JPH06100775A - ポリアミド／ポリプロピレン樹脂強化組成物 - Google Patents
ポリアミド／ポリプロピレン樹脂強化組成物Info
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- JPH06100775A JPH06100775A JP15196292A JP15196292A JPH06100775A JP H06100775 A JPH06100775 A JP H06100775A JP 15196292 A JP15196292 A JP 15196292A JP 15196292 A JP15196292 A JP 15196292A JP H06100775 A JPH06100775 A JP H06100775A
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- polypropylene resin
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 低吸水特性に加え、かつ、成形品の外観、特
に、しぼ転写性がよい構造部材を提供する。 【構成】 （Ａ）ヘキサメチレンアジパミド単位２０〜
９５重量％ ヘキサメチレンテレフタラミド単位０〜４０重量％ ヘキサメチレンイソフタラミド単位５〜４０重量％ から構成される半芳香族ポリアミド樹脂６０〜９０重量
％と （Ｂ）（Ｉ）ポリプロピレン樹脂にα、β−不飽和カル
ボン酸、またはその誘導体をグラフトさせた変性ポリプ
ロピレン樹脂１０〜１００重量％及び（II）未変性ポリ
プロピレン樹脂０〜９０重量％からなるポリプロピレン
樹脂１０〜４０重量％からなるポリアミド／ポリプロピ
レン樹脂１００重量部と （Ｃ）ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、タルク、カオリ
ン、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、チタン酸カリ
ウムのうちから選ばれる少なくとも１種の無機充填材２
０〜２５０重量部からなるポリアミド／ポリプロピレン
樹脂強化組成物。
に、しぼ転写性がよい構造部材を提供する。 【構成】 （Ａ）ヘキサメチレンアジパミド単位２０〜
９５重量％ ヘキサメチレンテレフタラミド単位０〜４０重量％ ヘキサメチレンイソフタラミド単位５〜４０重量％ から構成される半芳香族ポリアミド樹脂６０〜９０重量
％と （Ｂ）（Ｉ）ポリプロピレン樹脂にα、β−不飽和カル
ボン酸、またはその誘導体をグラフトさせた変性ポリプ
ロピレン樹脂１０〜１００重量％及び（II）未変性ポリ
プロピレン樹脂０〜９０重量％からなるポリプロピレン
樹脂１０〜４０重量％からなるポリアミド／ポリプロピ
レン樹脂１００重量部と （Ｃ）ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、タルク、カオリ
ン、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、チタン酸カリ
ウムのうちから選ばれる少なくとも１種の無機充填材２
０〜２５０重量部からなるポリアミド／ポリプロピレン
樹脂強化組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド／ポリプロ
ピレン樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しく
は、構造部材料として外観に優れ、低吸水特性を示す樹
脂組成物に関するものであり、構造部材料として好適な
ポリアミド／ポリプロピレン樹脂強化組成物に関する。
ピレン樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しく
は、構造部材料として外観に優れ、低吸水特性を示す樹
脂組成物に関するものであり、構造部材料として好適な
ポリアミド／ポリプロピレン樹脂強化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、強度、剛性、耐熱性
等に優れエンジニアリングプラスチックとして種々の用
途に幅広く利用されている。
等に優れエンジニアリングプラスチックとして種々の用
途に幅広く利用されている。
【０００３】近年、ポリアミド樹脂は、その優れた特性
とガラス繊維等の無機充填剤で補強した際の補強効果発
現性及び優れた着色性、成形加工性を活かして構造部材
料として用いられるようになってきた。この構造部材料
とは、例えば、椅子の脚、机の脚、自転車用ホイールリ
ム等比較的大きな応力がかかり、外にさらされる構造部
品に使用される材料のことであり、従来は、金属材料が
使われていた。
とガラス繊維等の無機充填剤で補強した際の補強効果発
現性及び優れた着色性、成形加工性を活かして構造部材
料として用いられるようになってきた。この構造部材料
とは、例えば、椅子の脚、机の脚、自転車用ホイールリ
ム等比較的大きな応力がかかり、外にさらされる構造部
品に使用される材料のことであり、従来は、金属材料が
使われていた。
【０００４】構造部材料に共通して要求される性能とし
ては、高い強度剛性、良外観性及び寸法安定性であり、
最近では、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６６／
６コポリマーなどが使われている。
ては、高い強度剛性、良外観性及び寸法安定性であり、
最近では、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６６／
６コポリマーなどが使われている。
【０００５】しかしながら、一般に、ポリアミド樹脂は
吸水性が高く、吸水により物性低下、寸法変化を起こ
す。このため実使用雰囲気下では、温度・湿度によって
強度剛性、寸法が大きく左右されるナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン６６／６コポリマーを用いた構造部品
は、強度剛性の低下分を考慮したデザイン設計が必要で
あり肉厚の大きい構造となってしまう欠点があった。
吸水性が高く、吸水により物性低下、寸法変化を起こ
す。このため実使用雰囲気下では、温度・湿度によって
強度剛性、寸法が大きく左右されるナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン６６／６コポリマーを用いた構造部品
