JPH06107653A - エポキサイドの製造方法 - Google Patents
エポキサイドの製造方法Info
- Publication number
- JPH06107653A JPH06107653A JP26147792A JP26147792A JPH06107653A JP H06107653 A JPH06107653 A JP H06107653A JP 26147792 A JP26147792 A JP 26147792A JP 26147792 A JP26147792 A JP 26147792A JP H06107653 A JPH06107653 A JP H06107653A
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- Japan
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- epoxide
- reaction
- calcium
- organic solvent
- chlorohydrin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ジオールの副生を抑制してエポキサイドを製造
する。 【構成】クロルヒドリンと酸化カルシウムおよび／また
は水酸化カルシウムとを溶媒中で反応させてエポキサイ
ドを製造する方法において、溶媒として、併産する塩化
カルシウムを溶解し得る有機溶媒、例えば、メタノー
ル、エチレングリコール等を使用する。
する。 【構成】クロルヒドリンと酸化カルシウムおよび／また
は水酸化カルシウムとを溶媒中で反応させてエポキサイ
ドを製造する方法において、溶媒として、併産する塩化
カルシウムを溶解し得る有機溶媒、例えば、メタノー
ル、エチレングリコール等を使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエポキサイドの製造方法
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略
す。）やエピクロルヒドリンなどに代表されるエポキサ
イドは、樹脂や接着剤の基礎原料として有用な化合物で
ある。その製造方法としては、オレフィンと塩素水を反
応させて得たクロルヒドリンの水溶液に塩基を作用させ
る方法が主流である。上記製造方法のクロルヒドリンの
水溶液に塩基を作用させる反応（以下、ケン化反応と略
す。）において、目的物であるエポキサイドが水と反応
してジオールが副生する。例えば、エポキサイドがＰＯ
の場合、プロピレングリコール（以下、ＰＧと略す。）
が数％副生する。
す。）やエピクロルヒドリンなどに代表されるエポキサ
イドは、樹脂や接着剤の基礎原料として有用な化合物で
ある。その製造方法としては、オレフィンと塩素水を反
応させて得たクロルヒドリンの水溶液に塩基を作用させ
る方法が主流である。上記製造方法のクロルヒドリンの
水溶液に塩基を作用させる反応（以下、ケン化反応と略
す。）において、目的物であるエポキサイドが水と反応
してジオールが副生する。例えば、エポキサイドがＰＯ
の場合、プロピレングリコール（以下、ＰＧと略す。）
が数％副生する。
【０００３】これらジオールは、ケン化反応における目
的生成物であるエポキサイドの収率を低下させるだけで
なく、それ自体の廃棄処理にかなりの手間を必要とす
る。すなわち、ジオールは水溶性が高いためケン化反応
の水溶媒に溶解し、水溶媒の廃棄に際して活性汚泥処理
等の方法でジオールを無害化する必要があった。
的生成物であるエポキサイドの収率を低下させるだけで
なく、それ自体の廃棄処理にかなりの手間を必要とす
る。すなわち、ジオールは水溶性が高いためケン化反応
の水溶媒に溶解し、水溶媒の廃棄に際して活性汚泥処理
等の方法でジオールを無害化する必要があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、ケン化反
応におけるジオールの副生を抑制する方法の開発が切望
されていた。
応におけるジオールの副生を抑制する方法の開発が切望
されていた。
【０００５】
【課題を解決しようとするための手段】本発明者は、上
記課題を解決すべく鋭意研究を続けてきた。その結果、
クロルヒドリンと酸化カルシウムおよび／または水酸化
カルシウムとを、併産する塩化カルシウムを溶解し得る
有機溶媒の存在下に反応させることにより、ジオールの
副生を抑制してエポキサイドを製造し得ることを見出
し、本発明を提案するに至った。
記課題を解決すべく鋭意研究を続けてきた。その結果、
クロルヒドリンと酸化カルシウムおよび／または水酸化
カルシウムとを、併産する塩化カルシウムを溶解し得る
有機溶媒の存在下に反応させることにより、ジオールの
副生を抑制してエポキサイドを製造し得ることを見出
し、本発明を提案するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、クロルヒドリンと酸
