質の電位差滴定法により、酸性度は０．３８
meq/gペルフルオロポリオキシアルキレン（オイル）で
あることが分かった。この試料２００ｇを、攪拌機およ
び冷却器を備えた２５０ml容量のガラス製反応器に入れ
た。反応器にＡｇＦ２ｇを入れた。次いで、等温浴を使
用して温度を８０℃に上げ、元素状フッ素を窒素でＦ2
／Ｎ2 体積比１／３に希釈した混合物を４ l/hの流量で
合計４９時間流した。その後、混合物を濾過し、生成物
１７３．２ｇ（収率＝８６．６％）が得られた。この生
成物のＮＭＲおよびＩＲ分析により、フッ化アシル末端
基およびケトンが完全に消失したことが分かった。酸性
度は５・１０-4 meq/gオイル未満であった。ヨウ素滴定
により、活性酸素含有量（次亜フッ素酸塩または過酸化
物の存在に帰せられる）はゼロであることが分かった。
変換率は３．５ g/hであった。
【００１１】実施例２（比較例） 実施例１に記載するペルフルオロポリオキシアルキレン
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。次いで、等温浴を使用して
温度を１３０℃に上げ、元素状フッ素を窒素で体積比１
／３に希釈した混合物を４ l/hの流量で合計８０時間流
した。その後、回収した混合物は変化を示していなかっ
た。生成物１９９ｇ（収率＝９９．５％）が得られた。
この生成物の酸滴定分析、ＮＭＲ分析およびＩＲ分析
は、最初のフッ化アシルおよび最初のケトンの存在を示
している。
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。次いで、等温浴を使用して
温度を１３０℃に上げ、元素状フッ素を窒素で体積比１
／３に希釈した混合物を４ l/hの流量で合計８０時間流
した。その後、回収した混合物は変化を示していなかっ
た。生成物１９９ｇ（収率＝９９．５％）が得られた。
この生成物の酸滴定分析、ＮＭＲ分析およびＩＲ分析
は、最初のフッ化アシルおよび最初のケトンの存在を示
している。
【００１２】実施例３ 実施例１に記載するペルフルオロポリオキシアルキレン
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器にＡｇＦ４ｇを入れ
た。次いで、等温浴を使用して温度を４０℃に上げ、元
素状フッ素を窒素で１／３の比に希釈した混合物を４ l
/hの流量で合計７６時間流した。その後、混合物を濾過
し、生成物１６８．９ｇ（収率＝８４．４％）が得られ
た。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ分析により、ケトン
性末端基およびフッ化アシル末端基が完全に消失したこ
とが分かった。酸滴定により、酸性度は５・１０-4 meq
/gオイル未満であった。ヨウ素滴定により、活性酸素含
有量（次亜フッ素酸塩または過酸化物の存在に帰せられ
る）はゼロであることが分かった。変換率は２．２ g/h
であった。
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器にＡｇＦ４ｇを入れ
た。次いで、等温浴を使用して温度を４０℃に上げ、元
素状フッ素を窒素で１／３の比に希釈した混合物を４ l
/hの流量で合計７６時間流した。その後、混合物を濾過
し、生成物１６８．９ｇ（収率＝８４．４％）が得られ
た。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ分析により、ケトン
性末端基およびフッ化アシル末端基が完全に消失したこ
とが分かった。酸滴定により、酸性度は５・１０-4 meq
/gオイル未満であった。ヨウ素滴定により、活性酸素含
有量（次亜フッ素酸塩または過酸化物の存在に帰せられ
る）はゼロであることが分かった。変換率は２．２ g/h
であった。
【００１３】実施例４ 実施例１に記載するペルフルオロポリオキシアルキレン
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器にＡｇＦ２ｇおよび
ＫＦ２ｇを入れた。次いで、等温浴を使用して温度を２
０℃に維持し、元素状フッ素を窒素で１／３の比に希釈
した混合物を４ l/hの流量で合計４９時間流した。その
後、混合物を濾過し、生成物１８０ｇ（収率＝９０％）