は、強度剛性の低下分を考慮したデザイン設計が必要で
あり肉厚の大きい構造となってしまう欠点があった。
【０００６】ポリアミド樹脂の強度剛性を高めるため無
機充填剤の配合量を増やす方法もあるが、この方法を採
用すると逆に成形品表面外観が悪くなり、（例えば、ガ
ラス繊維の浮き上がりによる白化現象等）商品価値がな
くなってしまうため、無機充填剤の配合量にも限界があ
った。
機充填剤の配合量を増やす方法もあるが、この方法を採
用すると逆に成形品表面外観が悪くなり、（例えば、ガ
ラス繊維の浮き上がりによる白化現象等）商品価値がな
くなってしまうため、無機充填剤の配合量にも限界があ
った。
【０００７】また、ポリアミド樹脂の寸法変化による問
題は、そり変形等を引き起こしたり、金属ネジ等でかし
め加工などを行う場合、ネジ穴のずれが発生したり、樹
脂どうしを接合する際の寸法のずれによりクリアランス
が取れなくなる等大きなものであった。
題は、そり変形等を引き起こしたり、金属ネジ等でかし
め加工などを行う場合、ネジ穴のずれが発生したり、樹
脂どうしを接合する際の寸法のずれによりクリアランス
が取れなくなる等大きなものであった。
【０００８】このような用途に対応する材料としてポリ
アミド樹脂にα、β−不飽和カルボン酸で変性したポリ
プロピレンを配合する方法（特開昭６０−１７０６６５
号）等が知られている。確かにポリプロピレン成分導入
により吸水性、耐衝撃、耐薬品性等の改善効果は顕著で
あるが補強のためガラス繊維等の無機充填剤を配合する
とポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂の混和を良好に
する目的に用いられる混和剤等とポリアミド末端基との
反応によるインターラクションに起因し、単にポリアミ
ドに無機充填剤を配合した場合に比べ、外観、特に、し
ぼ転写性が逆に悪くなるという欠点があった。
アミド樹脂にα、β−不飽和カルボン酸で変性したポリ
プロピレンを配合する方法（特開昭６０−１７０６６５
号）等が知られている。確かにポリプロピレン成分導入
により吸水性、耐衝撃、耐薬品性等の改善効果は顕著で
あるが補強のためガラス繊維等の無機充填剤を配合する
とポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂の混和を良好に
する目的に用いられる混和剤等とポリアミド末端基との
反応によるインターラクションに起因し、単にポリアミ
ドに無機充填剤を配合した場合に比べ、外観、特に、し
ぼ転写性が逆に悪くなるという欠点があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂構造部
材料として用いられていたポリアミド樹脂とポリプロピ
レン樹脂とからなる樹脂組成物の問題点を改良するこ
と、すなわち、実使用下において低吸水性、かつ、成形
品の外観、特に、しぼ転写性がよい構造部材を提供する
ことを目的とする。
材料として用いられていたポリアミド樹脂とポリプロピ
レン樹脂とからなる樹脂組成物の問題点を改良するこ
と、すなわち、実使用下において低吸水性、かつ、成形
品の外観、特に、しぼ転写性がよい構造部材を提供する
ことを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するもので、その要旨は次のとうりである。
成するもので、その要旨は次のとうりである。
【００１１】本発明は、（Ａ）アジピン酸及びヘキサメ
チレンジアミンから得られるヘキサメチレンアジパミド
単位２０〜９５重量％ テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られる
ヘキサメチレンテレフタラミド単位０〜４０重量％ イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られる
ヘキサメチレンイソフタラミド単位５〜４０重量％ から構成される半芳香族ポリアミド樹脂６０〜９０重量
％と （Ｂ）（Ｉ）ポリプロピレン樹脂にα，β−不飽和カル
ボン酸、またはその誘導体をグラフトさせた変性ポリプ
ロピレン樹脂１０〜１００重量％及び（II）未変性ポリ
プロピレン樹脂０〜９０重量％からなるポリプロピレン
樹脂１０〜４０重量％からなるポリアミド／ポリプロピ
レン樹脂１００重量部と （Ｃ）ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、タルク、カオリ
ン、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、チタン酸カリ
ウムのうちから選ばれる少なくとも１種の無機充填剤２
０〜２５０重量部からなるポリアミド／ポリプロピレン
樹脂強化組成物である。
チレンジアミンから得られるヘキサメチレンアジパミド
単位２０〜９５重量％ テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られる
ヘキサメチレンテレフタラミド単位０〜４０重量％ イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られる
ヘキサメチレンイソフタラミド単位５〜４０重量％ から構成される半芳香族ポリアミド樹脂６０〜９０重量
％と （Ｂ）（Ｉ）ポリプロピレン樹脂にα，β−不飽和カル
ボン酸、またはその誘導体をグラフトさせた変性ポリプ
ロピレン樹脂１０〜１００重量％及び（II）未変性ポリ
プロピレン樹脂０〜９０重量％からなるポリプロピレン
樹脂１０〜４０重量％からなるポリアミド／ポリプロピ
レン樹脂１００重量部と （Ｃ）ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、タルク、カオリ
ン、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、チタン酸カリ
ウムのうちから選ばれる少なくとも１種の無機充填剤２
０〜２５０重量部からなるポリアミド／ポリプロピレン
樹脂強化組成物である。
【００１２】以下に発明の内容を詳細に説明する。
【００１３】本発明に用いる半芳香族ポリアミド樹脂
は、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから得られ
るヘキサメチレンアジパミド単位（以下Ｎ６６と称す）
とテレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られ
るヘキサメチレンテレフタラミド単位（以下Ｎ６Ｔと称
す）とイソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得
られるヘキサメチレンイソフタラミド単位（以下Ｎ６Ｉ
と称す）とから構成されている。
は、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから得られ
るヘキサメチレンアジパミド単位（以下Ｎ６６と称す）
とテレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られ
るヘキサメチレンテレフタラミド単位（以下Ｎ６Ｔと称
す）とイソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得
られるヘキサメチレンイソフタラミド単位（以下Ｎ６Ｉ
と称す）とから構成されている。
【００１４】各成分の構成比は、Ｎ６６が２０〜９５重
量％、Ｎ６Ｔが０〜４０重量％、Ｎ６Ｉが５〜４０重量
％である。好ましい構成比は、Ｎ６６が２５〜９０重量
％、Ｎ６Ｔが０〜３７重量％、Ｎ６Ｉが１０〜３５重量
％である。また、硫酸相対粘度は、１．５〜３．５の範
囲が好ましい。
量％、Ｎ６Ｔが０〜４０重量％、Ｎ６Ｉが５〜４０重量
％である。好ましい構成比は、Ｎ６６が２５〜９０重量
％、Ｎ６Ｔが０〜３７重量％、Ｎ６Ｉが１０〜３５重量
％である。また、硫酸相対粘度は、１．５〜３．５の範
囲が好ましい。
【００１５】Ｎ６Ｔが４０重量％より多いと樹脂の固化
温度が高くなるため、成形品表面に無機充填剤の浮き上
がりが発生し表面外観が極めて悪くなる。
温度が高くなるため、成形品表面に無機充填剤の浮き上
がりが発生し表面外観が極めて悪くなる。
【００１６】Ｎ６Ｉが４０重量％より多いと結晶性が大
きく低下するため成形時の金型内冷却時間が長くなり生
産性が悪くなる。また、耐薬品性を必要とする用途に
は、使用できなくなる。
きく低下するため成形時の金型内冷却時間が長くなり生
産性が悪くなる。また、耐薬品性を必要とする用途に
は、使用できなくなる。
【００１７】Ｎ６Ｉが５重量％より少ないと樹脂の結晶
化温度が高くなるため成形品表面に無機充填剤の浮き上
がりが発生し表面外観が極めて悪くなる。Ｎ６６，Ｎ６
Ｔ，Ｎ６Ｉの各成分からなるコポリアミドは、アジピン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸とヘキサメチレンジア
ミンの塩から重縮合反応することによって得られ、その
反応方法としては公知の溶融重合、固相重合、溶液重
合、界面重合などがある。
化温度が高くなるため成形品表面に無機充填剤の浮き上
がりが発生し表面外観が極めて悪くなる。Ｎ６６，Ｎ６
Ｔ，Ｎ６Ｉの各成分からなるコポリアミドは、アジピン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸とヘキサメチレンジア
ミンの塩から重縮合反応することによって得られ、その
反応方法としては公知の溶融重合、固相重合、溶液重
合、界面重合などがある。
【００１８】本発明の（Ａ）＋（Ｂ）成分中の半芳香族
ポリアミド樹脂成分が、６０重量％より少ないと成形品
の外観、特にしぼ転写性の改善効果が見られなくなる。
また、９０重量％より多いと樹脂組成物の吸水率に改善
効果が見られなくなる。
ポリアミド樹脂成分が、６０重量％より少ないと成形品
の外観、特にしぼ転写性の改善効果が見られなくなる。
また、９０重量％より多いと樹脂組成物の吸水率に改善
効果が見られなくなる。
【００１９】本発明の（Ｂ）ポリプロピレン樹脂として
は、（Ｉ）ポリプロピレン樹脂にα，β−不飽和カルボ
ン酸、またはその誘導体をグラフトさせた変性ポリプロ
ピレン樹脂１０〜１００重量％、及び（II）未変性ポリ
プロピレン樹脂０〜９０重量％からなるポリプロピレン
樹脂であり変性ポリプロピレン樹脂を得るのに用いるポ
リプロピレン樹脂としては、本発明の未変性ポリプロピ
レン樹脂と同一のものであり、結晶性（アイソタクティ
ック）ポリプロピレン樹脂が好ましい。ポリプロピレン
樹脂は、ホモポリマーに限らず、プロピレン成分を５０
モル％以上、好ましくは８０モル％以上含む他のα−オ
レフィンとのランダムまたはブロック共重合体を使用す
ることができる。プロピレンに共重合するコモノマーと
してはエチレンその他のα−オレフィンがあり、エチレ
ンが好ましい。従って、本明細書において「ポリプロピ
レン樹脂」は、プロピレンのホモポリマーに限られず共
重合体を含むものと解すべきである。また、ポリプロピ
レン樹脂のＭＦＲ（メルトフローレシオ；ＡＳＴＭ Ｄ
−１２３８−５２Ｄ、２３０℃、２１６０ｇ）は、２０
〜８０の範囲が好ましい。
は、（Ｉ）ポリプロピレン樹脂にα，β−不飽和カルボ
ン酸、またはその誘導体をグラフトさせた変性ポリプロ
ピレン樹脂１０〜１００重量％、及び（II）未変性ポリ
プロピレン樹脂０〜９０重量％からなるポリプロピレン
樹脂であり変性ポリプロピレン樹脂を得るのに用いるポ
リプロピレン樹脂としては、本発明の未変性ポリプロピ
レン樹脂と同一のものであり、結晶性（アイソタクティ
ック）ポリプロピレン樹脂が好ましい。ポリプロピレン
樹脂は、ホモポリマーに限らず、プロピレン成分を５０
モル％以上、好ましくは８０モル％以上含む他のα−オ
レフィンとのランダムまたはブロック共重合体を使用す
ることができる。プロピレンに共重合するコモノマーと
してはエチレンその他のα−オレフィンがあり、エチレ
ンが好ましい。従って、本明細書において「ポリプロピ
レン樹脂」は、プロピレンのホモポリマーに限られず共
重合体を含むものと解すべきである。また、ポリプロピ
レン樹脂のＭＦＲ（メルトフローレシオ；ＡＳＴＭ Ｄ
−１２３８−５２Ｄ、２３０℃、２１６０ｇ）は、２０
〜８０の範囲が好ましい。
【００２０】本発明の（Ｉ）変性ポリプロピレン樹脂
は、α，β−不飽和カルボン酸または、その誘導体をグ
ラフトしたポリプロピレン樹脂であり、不飽和カルボン
酸または、その誘導体としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等のジカルボン酸無水物等が挙げられ、特にジカル
ボン酸及びその無水物が好ましい。また、α，β−不飽
和カルボン酸または、その誘導体のグラフト量は、
（Ｂ）ポリプロピレン樹脂に対して０．１〜５．０重量
％の範囲が好ましい。本発明の（Ｂ）ポリプロピレン樹
脂成分中の（Ｉ）変性ポリプロピレン樹脂成分が１０重
量％より少ないと（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）ポリプ
ロピレン樹脂との混和性が低下し、剥離等の好ましから
ざる結果を招く。
は、α，β−不飽和カルボン酸または、その誘導体をグ
ラフトしたポリプロピレン樹脂であり、不飽和カルボン
酸または、その誘導体としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等のジカルボン酸無水物等が挙げられ、特にジカル
ボン酸及びその無水物が好ましい。また、α，β−不飽
和カルボン酸または、その誘導体のグラフト量は、
（Ｂ）ポリプロピレン樹脂に対して０．１〜５．０重量
％の範囲が好ましい。本発明の（Ｂ）ポリプロピレン樹
脂成分中の（Ｉ）変性ポリプロピレン樹脂成分が１０重
量％より少ないと（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）ポリプ
ロピレン樹脂との混和性が低下し、剥離等の好ましから
ざる結果を招く。
【００２１】本発明に用いられる（Ｉ）変性ポリプロピ
レン樹脂を製造するためには、従来公知のいかなる技術
を用いても良いがポリブロピレン樹脂、α，β−不飽和
カルボン酸または、その誘導体ならびにラジカル発生剤
を予め混合し、押出し機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー等を用いて溶融混合する方法が好適に採用される。こ
こで変性に使用されるラジカル発生剤としては、どのよ
うなものを用いても良いが、たとえばベンゾイルパーオ
キサイド、ジクルミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−
ジメチルージ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどを
使用することができる。
レン樹脂を製造するためには、従来公知のいかなる技術
を用いても良いがポリブロピレン樹脂、α，β−不飽和
カルボン酸または、その誘導体ならびにラジカル発生剤
を予め混合し、押出し機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー等を用いて溶融混合する方法が好適に採用される。こ
こで変性に使用されるラジカル発生剤としては、どのよ
うなものを用いても良いが、たとえばベンゾイルパーオ
キサイド、ジクルミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−
ジメチルージ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどを
使用することができる。
【００２２】本発明に用いられる無機充填剤は、ガラス
繊維、炭素繊維、マイカ、タルク、カオリン、ウオラス
トナイト、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムのうちか
ら選ばれる少なくとも１種の無機充填剤であり、なかで
もガラス繊維、炭素繊維を主に用いるのが好ましい。ガ
ラス繊維は、通常熱可塑性樹脂に使用されているものを
使うことができ、繊維径や長さに制限はなく、チョップ
ドストランド、ロービング、ミルドファイバーのいずれ
を使用しても良い。
繊維、炭素繊維、マイカ、タルク、カオリン、ウオラス
トナイト、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムのうちか
ら選ばれる少なくとも１種の無機充填剤であり、なかで
もガラス繊維、炭素繊維を主に用いるのが好ましい。ガ
ラス繊維は、通常熱可塑性樹脂に使用されているものを
使うことができ、繊維径や長さに制限はなく、チョップ
ドストランド、ロービング、ミルドファイバーのいずれ
を使用しても良い。
【００２３】本発明の（Ｃ）無機充填剤の配合量は、
（Ａ）＋（Ｂ）成分１００重量部に対して２０〜２５０
重量部であり、好ましくは、３０〜１５０重量部の範囲
である。無機充填剤が２０重量部より少ないと無機充填
剤の補強効果が十分でない。また、２５０重量部より多
いと溶融混練による無機充填剤の配合が困難となる。ま
た、配合できたとしても樹脂の流動性が悪くなり薄肉部
への樹脂の充填が困難になる。さらに、流動性の低下
は、成形品表面の外観を悪化するため好ましくない。
（Ａ）＋（Ｂ）成分１００重量部に対して２０〜２５０
重量部であり、好ましくは、３０〜１５０重量部の範囲
である。無機充填剤が２０重量部より少ないと無機充填
剤の補強効果が十分でない。また、２５０重量部より多
いと溶融混練による無機充填剤の配合が困難となる。ま
た、配合できたとしても樹脂の流動性が悪くなり薄肉部
への樹脂の充填が困難になる。さらに、流動性の低下
は、成形品表面の外観を悪化するため好ましくない。
【００２４】本発明のポリアミド／ポリプロピレン樹脂
強化組成物を製造するためには、従来公知のいかなる技
術を用いても良いがポリアミド樹脂、変性ポリプロピレ
ン樹脂、無機充填剤を予め混合し、押出し機、バンバリ
ーミキサー、ニーダー等を用いて溶融混合する方法、あ
るいは、ポリアミド樹脂、変性ポリプロピレン樹脂を予
め混合し押出し機のホッパー部よりフィードしながら途
中より無機充填剤をサイドフィードする方法などが好適
に用いられる。
強化組成物を製造するためには、従来公知のいかなる技
術を用いても良いがポリアミド樹脂、変性ポリプロピレ
ン樹脂、無機充填剤を予め混合し、押出し機、バンバリ
ーミキサー、ニーダー等を用いて溶融混合する方法、あ
るいは、ポリアミド樹脂、変性ポリプロピレン樹脂を予
め混合し押出し機のホッパー部よりフィードしながら途
中より無機充填剤をサイドフィードする方法などが好適
に用いられる。
【００２５】本発明は、ポリプロピレン樹脂とポリアミ
ド樹脂を配合し、無機充填剤で強化する場合に、芳香族
ポリアミドの組成比を前述したようにＮ６６が２０〜９
５重量％、Ｎ６Ｉが０〜４０重量％、Ｎ６Ｉが５〜４０
重量％の範囲にすることによって、従来技術ではなしえ
なかった成形品外観の改良ができ、さらには、吸水時の
物性が飛躍的に改善されることが特徴である。
ド樹脂を配合し、無機充填剤で強化する場合に、芳香族
ポリアミドの組成比を前述したようにＮ６６が２０〜９
５重量％、Ｎ６Ｉが０〜４０重量％、Ｎ６Ｉが５〜４０
重量％の範囲にすることによって、従来技術ではなしえ
なかった成形品外観の改良ができ、さらには、吸水時の
物性が飛躍的に改善されることが特徴である。
【００２６】本発明に於いては、物性を改良する目的で
ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂以外の熱可塑性樹
脂を混合しても良い。その熱可塑性樹脂としては、スチ
レン−ブタジエン共重合体及び水添物、エチレン−α−
オレフィン−ジエン共重合体などの熱可塑性エラストマ
ーや、あるいはこれらのα，β−不飽和カルボン酸、ま
たはその誘導体グラフト物あるいは共重合体、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリエーテル、ポリエステル、ポリア
リレーンサルファイト、ポリサルホン、ポリカーボネイ
ト、ポリアミドイミドなどが挙げられる。
ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂以外の熱可塑性樹
脂を混合しても良い。その熱可塑性樹脂としては、スチ
レン−ブタジエン共重合体及び水添物、エチレン−α−
オレフィン−ジエン共重合体などの熱可塑性エラストマ
ーや、あるいはこれらのα，β−不飽和カルボン酸、ま
たはその誘導体グラフト物あるいは共重合体、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリエーテル、ポリエステル、ポリア
リレーンサルファイト、ポリサルホン、ポリカーボネイ
ト、ポリアミドイミドなどが挙げられる。
【００２７】本発明の樹脂組成物には必要に応じて通常
の熱可塑性樹脂に添加される酸化防止剤、熱安定剤、紫
外線吸収剤、染料、顔料、可塑剤、滑剤、難燃剤、造核
剤などの種々の添加剤を配合することも特に制限される
ものではない。
の熱可塑性樹脂に添加される酸化防止剤、熱安定剤、紫
外線吸収剤、染料、顔料、可塑剤、滑剤、難燃剤、造核
剤などの種々の添加剤を配合することも特に制限される
ものではない。
【００２８】
評価方法 以下の実施例および比較例にて成形された試験片の評価
は、以下のとおりである。
は、以下のとおりである。
【００２９】 吸収率 ：各成形品を２３℃
２４時間浸漬後、電量滴定水分測定装置（三菱化成
（株）社製：ＣＡ−０６型）を用いて測定した。
２４時間浸漬後、電量滴定水分測定装置（三菱化成
（株）社製：ＣＡ−０６型）を用いて測定した。
【００３０】 引張強度 ：ＡＳＴＭ６３８に
準じて行った。
準じて行った。
【００３１】 曲げ弾性率 ：ＡＳＴＭ７９０に
準じて行った。
準じて行った。
【００３２】 無機充填剤浮き上がり：成形品表面上
の無機充填剤浮き上がりの有無を目視で判定した。
の無機充填剤浮き上がりの有無を目視で判定した。
【００３３】 しぼ転写性 ：しぼ付き金型で成
形を行い、目視で転写の良、不良を判断した。
形を行い、目視で転写の良、不良を判断した。
【００３４】製造例１ アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩１．２
５ｋｇとテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩０．７５ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジア
ミンの等モル塩０．５０ｋｇおよび純水２．５ｋｇを５
Ｌのオートクレーブの中に仕込みよく撹拌した。十分Ｎ
2置換した後、撹拌しながら温度を室温から２２０℃ま
で約１時間かけて昇温した。この際、オートクレーブ内
の水蒸気による自然圧で内圧は１８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇに
なるが、１８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力にならないよ
うに水を反応系外に除去しながらさらに加熱を続けた。
さらに２時間後、内温が２６０℃に到達したら加熱を止
め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間か
けて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、
約２キロのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕
ポリマーを１０Ｌのエバポレーターに入れＮ2気流下、
２００℃で１０時間固相重合した。固相重合似よって硫
酸相対粘度（ηｒ：ポリマー１ｇ／９５．５％硫酸１０
０ｍｌ２５℃で滴定）は、１．３８から２．２４になっ
た。組成を表１に示す 製造例２ アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩２．０
０ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩０．５０ｋｇおよび純水２．５ｋｇを出発原料とし
た以外は製造例１と同様にした。組成を表１に示す。
５ｋｇとテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩０．７５ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジア
ミンの等モル塩０．５０ｋｇおよび純水２．５ｋｇを５
Ｌのオートクレーブの中に仕込みよく撹拌した。十分Ｎ
2置換した後、撹拌しながら温度を室温から２２０℃ま
で約１時間かけて昇温した。この際、オートクレーブ内
の水蒸気による自然圧で内圧は１８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇに
なるが、１８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力にならないよ
うに水を反応系外に除去しながらさらに加熱を続けた。
さらに２時間後、内温が２６０℃に到達したら加熱を止
め、オートクレーブの排出バルブを閉止し、約８時間か
けて室温まで冷却した。冷却後オートクレーブを開け、
約２キロのポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕
ポリマーを１０Ｌのエバポレーターに入れＮ2気流下、
２００℃で１０時間固相重合した。固相重合似よって硫
酸相対粘度（ηｒ：ポリマー１ｇ／９５．５％硫酸１０
０ｍｌ２５℃で滴定）は、１．３８から２．２４になっ
た。組成を表１に示す 製造例２ アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩２．０
０ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩０．５０ｋｇおよび純水２．５ｋｇを出発原料とし
た以外は製造例１と同様にした。組成を表１に示す。
【００３５】製造例３ アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩１．５
０ｋｇとテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩０．５０ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジア
ミンの等モル塩０．５０ｋｇおよび純水２．５ｋｇを出
発原料とした以外は製造例１と同様にした。組成を表１
に示す。
０ｋｇとテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩０．５０ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジア
ミンの等モル塩０．５０ｋｇおよび純水２．５ｋｇを出
発原料とした以外は製造例１と同様にした。組成を表１
に示す。
【００３６】製造例４ アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩２．２
５ｋｇとε−カプロラクタム０．２５ｋｇおよび純水
２．５ｋｇを出発原料とした以外は製造例１と同様にし
た。組成を表１に示す。
５ｋｇとε−カプロラクタム０．２５ｋｇおよび純水
２．５ｋｇを出発原料とした以外は製造例１と同様にし
た。組成を表１に示す。
【００３７】製造例５ アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．７
５ｋｇとテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩１．２５ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジア
ミンの等モル塩０．５０ｋｇおよび純水２．５ｋｇを出
発原料とした以外は製造例１と同様にした。組成を表１
に示す。
５ｋｇとテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩１．２５ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジア
ミンの等モル塩０．５０ｋｇおよび純水２．５ｋｇを出
発原料とした以外は製造例１と同様にした。組成を表１
に示す。
【００３８】製造例６ アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩１．２
５ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩１．２５ｋｇおよび純水２．５ｋｇを出発原料とし
た以外は製造例１と同様にした。組成を表１に示す。
５ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モ
ル塩１．２５ｋｇおよび純水２．５ｋｇを出発原料とし
た以外は製造例１と同様にした。組成を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】 無水マレイン酸グラフトポリプロピレンの製法 ポリプロピレン樹脂（旭化成ポリプロピレン Ｅ１１０
０）１０ｋｇ、無水マレイン酸［和光純薬（株）製］１
５０ｇ、過酸化物（日本油脂 パーヘキサ２５Ｂ）１２
ｇを計量ブレンドし、池貝鉄工（株）ＰＣＭ４５押出し
機にてシリンダー設定温度１８０℃、吐出量３０ｋｇ／
ｈ、ベント真空−６０ｍｍＨｇの条件で作成した。
０）１０ｋｇ、無水マレイン酸［和光純薬（株）製］１
５０ｇ、過酸化物（日本油脂 パーヘキサ２５Ｂ）１２
ｇを計量ブレンドし、池貝鉄工（株）ＰＣＭ４５押出し
機にてシリンダー設定温度１８０℃、吐出量３０ｋｇ／
ｈ、ベント真空−６０ｍｍＨｇの条件で作成した。
【００４１】作成した無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ンを熱プレスにより厚さ０．１ｍｍのフィルムを成形
し、赤外線吸収スペクトルを測定、１７８０ｃｍ-1の酸
無水物の吸収ピーク強度から無水マレイン酸量を定量し
た結果は、０．５８重量％であった。また、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−５２Ｄにより、２３０℃において２１６
０ｇの荷重を用いて測定したＭＦＲは、６３ｇ／１０分
であった。
ンを熱プレスにより厚さ０．１ｍｍのフィルムを成形
し、赤外線吸収スペクトルを測定、１７８０ｃｍ-1の酸
無水物の吸収ピーク強度から無水マレイン酸量を定量し
た結果は、０．５８重量％であった。また、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−５２Ｄにより、２３０℃において２１６
０ｇの荷重を用いて測定したＭＦＲは、６３ｇ／１０分
であった。
【００４２】実施例１ 製造例１により製造されたポリアミド樹脂を７０重量％
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドしたものを、３０ｍｍφ２軸押し出し
機｛池貝鉄工（株）ＰＣＭ−３０：Ｌ／Ｄ＝１７｝にて
溶融混合し、ペレットを得た。得られたポリマーとガラ
ス繊維（旭ファイバーグラス社製 ０３ＪＡ４１６）
は、２軸押出し機を使って次の条件で溶融混練した。２
軸押出し機（Ｗｅｒｎｅｒ社製 ＺＳＫ２５）のシリン
ダー温度を２８０℃に設定し、スクリュー回転１００ｒ
ｐｍでポリマーをホッパーから投入した。ガラス繊維
は、ＺＯＮＥ４から樹脂組成物｛（Ａ）＋（Ｂ）成分｝
１００重量部に対するガラス繊維配合量が１００重量部
になるようにサイドフィードで投入した。ポリマー投入
部およびガラス繊維投入部は、十分Ｎ2パージした。Ｚ
ＯＮＥ６からベント真空を行った（６５０ｍｍＨｇ）。
吐出量９．４ｋｇ／ＨＲ、樹脂温度３０５℃であった。
こうして得られたペレットを８０℃、Ｎ2下で２４時間
乾燥後、射出成形機（日精樹脂製 ＰＳ−４０Ｅ）によ
り射出成形を行い各試験片を作成した後、各種特性を測
定した。その結果を表２に示す。
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドしたものを、３０ｍｍφ２軸押し出し
機｛池貝鉄工（株）ＰＣＭ−３０：Ｌ／Ｄ＝１７｝にて
溶融混合し、ペレットを得た。得られたポリマーとガラ
ス繊維（旭ファイバーグラス社製 ０３ＪＡ４１６）
は、２軸押出し機を使って次の条件で溶融混練した。２
軸押出し機（Ｗｅｒｎｅｒ社製 ＺＳＫ２５）のシリン
ダー温度を２８０℃に設定し、スクリュー回転１００ｒ
ｐｍでポリマーをホッパーから投入した。ガラス繊維
は、ＺＯＮＥ４から樹脂組成物｛（Ａ）＋（Ｂ）成分｝
１００重量部に対するガラス繊維配合量が１００重量部
になるようにサイドフィードで投入した。ポリマー投入
部およびガラス繊維投入部は、十分Ｎ2パージした。Ｚ
ＯＮＥ６からベント真空を行った（６５０ｍｍＨｇ）。
吐出量９．４ｋｇ／ＨＲ、樹脂温度３０５℃であった。
こうして得られたペレットを８０℃、Ｎ2下で２４時間
乾燥後、射出成形機（日精樹脂製 ＰＳ−４０Ｅ）によ
り射出成形を行い各試験片を作成した後、各種特性を測
定した。その結果を表２に示す。
【００４３】実施例２ 製造例２により製造されたポリアミド樹脂を７０重量％
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
【００４４】実施例３ 製造例３により製造されたポリアミド樹脂を７０重量％
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
【００４５】実施例４ 製造例１により製造されたポリアミド樹脂を７０重量％
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂２０重量％と
未変性ポリプロピレン１０重量％をドライブレンドした
以外は実施例１と同様に行った。その結果を表２に示
す。
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂２０重量％と
未変性ポリプロピレン１０重量％をドライブレンドした
以外は実施例１と同様に行った。その結果を表２に示
す。
【００４６】比較例１ ガラス繊維を配合しなかったこと以外は実施例１と同様
に行った。その結果を表２に示す。
に行った。その結果を表２に示す。
【００４７】比較例２ ガラス繊維配合量を樹脂組成物｛（Ａ）＋（Ｂ）成分｝
１００重量部に対するガラス繊維配合量が２７０重量部
になるようにサイドフィードで投入した以外は実施例１
と同様に行った。その結果を表２に示す。
１００重量部に対するガラス繊維配合量が２７０重量部
になるようにサイドフィードで投入した以外は実施例１
と同様に行った。その結果を表２に示す。
【００４８】比較例３ 製造例１により製造されたポリアミド樹脂を９５重量％
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂５重量％とを
ドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。そ
の結果を表２に示す。
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂５重量％とを
ドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。そ
の結果を表２に示す。
【００４９】比較例４ 製造例１により製造されたポリアミド樹脂を５０重量％
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂５０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂５０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
【００５０】比較例５ 製造例１により製造されたポリアミド樹脂を７０重量％
と未変性ポリプロピレン樹脂３０重量％とをドライブレ
ンドした以外は実施例１と同様に行った。その結果を表
２に示す。
と未変性ポリプロピレン樹脂３０重量％とをドライブレ
ンドした以外は実施例１と同様に行った。その結果を表
２に示す。
【００５１】比較例６ 製造例４により製造されたポリアミド樹脂を７０重量％
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
【００５２】比較例７ 製造例５により製造されたポリアミド樹脂を７０重量％
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
【００５３】比較例８ 製造例６により製造されたポリアミド樹脂を７０重量％
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
と無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂３０重量％と
をドライブレンドした以外は実施例１と同様に行った。
その結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【発明の効果】本発明により優れた低吸水特性に示し、
かつ、しぼ転写性に優れるなど成形品の外観が良い樹脂
組成物を提供することができ、改質された樹脂組成物
は、構造部材料、自動車部品、電気、電子部品のみなら
ず、幅広い用途に用いることができる。
かつ、しぼ転写性に優れるなど成形品の外観が良い樹脂
組成物を提供することができ、改質された樹脂組成物
は、構造部材料、自動車部品、電気、電子部品のみなら
ず、幅広い用途に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 77/06 23:26）
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）アジピン酸及びヘキサメチレンジ
アミンから得られるヘキサメチレンアジパミド単位２０
〜９５重量％、 テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られる
ヘキサメチレンテレフタラミド単位０〜４０重量％、 イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから得られる
ヘキサメチレンイソフタラミド単位５〜４０重量％から
構成される半芳香族ポリアミド樹脂６０〜９０重量％
と、 （Ｂ）（Ｉ）ポリプロピレン樹脂にα，β−不飽和カル
ボン酸、またはその誘導体をグラフトさせた変性ポリプ
ロピレン樹脂１０〜１００重量％及び（II）未変性ポリ
プロピレン樹脂０〜９０重量％からなるポリプロピレン
樹脂１０〜４０重量％からなるポリアミド／ポリプロピ
レン樹脂１００重量部と （Ｃ）ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、タルク、カオリ
ン、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、チタン酸カリ
ウムのうちから選ばれる少なくとも１種の無機充填剤２
０〜２５０重量部からなるポリアミド／ポリプロピレン
樹脂強化組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15196292A JP3277553B2 (ja) | 1992-06-11 | 1992-06-11 | ポリアミド／ポリプロピレン樹脂強化組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15196292A JP3277553B2 (ja) | 1992-06-11 | 1992-06-11 | ポリアミド／ポリプロピレン樹脂強化組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100775A true JPH06100775A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3277553B2 JP3277553B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=15530024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15196292A Expired - Fee Related JP3277553B2 (ja) | 1992-06-11 | 1992-06-11 | ポリアミド／ポリプロピレン樹脂強化組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3277553B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0893479A1 (de) * | 1997-07-21 | 1999-01-27 | Basf Aktiengesellschaft | Statistische Copolyamide enthaltende Formmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US7015283B2 (en) * | 2003-10-10 | 2006-03-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Compositions of polypropylene and polyamide |
| JP2013047350A (ja) * | 2006-12-18 | 2013-03-07 | Cheil Industries Inc | ナイロンポリマー複合材料 |
| CN109661438A (zh) * | 2016-09-28 | 2019-04-19 | 富士施乐株式会社 | 树脂组合物和树脂成型体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0911163A1 (en) | 1997-10-23 | 1999-04-28 | NEC Corporation | Electrostatic ink jet printer |
-
1992
- 1992-06-11 JP JP15196292A patent/JP3277553B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0893479A1 (de) * | 1997-07-21 | 1999-01-27 | Basf Aktiengesellschaft | Statistische Copolyamide enthaltende Formmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US7015283B2 (en) * | 2003-10-10 | 2006-03-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Compositions of polypropylene and polyamide |
| US7402628B2 (en) | 2003-10-10 | 2008-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Compositions of polypropylene and polyamide |
| JP2013047350A (ja) * | 2006-12-18 | 2013-03-07 | Cheil Industries Inc | ナイロンポリマー複合材料 |
| CN109661438A (zh) * | 2016-09-28 | 2019-04-19 | 富士施乐株式会社 | 树脂组合物和树脂成型体 |
| EP3480259A4 (en) * | 2016-09-28 | 2020-01-15 | Fuji Xerox Co., Ltd. | RESIN COMPOSITION AND RESIN MOLDED BODY |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3277553B2 (ja) | 2002-04-22 |
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| JPH0359934B2 (ja) |
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