化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムとを溶媒
中で反応させてエポキサイドを製造する方法において、
溶媒として、併産する塩化カルシウムを溶解し得る有機
溶媒を使用することを特徴とするエポキサイドの製造方
法である。
化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムとを溶媒
中で反応させてエポキサイドを製造する方法において、
溶媒として、併産する塩化カルシウムを溶解し得る有機
溶媒を使用することを特徴とするエポキサイドの製造方
法である。
【０００７】本発明において、クロルヒドリンは、分子
内の隣接する二つの炭素原子の一方に塩素原子、他方に
水酸基を有するものであれば、公知の化合物を何等制限
なく用いることができる。本発明において好適に使用で
きるクロルヒドリンを具体的に例示すれば、例えば、エ
チレンクロルヒドリン、プロピレンクロルヒドリン、ブ
チレンクロルヒドリン、２−フェニル−２−クロロエタ
ノール等を挙げることができる。
内の隣接する二つの炭素原子の一方に塩素原子、他方に
水酸基を有するものであれば、公知の化合物を何等制限
なく用いることができる。本発明において好適に使用で
きるクロルヒドリンを具体的に例示すれば、例えば、エ
チレンクロルヒドリン、プロピレンクロルヒドリン、ブ
チレンクロルヒドリン、２−フェニル−２−クロロエタ
ノール等を挙げることができる。
【０００８】本発明において原料となるクロルヒドリン
はどのような方法で製造されても良い。例えば、オレフ
ィンと塩素水を反応させて得たクロルヒドリンの水溶液
から蒸留する方法等が好適に用いられる。
はどのような方法で製造されても良い。例えば、オレフ
ィンと塩素水を反応させて得たクロルヒドリンの水溶液
から蒸留する方法等が好適に用いられる。
【０００９】本発明において、エポキサイドと共に併産
される塩化カルシウムを溶解し得る有機溶媒を使用する
必要がある。クロルヒドリンと酸化カルシウムおよび／
または水酸化カルシウムとの反応では、目的とするエポ
キサイドと共に塩化カルシウムが併産される。塩化カル
シウムの溶解度の低い有機溶媒を使用したときには、酸
化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムの固体表
面において進行するケン化反応において、生成する塩化
カルシウムが有機溶媒に溶解せずに酸化カルシウムおよ
び／または水酸化カルシウムの表面を覆ってしまう。こ
のために、ケン化反応は実質的に停止してしまう。した
がって、本発明においては、塩化カルシウムを溶解し得
る有機溶媒を使用する必要がある。塩化カルシウムの溶
解度は、有機溶媒中の反応基質の濃度にもよるが、ケン
化反応を順調に行うためには室温で１ｇ／１００ｇ以上
であることが好ましく、特に５ｇ／１００ｇ以上である
ことがより好ましい。
される塩化カルシウムを溶解し得る有機溶媒を使用する
必要がある。クロルヒドリンと酸化カルシウムおよび／
または水酸化カルシウムとの反応では、目的とするエポ
キサイドと共に塩化カルシウムが併産される。塩化カル
シウムの溶解度の低い有機溶媒を使用したときには、酸
化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムの固体表
面において進行するケン化反応において、生成する塩化
カルシウムが有機溶媒に溶解せずに酸化カルシウムおよ
び／または水酸化カルシウムの表面を覆ってしまう。こ
のために、ケン化反応は実質的に停止してしまう。した
がって、本発明においては、塩化カルシウムを溶解し得
る有機溶媒を使用する必要がある。塩化カルシウムの溶
解度は、有機溶媒中の反応基質の濃度にもよるが、ケン
化反応を順調に行うためには室温で１ｇ／１００ｇ以上
であることが好ましく、特に５ｇ／１００ｇ以上である
ことがより好ましい。
【００１０】本発明において好適に使用できる有機溶媒
を具体的に例示すれば、例えば、メタノール、エタノー
ル等の一価のアルコール；エチレングリコール、プロピ
レングリコール等の二価のアルコール等を挙げることが
できる。
を具体的に例示すれば、例えば、メタノール、エタノー
ル等の一価のアルコール；エチレングリコール、プロピ
レングリコール等の二価のアルコール等を挙げることが
できる。
【００１１】上記した有機溶媒の使用量は特に制限され
ないが、本発明の反応を良好に進行させるためには、有
機溶媒中の塩化カルシウム濃度が反応温度における飽和
溶解度以下になるような範囲で使用することが好まし
い。通常、有機溶媒中のクロルヒドリンと酸化カルシウ
ムおよび／または水酸化カルシウムの濃度が１〜６０ｇ
／１００ｇの範囲となるように使用することが好まし
い。
ないが、本発明の反応を良好に進行させるためには、有