が得られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ分析によ
り、ケトンおよびフッ化アシル末端基が消失したことが
分かった。滴定により、酸性度は５・１０-4 meq/gオイ
ル未満であった。ＮＭＲ分析およびヨウ素滴定分析によ
り、次亜フッ素酸塩末端基はまったく存在しないことが
分かった。変換率は３．６ g/hであった。
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器にＡｇＦ２ｇおよび
ＫＦ２ｇを入れた。次いで、等温浴を使用して温度を２
０℃に維持し、元素状フッ素を窒素で１／３の比に希釈
した混合物を４ l/hの流量で合計４９時間流した。その
後、混合物を濾過し、生成物１８０ｇ（収率＝９０％）
が得られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ分析によ
り、ケトンおよびフッ化アシル末端基が消失したことが
分かった。滴定により、酸性度は５・１０-4 meq/gオイ
ル未満であった。ＮＭＲ分析およびヨウ素滴定分析によ
り、次亜フッ素酸塩末端基はまったく存在しないことが
分かった。変換率は３．６ g/hであった。
【００１４】実施例５（比較例） 実施例１に記載するペルフルオロポリオキシアルキレン
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器にＫＦ６．４ｇを入
れた。次いで、等温浴を使用して温度を４０℃に調節
し、元素状フッ素を窒素で１／３の比に希釈した混合物
を４ l/hの流量で合計２０時間流した。その後、混合物
を濾過し、生成物１９５．３ｇ（収率＝９７．６％）が
得られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ分析により、
ケトンおよびＣＯＦ末端基が完全に消失したが、次亜フ
ッ素酸塩末端基は存在することが分かった。ヨウ素滴定
により、活性酸素含有量は０．２６％であることが分か
った。
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器にＫＦ６．４ｇを入
れた。次いで、等温浴を使用して温度を４０℃に調節
し、元素状フッ素を窒素で１／３の比に希釈した混合物
を４ l/hの流量で合計２０時間流した。その後、混合物
を濾過し、生成物１９５．３ｇ（収率＝９７．６％）が
得られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ分析により、
ケトンおよびＣＯＦ末端基が完全に消失したが、次亜フ
ッ素酸塩末端基は存在することが分かった。ヨウ素滴定
により、活性酸素含有量は０．２６％であることが分か
った。
【００１５】実施例６ 実施例１に記載するペルフルオロポリオキシアルキレン
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器に、表面積１５ m2
/gのＡｌＦ3 （ＭＵＣ４として市販）１．８ｇ上に支持
したＡｇＦ０．２ｇを入れた。次いで、等温浴を使用し
て全体の温度を８０℃に調節し、元素状フッ素を窒素で
１／３の比に希釈した混合物を４ l/hの流量で合計２０
時間流した。その後、混合物を濾過し、生成物１７６．
９ｇ（収率＝８８．４％）が得られた。この生成物のＮ
ＭＲおよびＩＲ分析により、ケトン性およびフッ化アシ
ル末端基が完全に消失したことが分かった。酸滴定によ
り、酸性度は５・１０-4 meq/gオイル未満であった。Ｎ
ＭＲ分析およびヨウ素滴定分析により、次亜フッ素酸塩
末端基はまったく存在しないことが分かった。変換率は
８．８ g/hであった。
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器に、表面積１５ m2
/gのＡｌＦ3 （ＭＵＣ４として市販）１．８ｇ上に支持
したＡｇＦ０．２ｇを入れた。次いで、等温浴を使用し
て全体の温度を８０℃に調節し、元素状フッ素を窒素で
１／３の比に希釈した混合物を４ l/hの流量で合計２０
時間流した。その後、混合物を濾過し、生成物１７６．
９ｇ（収率＝８８．４％）が得られた。この生成物のＮ
ＭＲおよびＩＲ分析により、ケトン性およびフッ化アシ
ル末端基が完全に消失したことが分かった。酸滴定によ
り、酸性度は５・１０-4 meq/gオイル未満であった。Ｎ
ＭＲ分析およびヨウ素滴定分析により、次亜フッ素酸塩
末端基はまったく存在しないことが分かった。変換率は
８．８ g/hであった。
【００１６】実施例７ 実施例１で使用したペルフルオロポリオキシアルキレン
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器に、表面積１５ m2
/gのＡｌＦ3 １．６ｇ上に支持した、ＡｇＦ０．２ｇお
よびＫＦ０．２ｇを入れた。次いで、等温浴を使用して
全体の温度を８０℃に調節し、元素状フッ素を窒素で１
／３の比に希釈した混合物を４ l/hの流量で合計１１時
間流した。その後、混合物を濾過し、生成物１８６．９
ｇ（収率＝９３．４％）が得られた。この生成物のＮＭ
ＲおよびＩＲ分析により、ケトン性およびフッ化アシル
末端基が完全に消失したことが分かった。酸滴定によ
り、酸性度は５・１０-4 meq/gオイル未満であった。Ｎ
ＭＲ分析およびヨウ素滴定分析により、次亜フッ素酸塩
末端基はまったく存在しないことが分かった。変換率は
１６．９ g/hであった。
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器に、表面積１５ m2
/gのＡｌＦ3 １．６ｇ上に支持した、ＡｇＦ０．２ｇお
よびＫＦ０．２ｇを入れた。次いで、等温浴を使用して
全体の温度を８０℃に調節し、元素状フッ素を窒素で１
／３の比に希釈した混合物を４ l/hの流量で合計１１時
間流した。その後、混合物を濾過し、生成物１８６．９
ｇ（収率＝９３．４％）が得られた。この生成物のＮＭ
ＲおよびＩＲ分析により、ケトン性およびフッ化アシル
末端基が完全に消失したことが分かった。酸滴定によ
り、酸性度は５・１０-4 meq/gオイル未満であった。Ｎ
ＭＲ分析およびヨウ素滴定分析により、次亜フッ素酸塩
末端基はまったく存在しないことが分かった。変換率は
１６．９ g/hであった。
【００１７】実施例８ この分野で一般的な方法により、テトラフルオロエチレ
ンを−３８℃で光酸化し、続いて得られた生成物を熱処
理してその中に含まれる過酸化物の酸素を除去すること
により、構造ＢＯ−（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n （ＣＦ2 Ｏ）
p −Ｔを有し、ｎ／ｐ＝０．９６で、Ｔ、Ｂ＝ＣＦ2 Ｃ
ＯＦ、ＣＦ3 、−ＣＯＦ、−ＣＦ2 Ｃｌ、−ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｃｌであるペルフルオロポリオキシアルキレンの試料
を製造した。この生成物は数平均分子量７，５００およ
び酸性度０．１４ meq/gペルフルオロポリオキシアルキ
レンを示した。この試料２００ｇを、攪拌機および冷却
器を備えた２５０ml容量のガラス製反応器に入れた。反
応器にＡｇＦ２ｇを入れた。等温浴を使用して全体の温
度を８０℃に上げ、元素状フッ素を窒素でＦ2 ／Ｎ2 体
積比＝１／３に希釈した混合物を４ l/hの流量で合計４
９時間流した。その後、混合物を濾過し、生成物１８
８．６ｇ（収率＝９４．３％）が得られた。この生成物
のＮＭＲおよびＩＲ分析により、フッ化アシル末端基が
完全に消失したことが分かった。滴定により酸性度は５
・１０-4 meq/gオイル未満であることが分かった。ＮＭ
Ｒ分析およびヨウ素滴定により、次亜フッ素酸塩末端基
がまったく存在しないことが分かった。変換率は３．８
g/hであった。
ンを−３８℃で光酸化し、続いて得られた生成物を熱処
理してその中に含まれる過酸化物の酸素を除去すること
により、構造ＢＯ−（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n （ＣＦ2 Ｏ）
p −Ｔを有し、ｎ／ｐ＝０．９６で、Ｔ、Ｂ＝ＣＦ2 Ｃ
ＯＦ、ＣＦ3 、−ＣＯＦ、−ＣＦ2 Ｃｌ、−ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｃｌであるペルフルオロポリオキシアルキレンの試料
を製造した。この生成物は数平均分子量７，５００およ
び酸性度０．１４ meq/gペルフルオロポリオキシアルキ
レンを示した。この試料２００ｇを、攪拌機および冷却
器を備えた２５０ml容量のガラス製反応器に入れた。反
応器にＡｇＦ２ｇを入れた。等温浴を使用して全体の温
度を８０℃に上げ、元素状フッ素を窒素でＦ2 ／Ｎ2 体
積比＝１／３に希釈した混合物を４ l/hの流量で合計４
９時間流した。その後、混合物を濾過し、生成物１８
８．６ｇ（収率＝９４．３％）が得られた。この生成物
のＮＭＲおよびＩＲ分析により、フッ化アシル末端基が
完全に消失したことが分かった。滴定により酸性度は５
・１０-4 meq/gオイル未満であることが分かった。ＮＭ
Ｒ分析およびヨウ素滴定により、次亜フッ素酸塩末端基
がまったく存在しないことが分かった。変換率は３．８
g/hであった。
【００１８】実施例９ ヨーロッパ特許出願第１４８，４８２号に記載されてい
る条件により製造し、続いて従来の技術により、得られ
た生成物の分子量を２７０℃でＡｌＦ3 で処理して低下
させることにより、構造ＢＯ−（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｏ）n −Ｔを有し、Ｂ、Ｔ＝−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＦ、
−Ｃ2 Ｆ5 、−Ｃ3 Ｆ7 であるペルフルオロポリオキシ
アルキレン２００ｇを製造した。このペルフルオロポリ
オキシアルキレンは数平均分子量５４０および酸性度
３．３７ meq/gペルフルオロポリオキシアルキレンを示
した。この試料を、攪拌機および冷却器を備えた２５０
ml容量のガラス製反応器に入れた。反応器にＡｇＦ２ｇ
を入れた。次いで、等温浴を使用して全体の温度を８０
℃に上げ、元素状フッ素を窒素で１／３の体積比に希釈
した混合物を４ l/hの流量で合計５６時間流した。その
後、混合物を濾過し、生成物１８１．２ｇ（収率＝９
０．６％）が得られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ
分析により、フッ化アシル末端基が完全に消失したこと
が分かった。滴定により酸性度は５・１０-4 meq/gオイ
ル未満であることが分かった。ＮＭＲ分析およびヨウ素
滴定分析により、次亜フッ素酸塩末端基がまったく存在
しないことが分かった。変換率は３．２ g/hであった。
る条件により製造し、続いて従来の技術により、得られ
た生成物の分子量を２７０℃でＡｌＦ3 で処理して低下
させることにより、構造ＢＯ−（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｏ）n −Ｔを有し、Ｂ、Ｔ＝−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＦ、
−Ｃ2 Ｆ5 、−Ｃ3 Ｆ7 であるペルフルオロポリオキシ
アルキレン２００ｇを製造した。このペルフルオロポリ
オキシアルキレンは数平均分子量５４０および酸性度
３．３７ meq/gペルフルオロポリオキシアルキレンを示
した。この試料を、攪拌機および冷却器を備えた２５０
ml容量のガラス製反応器に入れた。反応器にＡｇＦ２ｇ
を入れた。次いで、等温浴を使用して全体の温度を８０
℃に上げ、元素状フッ素を窒素で１／３の体積比に希釈
した混合物を４ l/hの流量で合計５６時間流した。その
後、混合物を濾過し、生成物１８１．２ｇ（収率＝９
０．６％）が得られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ
分析により、フッ化アシル末端基が完全に消失したこと
が分かった。滴定により酸性度は５・１０-4 meq/gオイ
ル未満であることが分かった。ＮＭＲ分析およびヨウ素
滴定分析により、次亜フッ素酸塩末端基がまったく存在
しないことが分かった。変換率は３．２ g/hであった。
【００１９】実施例１０ テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロペンの混
合物を−４０℃で光酸化することによりペルオキシドペ
ルフルオロポリオキシアルキレンが得られたが、この物
質は、熱処理の後、粘度が２５８cSt 、数平均分子量が
２，９６０であった。ＮＭＲ分析により確認された構造
はＢＯ−（ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ）m （ＣＦ2 ＣＦ2
Ｏ）n （ＣＦ2 Ｏ）p −Ｔで表され、ｍ／ｎ／ｐ＝１．
０／０．８／０．２およびＢ、Ｔ＝ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＯ
Ｆ、ＣＦ2 ＣＯＦ、ＣＯＦ、ＣＦ3 、Ｃ2 Ｆ5 、Ｃ3 Ｆ
7 、ＣＦ2 ＣＯＣＦ3 である。この物質は酸性度０．７
４ meq/gオイルを示した。この試料２００ｇを、攪拌機
および冷却器を備えた２５０ml容量のガラス製反応器に
入れた。反応器にＡｇＦ２ｇを入れた。次いで、等温浴
を使用して全体の温度を８０℃に上げ、元素状フッ素を
窒素で体積比１／３に希釈した混合物を４l/hの流量で
合計４９時間流した。その後、混合物を濾過し、生成物
１９４ｇ（収率＝９７．０％）が得られた。この生成物
のＮＭＲおよびＩＲ分析により、ケトンおよびフッ化ア
シル末端基が完全に消失したことが分かった。滴定によ
り酸性度は５・１０-4 meq/gオイル未満であることが分
かった。ＮＭＲ分析およびヨウ素滴定分析により、次亜
フッ素酸塩末端基はまったく存在しないことが分かっ
た。変換率は３．９ g/hであった。
合物を−４０℃で光酸化することによりペルオキシドペ
ルフルオロポリオキシアルキレンが得られたが、この物
質は、熱処理の後、粘度が２５８cSt 、数平均分子量が
２，９６０であった。ＮＭＲ分析により確認された構造
はＢＯ−（ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ）m （ＣＦ2 ＣＦ2
Ｏ）n （ＣＦ2 Ｏ）p −Ｔで表され、ｍ／ｎ／ｐ＝１．
０／０．８／０．２およびＢ、Ｔ＝ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＯ
Ｆ、ＣＦ2 ＣＯＦ、ＣＯＦ、ＣＦ3 、Ｃ2 Ｆ5 、Ｃ3 Ｆ
7 、ＣＦ2 ＣＯＣＦ3 である。この物質は酸性度０．７
４ meq/gオイルを示した。この試料２００ｇを、攪拌機
および冷却器を備えた２５０ml容量のガラス製反応器に
入れた。反応器にＡｇＦ２ｇを入れた。次いで、等温浴
を使用して全体の温度を８０℃に上げ、元素状フッ素を
窒素で体積比１／３に希釈した混合物を４l/hの流量で
合計４９時間流した。その後、混合物を濾過し、生成物
１９４ｇ（収率＝９７．０％）が得られた。この生成物
のＮＭＲおよびＩＲ分析により、ケトンおよびフッ化ア
シル末端基が完全に消失したことが分かった。滴定によ
り酸性度は５・１０-4 meq/gオイル未満であることが分
かった。ＮＭＲ分析およびヨウ素滴定分析により、次亜
フッ素酸塩末端基はまったく存在しないことが分かっ
た。変換率は３．９ g/hであった。
【００２０】実施例１１ 実施例１０に記載するペルフルオロポリオキシアルキレ
ン２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容
量のガラス製反応器に入れた。反応器にＡｇＦ２ｇをＫ
Ｆ２ｇと共に入れた。等温浴を使用して温度を４０℃に
維持し、元素状フッ素を窒素で１／３の比に希釈した混
合物を４ l/hの流量で合計３５時間流した。その後、混
合物を濾過し、生成物１８１．３ｇ（収率＝９０．６
％）が得られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ分析に
より、ケトンおよびフッ化アシル末端基が消失したこと
が分かった。滴定により、酸性度は５・１０-4 meq/gオ
イル未満であることが分かった。ＮＭＲ分析およびヨウ
素滴定分析により、次亜フッ素酸塩末端基はまったく存
在しないことが分かった。変換率は５．１８ g/hであっ
た。
ン２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容
量のガラス製反応器に入れた。反応器にＡｇＦ２ｇをＫ
Ｆ２ｇと共に入れた。等温浴を使用して温度を４０℃に
維持し、元素状フッ素を窒素で１／３の比に希釈した混
合物を４ l/hの流量で合計３５時間流した。その後、混
合物を濾過し、生成物１８１．３ｇ（収率＝９０．６
％）が得られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ分析に
より、ケトンおよびフッ化アシル末端基が消失したこと
が分かった。滴定により、酸性度は５・１０-4 meq/gオ
イル未満であることが分かった。ＮＭＲ分析およびヨウ
素滴定分析により、次亜フッ素酸塩末端基はまったく存
在しないことが分かった。変換率は５．１８ g/hであっ
た。
【００２１】実施例１２ 実施例１で得られたペルフルオロポリオキシアルキレン
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器にＡｇＦ２ｇおよび
ＫＦ２ｇを入れた。等温浴を使用して温度を８０℃に維
持し、元素状フッ素を窒素で１／３の比に希釈した混合
物を４ l/hの流量で合計２５時間流した。その後、混合
物を濾過し、生成物１８３ｇ（収率＝９１．５％）が得
られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ分析により、ケ
トンおよびフッ化アシル末端基が消失したことが確認さ
れた。滴定により、酸性度は５・１０-4 meq/gオイル未
満であることが分かった。ＮＭＲ分析およびヨウ素滴定
分析により、次亜フッ素酸塩末端基はまったく存在しな
いことが分かった。変換率は７．３ g/hであった。
２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２５０ml容量
のガラス製反応器に入れた。反応器にＡｇＦ２ｇおよび
ＫＦ２ｇを入れた。等温浴を使用して温度を８０℃に維
持し、元素状フッ素を窒素で１／３の比に希釈した混合
物を４ l/hの流量で合計２５時間流した。その後、混合
物を濾過し、生成物１８３ｇ（収率＝９１．５％）が得
られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ分析により、ケ
トンおよびフッ化アシル末端基が消失したことが確認さ
れた。滴定により、酸性度は５・１０-4 meq/gオイル未
満であることが分かった。ＮＭＲ分析およびヨウ素滴定
分析により、次亜フッ素酸塩末端基はまったく存在しな
いことが分かった。変換率は７．３ g/hであった。
【００２２】実施例１３ 実施例１の条件により得られたペルフルオロポリオキシ
アルキレン２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２
５０ml容量のガラス製反応器に入れた。反応器にＮｉＦ
2 ２ｇおよびＫＦ２ｇを入れた。等温浴を使用して温度
を２０℃に維持し、元素状フッ素を窒素で１／３の比に
希釈した混合物を４ l/hの流量で合計６０時間流した。
その後、混合物を濾過し、生成物１７５ｇ（収率＝８
７．５％）が得られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ
分析により、ケトン性およびフッ化アシル末端基が消失
したことが分かった。滴定により、酸性度は５・１０-4
meq/gオイル未満であることが分かった。ＮＭＲ分析お
よびヨウ素滴定分析により、次亜フッ素酸塩末端基はま
ったく存在しないことが分かった。変換率は２．９ g/h
であった。
アルキレン２００ｇを、攪拌機および冷却器を備えた２
５０ml容量のガラス製反応器に入れた。反応器にＮｉＦ
2 ２ｇおよびＫＦ２ｇを入れた。等温浴を使用して温度
を２０℃に維持し、元素状フッ素を窒素で１／３の比に
希釈した混合物を４ l/hの流量で合計６０時間流した。
その後、混合物を濾過し、生成物１７５ｇ（収率＝８
７．５％）が得られた。この生成物のＮＭＲおよびＩＲ
分析により、ケトン性およびフッ化アシル末端基が消失
したことが分かった。滴定により、酸性度は５・１０-4
meq/gオイル未満であることが分かった。ＮＭＲ分析お
よびヨウ素滴定分析により、次亜フッ素酸塩末端基はま
ったく存在しないことが分かった。変換率は２．９ g/h
であった。
Claims (10)
- 【請求項１】一般式 （Ａ） Ｂ−Ｒｆ−Ｔ ［式中、Ｔは末端基−ＣＯＦ、−ＣＦＸＣＯＦ、−ＣＦ
2 ＣＯＣＦ3 、ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＦ、（Ｘ＝Ｆ、Ｃ
Ｆ3 ）の一つでよく、Ｂは−Ｃｌ、−ＯＣＦ3 、−ＯＣ
2 Ｆ5 、−ＯＣ3 Ｆ7 、または−ＯＴ基でよく、Ｒｆは
下記の式 （式中、ＺはＦ、ＣＦ3 であり、ｍ、ｎ、ｐは、すべて
が同時にではなく、０でもよく、特に（１）ｎ＝０の場
合は、Ｚ＝Ｆ、ＣＦ3 であり、ｍおよびｐはｍ／ｐが＞
３になる様な数であり、（２）ｍ＝０の場合は、Ｚ＝Ｆ
であり、ｎおよびｐはｎ／ｐが０．３〜５になる様な数
であり、（３）ｍ、ｎ、ｐが０ではない場合、ｎ／ｐ比
およびｍ／ｎ＋ｐ比は１〜１０である。）、 (II)（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n の一つを有するペルフルオロポリオキシアルキレン鎖で
ある。］のペルフルオロポリオキシアルキレンを中和す
る方法であって、液相中で、担体上に支持された、Ａ
ｇ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、または
Ｃｒのフッ化物単独または相互の混合物からなる触媒の
存在下で、−２０℃〜１５０℃の温度で、前記ペルフル
オロポリオキシアルキレンを元素状のフッ素と反応させ
ることを特徴とする方法。 - 【請求項２】担体が、ＡｌＦ3 、アルミナ、少なくとも
部分的にフッ素化されたアルミナ、ポリテトラフルオロ
エチレンから選択されることを特徴とする、請求項１に
記載の方法。 - 【請求項３】担体がＡｌＦ3 であることを特徴とする、
請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】反応温度が２０℃〜１００℃であることを
特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項５】反応温度が２０℃〜４５℃であることを特
徴とする、請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】一般式 （Ａ） Ｂ−Ｒｆ−Ｔ ［式中、Ｔは末端基−ＣＯＦ、−ＣＦＸＣＯＦ、−ＣＦ
2 ＣＯＣＦ3 、ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＦ、（Ｘ＝Ｆ、Ｃ
Ｆ3 ）の一つでよく、Ｂは−Ｃｌ、−ＯＣＦ3 、−ＯＣ
2 Ｆ5 、−ＯＣ3 Ｆ7 、または−ＯＴ基でよく、Ｒｆは
下記の式 （式中、ＺはＦ、ＣＦ3 であり、ｍ、ｎ、ｐは、すべて
が同時にではなく、０でもよく、特に（１）ｎ＝０の場
合は、Ｚ＝Ｆ、ＣＦ3 であり、ｍおよびｐはｍ／ｐが＞
３になる様な数であり、（２）ｍ＝０の場合は、Ｚ＝Ｆ
であり、ｎおよびｐはｎ／ｐが０．３〜５になる様な数
であり、（３）ｍ、ｎ、ｐが０ではない場合、ｎ／ｐ比
およびｍ／ｎ＋ｐ比は１〜１０である。）、 (II)（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）n の一つを有するペルフルオロポリオキシアルキレン鎖で
ある。］のペルフルオロポリオキシアルキレンを中和す
る方法であって、 液相中で、 ａ）少なくとも１種のＡｇ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、
Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、またはＣｒのフッ化物、および ｂ）少なくとも１種の、アルカリまたはアルカリ土類金
属のフッ化物、またはフッ化物の前駆物質 からなる触媒の存在下で、−２０℃〜１５０℃の温度
で、上記ペルフルオロポリオキシアルキレンを元素状の
フッ素と反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項７】触媒が、ＡｌＦ3 、アルミナ、少なくとも
部分的にフッ素化されたアルミナ、ポリテトラフルオロ
エチレンから選択された担体上に支持されていることを
特徴とする、請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】担体がＡｌＦ3 であることを特徴とする、
請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】反応温度が２０℃〜１００℃であることを
特徴とする、請求項６〜８のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項１０】反応温度が２０℃〜４５℃であることを
特徴とする、請求項９に記載の方法。
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