機溶媒中の塩化カルシウム濃度が反応温度における飽和
溶解度以下になるような範囲で使用することが好まし
い。通常、有機溶媒中のクロルヒドリンと酸化カルシウ
ムおよび／または水酸化カルシウムの濃度が１〜６０ｇ
／１００ｇの範囲となるように使用することが好まし
い。
【００１２】本発明においては、前記有機溶媒に必要に
より水を添加することもできる。水を加えることによっ
てジオールの副生量は多くなるが、クロルヒドリンの転
化率を向上させることができる。したがって、副生する
ジオール量の許容範囲内において、有機溶媒に水を加え
ることによってクロルヒドリンの転化率を向上させるこ
とが好ましい。水の添加量は、クロルヒドリンの転化速
度とジオールの副生量の兼ね合いで決定すればよいが、
一般には、全溶媒量中に占める割合で０〜７０重量％、
好ましくは０〜４０重量％の範囲から選ぶことが好まし
い。
より水を添加することもできる。水を加えることによっ
てジオールの副生量は多くなるが、クロルヒドリンの転
化率を向上させることができる。したがって、副生する
ジオール量の許容範囲内において、有機溶媒に水を加え
ることによってクロルヒドリンの転化率を向上させるこ
とが好ましい。水の添加量は、クロルヒドリンの転化速
度とジオールの副生量の兼ね合いで決定すればよいが、
一般には、全溶媒量中に占める割合で０〜７０重量％、
好ましくは０〜４０重量％の範囲から選ぶことが好まし
い。
【００１３】反応条件は、従来の水を溶媒とする反応と
同様の条件を採用することができる。具体的には、クロ
ルヒドリンと酸化カルシウムおよび／または水酸化カル
シウムと反応比率は、クロルヒドリン１モルに対して酸
化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムを０．１
〜１０モルの範囲で使用することが好ましい。また、反
応温度は、室温から２００℃の範囲が好適である。反応
圧力は、加圧、常圧、減圧のいずれでもよいが、設備の
簡便さから考えて常圧または微加圧が好ましい。反応形
式は、流通式、回分式、半回分式のいずれも制限なく行
うことができる。なお、反応中は撹拌することが好まし
い。
同様の条件を採用することができる。具体的には、クロ
ルヒドリンと酸化カルシウムおよび／または水酸化カル
シウムと反応比率は、クロルヒドリン１モルに対して酸
化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムを０．１
〜１０モルの範囲で使用することが好ましい。また、反
応温度は、室温から２００℃の範囲が好適である。反応
圧力は、加圧、常圧、減圧のいずれでもよいが、設備の
簡便さから考えて常圧または微加圧が好ましい。反応形
式は、流通式、回分式、半回分式のいずれも制限なく行
うことができる。なお、反応中は撹拌することが好まし
い。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、クロルヒドリンと酸化
カルシウムおよび／または水酸化カルシウムを、塩化カ
ルシウムを溶解し得る有機溶媒中で反応させることによ
り、ジオールの副生を抑制してエポキサイドを製造する
ことができる。
カルシウムおよび／または水酸化カルシウムを、塩化カ
ルシウムを溶解し得る有機溶媒中で反応させることによ
り、ジオールの副生を抑制してエポキサイドを製造する
ことができる。
【００１５】
【実施例】本発明を、さらに具体的に説明するために、
以下実施例および比較例を掲げて説明するが、本発明
は、これらの実施例に限られるものではない。
以下実施例および比較例を掲げて説明するが、本発明
は、これらの実施例に限られるものではない。
【００１６】実施例１ プロピレンクロルヒドリン２０ミリモル、酸化カルシウ
ム１００ミリモル、メタノール５ｇ（室温での塩化カル
シウムの溶解度２３ｇ／１００ｇ）の混合物を、撹拌し
ながら９０℃で３０分間反応させた。室温まで冷却後、
反応液を分析した結果、ＰＯが５９％の収率で生成して
いた。ＰＧの生成量は、生成したＰＯに対して、重量比
で０．０００１１であるに過ぎなかった。
ム１００ミリモル、メタノール５ｇ（室温での塩化カル
シウムの溶解度２３ｇ／１００ｇ）の混合物を、撹拌し
ながら９０℃で３０分間反応させた。室温まで冷却後、
反応液を分析した結果、ＰＯが５９％の収率で生成して
いた。ＰＧの生成量は、生成したＰＯに対して、重量比
で０．０００１１であるに過ぎなかった。
【００１７】実施例２ プロピレンクロルヒドリン２０ミリモル、酸化カルシウ
ム１００ミリモル、エタノール５ｇ（室温での塩化カル
シウムの溶解度２０ｇ／１００ｇ）の混合物を、撹拌し
ながら９０℃で３０分間反応させた。室温まで冷却後、
反応液を分析した結果、ＰＯが４０％の収率で生成して
いた。ＰＧの生成量は生成したＰＯに対して、重量比で
０．００００９であるに過ぎなかった。
ム１００ミリモル、エタノール５ｇ（室温での塩化カル
シウムの溶解度２０ｇ／１００ｇ）の混合物を、撹拌し
ながら９０℃で３０分間反応させた。室温まで冷却後、
反応液を分析した結果、ＰＯが４０％の収率で生成して
いた。ＰＧの生成量は生成したＰＯに対して、重量比で
０．００００９であるに過ぎなかった。
【００１８】実施例３ プロピレンクロルヒドリン２０ミリモル、酸化カルシウ
ム１０ミリモル、エチレングリコール５ｇ（室温での塩
化カルシウムの溶解度２１ｇ／１００ｇ）の混合物を、
撹拌しながら９０℃で３０分加熱した。室温まで冷却
後、反応液を分析した結果、ＰＯが４０％収率で生成し
ていた。ＰＧは生成量は生成したＰＯに対して重量比で
０．０００１０であるに過ぎなかった。
ム１０ミリモル、エチレングリコール５ｇ（室温での塩
化カルシウムの溶解度２１ｇ／１００ｇ）の混合物を、
撹拌しながら９０℃で３０分加熱した。室温まで冷却
後、反応液を分析した結果、ＰＯが４０％収率で生成し
ていた。ＰＧは生成量は生成したＰＯに対して重量比で
０．０００１０であるに過ぎなかった。
【００１９】実施例４〜６ プロピレンクロルヒドリン２０ミリモル、酸化カルシウ
ム１０ミリモル、メタノール５ｇおよび表１に示した量
の水（表１の第１欄に、メタノールと水の混合溶媒中に
占めるメタノールの重量百分率を表示）の混合物を、撹
拌しながら７５℃で３０分加熱した。生成したＰＯの収
率およびＰＧのＰＯに対する副生重量比率を表１に示し
た。また、溶媒として水のみを使用した例を比較例とし
て表１に併記した。
ム１０ミリモル、メタノール５ｇおよび表１に示した量
の水（表１の第１欄に、メタノールと水の混合溶媒中に
占めるメタノールの重量百分率を表示）の混合物を、撹
拌しながら７５℃で３０分加熱した。生成したＰＯの収
率およびＰＧのＰＯに対する副生重量比率を表１に示し
た。また、溶媒として水のみを使用した例を比較例とし
て表１に併記した。
【００２０】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】クロルヒドリンと酸化カルシウムおよび／
または水酸化カルシウムとを溶媒中で反応させてエポキ
サイドを製造する方法において、溶媒として、併産する
塩化カルシウムを溶解し得る有機溶媒を使用することを
特徴とするエポキサイドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26147792A JP2933450B2 (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | エポキサイドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26147792A JP2933450B2 (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | エポキサイドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107653A true JPH06107653A (ja) | 1994-04-19 |
| JP2933450B2 JP2933450B2 (ja) | 1999-08-16 |
Family
ID=17362451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26147792A Expired - Fee Related JP2933450B2 (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | エポキサイドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2933450B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113105438A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-13 | 河南易交联新材料科技有限公司 | 一种高纯度三（环氧丙基）异氰尿酸酯的合成方法 |
-
1992
- 1992-09-30 JP JP26147792A patent/JP2933450B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113105438A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-13 | 河南易交联新材料科技有限公司 | 一种高纯度三（环氧丙基）异氰尿酸酯的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2933450B2 (ja) | 1999-08-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |