JPH0598042A - ポリ−フエニレンスルフイド樹脂含浸繊維シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、熱寸法安定性、低吸湿率性、難燃
性、高周波特性などの諸特性がバランスし、かつ平滑
性、スルーホール加工性の優れた、特に回路基板（多層
回路基板も含む）に用いて最適な耐熱基材を提供する。 【構成】 繊維シート（Ａ）にポリ−フェニレンスルフ
ィドを主成分とする樹脂組成物（Ｂ）が含浸されてなる
シートであって、平均表面粗さ（Ｒa ）を０．８０以下
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリ−フェニレンスル
フィド樹脂を繊維シートに含浸せしめた樹脂含浸シート
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電気、電子部品分野において、機器の小
型化、高機能化の観点から、耐熱性、熱寸法安定性、低
吸湿率性、難燃性、高周波特性などの諸特性が高次元で
バランスした絶縁基材の要求が増加している。中でも回
路基板の要求特性は、平滑性（ファインパターン化から
必要）、スルーホールの加工性、、薄肉化などまで望ま
れる。

【０００３】この分野の基材として、ガラスクロスにエ
ポキシ樹脂を含浸した基材（以下ガラエポと略称するこ
とがある。）、ポリイミドフィルム、弗素系フィルムな
どがある。更に、ポリ−フェニレンスルフィド（以下Ｐ
ＰＳと略称することがある。）の未延伸シート及び二軸
配向フィルムが最近特に注目を浴びている。また、二軸
配向ポリ−フェニレンスルフィド（以下ＰＰＳフィルム
と略称することがある。）を用いた積層フィルムや積層
体としては、（１）ポリエステルフィルムとの積層フィ
ルム（特開昭６２−２９２４３１号公報）、（２）芳香
族ポリアミドの繊維シートと接着剤を介して積層したも
の（特開昭６０−６３１５８号公報）、（３）３００℃
の温度で不融で、かつ１５０℃の温度下での熱膨張係数
が５０×１０^-6１／℃以下の繊維シートの積層体（特開
平１−９５５８５号公報）などが知られている。また、
（４）ＰＰＳの未延伸シート（以下ＰＰＳシートと略称
することがある。）とＰＰＳフィルムとの積層体も知ら
れている（特開平２−４５１４４）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のフィル
ムや積層体は、それぞれ下記のような問題点を有してい
る。

【０００５】ガラエポは、低吸湿率性、高周波特性に劣
り、薄肉化が難しい。ポリイミドフィルムは耐熱性に富
むが、低吸湿率性、高周波特性が劣る。また、弗素系フ
ィルムは接着性に乏しく、スルーホールの加工時に導電
ペーストが乗り難い。

【０００６】一方、ＰＰＳシート単体としては、熱寸法
安定性、低吸湿率性、難燃性、高周波特性などの諸特性
は満足しているが、二軸配向フィルムに比べると耐熱温
度が低く（ガラス転移点を越えると熱変形し易い。）、
加熱工程が増加する程結晶化が進み脆くなる。プリント
基板として用いる場合は、結晶サイズ等をコントロール
して、耐熱性と脆さををある程度満足させているが、急
激に熱が加わると熱変形し易いと言う問題点を有してい
る。

【０００７】また、ＰＰＳフィルム単体としては、熱収
縮による寸法変化を起こすため、例えば回路基板の製造
工程で熱が加わると回路のズレが生じ易い。また積層回
路基板のスルーホール加工時に裂け易いなどの問題点を
有している。

【０００８】また（１）項のポリエステルフィルムとの
積層フィルムは、上記のスルーホール加工時の裂け易さ
は改善されるが、熱寸法安定性、耐熱性は改善されな
い。（２）項芳香族ポリアミドの繊維シートと接着剤を
介して積層したものは、耐熱性は改善されるが、接着剤
の耐熱性が該基材に悪影響を与え（つまり接着剤の耐熱
性が基材全体としての耐熱性を支配する）、ＰＰＳの優
れた特性を活かしきれない。更にスルーホール加工時に
導電ペーストが芳香族ポリアミドの繊維シートに染み込
んでしまい、スルーホール加工ができない。ＰＰＳフィ
ルムと繊維シートを熱融着で積層した（３）項の積層体
は、接着力が乏しく、折曲げ等の力が加わった時に剥が
れ易い。更にスルーホール加工時に導電ペーストが繊維
シートに染み込んでしまい、スルーホール加工ができな
い。また、（４）項の積層体はＰＰＳフィルム単体と同
様に熱寸法安定性、耐熱性に欠ける。

【０００９】本発明は、ＰＰＳの優れた低吸湿率性、難
燃性、高周波特性に注目し、これらの特性を保持しつ
つ、耐熱性及び熱寸法安定性を向上させ、しかも平滑
性、スルーホール加工性の優れた、特に回路基板（多層
回路基板も含む）に用いて最適な耐熱基材を提供せんと
するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために以下の構成、すなわち、繊維シート（Ａ）
にポリ−フェニレンスルフィドを主成分とする樹脂組成
物（Ｂ）が含浸されてなるシートであって、平均表面粗
さ（Ｒa ）が０．８０μｍ以下であることを特徴とする
ポリ−フェニレンスルフィド樹脂含浸繊維シート、とす
るものである。

【００１１】本発明における繊維シートとは、繊維の集
合体によって構成された薄葉体であって、クロス、布、
フェルト、不織布、紙などの総称で、厚さ１０〜５００
μｍ（好ましくは１０〜３００μｍ）のものである。該
繊維シートは、易接着、着色などの加工及び２種以上の
素材を混合したり積層してあってもよい。繊維シートの
中でもクロスが好ましく、特にガラス繊維のクロスが、
耐熱性、寸法安定性及び加工性の点で好ましい。ここで
含浸とは、繊維シートを構成する素繊維の周りに樹脂が
入り込んで該素繊維と接着固化していることを意味す
る。

【００１２】上記繊維シートは、４００℃の温度まで融
点を有しないものが好ましく、この繊維シートとは、４
００℃の温度に対して不融である繊維シートを言う。こ
こで不融とは４００℃の温度にさらされたときに、溶融
したり、軟化したりしない状態を言う。本発明に用いる
繊維シートが上記の特性を有しないと、本発明の含浸シ
ートが３００℃付近の温度までさらされたとき、熱寸法
安定性が不足する。

【００１３】本発明において、ポリ−フェニレンスルフ
ィド（以下ＰＰＳと略称することがある。）とは、繰り
返し単位の７０モル％以上（好ましくは８５モル％以
上）が下記構成式（化１）で示される構成単位からなる
重合体をいう。かかる成分が７０モル％未満ではポリマ
の結晶性、熱転移温度等が低くＰＰＳを主成分とする樹
脂組成物の特徴である耐熱性、寸法安定性、機械特性等
を損なう。

【００１４】

【化１】

【００１５】上記ＰＰＳにおいて、繰り返し単位の３０
モル％未満、好ましくは１５モル％未満であれば共重合
可能なスルフィド結合を含有する単位が含まれていても
差し支えない。また該重合体の共重合の仕方は、ランダ
ム、ブロック型を問わない。

【００１６】本発明において、ポリ−フェニレンスルフ
ィドを主成分とする樹脂組成物（以下ＰＰＳ系組成物と
略称することがある。）とは、ポリ−フェニレンスルフ
ィドを６０重量％以上含む組成物をいう。ＰＰＳの含有
量が６０重量％未満では、該組成物からなる樹脂含浸シ
ートの機械特性、耐熱性、繊維との含浸性等を損なう。
また、該組成物中の残りの４０重量％未満はＰＰＳ以外
のポリマ、無機または有機のフィラー、滑剤、着色剤な
どの添加物を含むことができる。さらに、ＰＰＳ系組成
物の溶融粘度は、温度３００℃、剪断速度２００sec ^-1
のもとで、７００〜２００００ポイズの範囲が含浸の加
工性の点で好ましい。

【００１７】本発明のＰＰＳ樹脂含浸繊維シートは、該
繊維シートを上記のＰＰＳ系組成物で含浸せしめたシー
トで、含浸とは繊維シートを構成する素繊維の周りに樹
脂が入り込んで該素繊維と接着固化している状態をい
う。含浸状態は例えばインキの染み込み度により測定す
ることができる。本発明のＰＰＳ樹脂含浸繊維シートは
以下に記載するインキの染み込み度が２．０以下（より
好ましくは１．５以下）であることが好ましい。該染み
込み度が２．０を越えると、熱寸法変化率が大きくなっ
たり、スルーホール加工が難しくなり、本発明の目的を
達成しにくくなる。ここでインキの染み込み度とは、該
含浸シートの断面方向（厚み方向）の面にマジックイン
キを付けたとき、該インキが内部に染み込むが、その染
み込んだ長さ（マジックインキを付けた位置から該イン
キが到達した最長距離）を該シートの表面から測定した
長さ（ｍｍ）で表わした値であり、該シートの含浸度合
いを表わすパラメーターである。

【００１８】該含浸シートのＰＰＳ樹脂層と繊維層の比
率の限定は特にないが、該含浸シートの断面から各層厚
みを顕微鏡等で測定した時に、ＰＰＳ樹脂単体からなる
層の厚み（ｂ）とＰＰＳが含浸された繊維シート層の厚
み（ａ）の比（ｂ／ａ）が０．２５〜２．５の範囲が含
浸性と熱寸法安定性の点で好ましい。また本発明の樹脂
含浸シートの（ａ）層が必ずしも該含浸シート厚み方向
の中央に存在する必要はなく、ずれた位置にあっても良
い。

【００１９】また本発明のＰＰＳ樹脂含浸繊維シートの
平均表面粗さ（Ｒａ）は０．８μｍ以下（好ましくは
０．６μｍ以下）である。該表面粗さは、ＪＩＳ−Ｒ−
０６０１に規定されるもので、カットオフ０．０８ｍｍ
の条件で測定した値である。本発明の含浸シートの該表
面粗さが０．８μｍを越えると、該含浸シートに電気回
路をシルク印刷などで形成させる場合、回路が歪んだ
り、回路間距離（線間距離）が均一に保てなくなる。特
に、回路幅が２００μｍ以下のファインパターン化時に
問題が生じ、高密度回路基板の製造が難しい。

【００２０】さらに、本発明のＰＰＳ樹脂含浸繊維シー
トは該含浸シートの同一平面内である方向を基準軸にし
て、該含浸シートのＰＰＳ樹脂層の分子配向度の角度依
存性を求めたときに表われる最大値（ｘ）と最小値
（ｙ）の比（ｘ／ｙ）が４．０以下（より好ましくは
３．５以下）であることが、寸法変化率、機械特性等の
等方性の点で好ましい。ここでいう等方性とは、該含浸
シートの特性に方向性が少ないことを意味し、上記の
（ｘ／ｙ）が４．０を越えると本発明の含浸シートの寸
法変化率、機械特性等の方向性が大きくなり高密度回路
基板の製造が難しくなる傾向にある。

【００２１】（製造方法）次に本発明のＰＰＳ樹脂含浸
繊維シートの製造方法について述べる。

【００２２】まず、本発明に用いるＰＰＳは、硫化アル
カリとパラジハロベンゼンとを極性溶媒中で高温高圧下
に反応させて得られる。特に、硫化ナトリウムとパラジ
クロルベンゼンを、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド高
沸点極性溶媒中で反応させるのが好ましい。この場合、
重合度を調整するために、カ性アルカリ、カルボン酸ア
ルカリ金属塩等のいわゆる重合助剤を添加して、２３０
〜２８０℃で反応させるのが最も好ましい。重合系圧力
および重合時間は使用する助剤の種類や量および所望す
る重合度等によって適宜決定する。得られた粉状または
粒状のポリマを、水または／および溶媒で洗浄して、副
生塩、重合助剤、未反応モノマー等を分離する。

【００２３】このポリマを繊維シートに含浸するには種
々の方法を使用できるが、代表的な方法としては次の３
つを例示することができる。

【００２４】（１）上記のポリマを未延伸、未配向のシ
ートに成形したＰＰＳシートを繊維シートに熱圧着して
含浸シートを製造する方法。

【００２５】該方法で製造するにあたり、まずＰＰＳの
未延伸シートの製造方法を説明する。上記のＰＰＳをエ
クストルーダーに代表される溶融押出機に供給し、該ポ
リマの融点以上（好ましくは３００〜３５０℃の範囲）
の温度に加熱し充分混練した後、スリット状のダイから
連続的に押出し、該シートのガラス転移点以下の温度ま
で急速冷却することにより、実質的に無配向のＰＰＳシ
ートが得られる。

【００２６】次にＰＰＳシートと繊維シートを重ね合わ
せて、ＰＰＳの融点以上の温度（好ましくは２８５〜３
５０℃）で、圧力１〜３０ｋｇ／ｃｍ² の条件下で、加
熱ロールプレスまたは熱板プレスで熱圧着する。さらに
含浸シートの平面性の保持等を目的に冷却ロール、冷却
板、フレッシュエアー、水等を介して冷却する。上記の
含浸温度がＰＰＳの融点未満の温度では、含浸性が乏し
い。また含浸圧力が１ｋｇ／ｃｍ² 未満では含浸性が乏
しく、逆に３０ｋｇ／ｃｍ² を越えると含浸シートの平
面性が悪化する傾向にある。また繊維シートとＰＰＳシ
ートを熱圧着するとき、繊維シートとＰＰＳシートの２
層の場合と、ＰＰＳシート、繊維シート、ＰＰＳシート
の３層をこの順序に重ね合わせて行なう場合があるが、
含浸性から後者の方が好ましい。また、熱圧着前の繊維
シート（Ａ）とＰＰＳシート（Ｂ）の厚み比（Ｂ／Ａ）
は０．３〜３．０の範囲が本発明の目的を達成するうえ
で好ましい。

【００２７】（２）スリット状のダイからＰＰＳを押し
出し、下方の繊維シート上に積層しながら圧着するか、
またはその後熱圧着して含浸する方法。

【００２８】該方法の熱圧着の条件は（１）の方法と同
様である。

【００２９】（３）二軸配向ＰＰＳフィルムを繊維シー
トに熱圧着して、含浸シートを製造する方法。

【００３０】該方法で製造するにあたり、まず二軸配向
ＰＰＳフィルムの製造方法を説明する。（１）の方法で
得られるＰＰＳシートを周知の方法で二軸延伸する。た
とえば、逐次二軸延伸法を用いると、延伸条件は長手方
向および幅方向とも、延伸温度９０〜１２０℃で２．０
〜４．５の範囲である。続いて必要に応じて熱処理が行
なわれる。熱処理の方法としては、テンター法を用い
る。熱処理条件は２００〜２９０℃の温度範囲で定長ま
たは１５％以下の制限収縮下で通常行なわれる。さらに
該フィルムの熱寸法安定性を向上させるため両方向をリ
ラックスしてもよい。

【００３１】このようにして得られた二軸配向ＰＰＳフ
ィルムと繊維シートを重ね合わせて、ＰＰＳの融点以上
の温度（好ましくは２８５〜３５０℃）で、圧力１〜３
０ｋｇ／ｃｍ² の条件下で、加熱ロールプレスまたは熱
板プレスで熱圧着する。さらに含浸シートの平面性の保
持等を目的に冷却ロール、冷却板、フレッシュエアー、
水等を介して冷却する。上記の含浸温度がＰＰＳの融点
未満の温度では、含浸性が乏しい。また含浸圧力が１ｋ
ｇ／ｃｍ² 未満では含浸性が乏しく、逆に３０ｋｇ／ｃ
ｍ² を越えると含浸シートの平面性が悪化する傾向にあ
る。また繊維シートとＰＰＳシートを熱圧着するとき、
繊維シートとＰＰＳシートの２層の場合と、ＰＰＳシー
ト、繊維シート、ＰＰＳシートの３層をこの順序に重ね
合わせて行なう場合があるが、含浸性から後者の方が好
ましい。また、熱圧着前の繊維シート（Ａ）とＰＰＳシ
ート（Ｂ）の厚み比（Ｂ／Ａ）は０．３〜３．０の範囲
が本発明の目的を達成するうえで好ましい。

【００３２】また粉状、粒状またはペレット状のＰＰＳ
ポリマを、繊維シートに直接接触させて、上記（１）〜
（３）の条件で含浸させる方法もある。

【００３３】さらに、上記の方法またはそれ以外の方法
で、繊維シートにＰＰＳ系樹脂組成物を樹脂含浸した
後、該樹脂含浸シートの表面の樹脂層を物理的又は化学
的な方法で研磨したりエッチングしたりしても、最終製
品が本発明の構成を満足し、目的を達成するものであれ
ば差支えない。

【００３４】

【特性の評価方法】次に本発明の記述に用いた、特性の
評価方法および評価基準を述べる。

【００３５】（１）耐熱性 ２８０℃の温度にセットしたはんだ浴中に、２ｃｍ角の
試料を浮かべ、次の基準で評価した。 ○ ： 全く変化なし。 △ ： 一部に軟化、変形、剥がれ、シワが見られる。 × ： 全面が波打ちまたは曲がりなどの変形または剥
離があり、各層の寸法変化率が大きく異なる。

【００３６】（２）インキの染み込み度 含浸シートの断面方向（厚み方向）の面にマジックイン
キ（マジックのインキ部分）を３秒間接触させたとき、
該インキが内部に染み込む。その染み込んだ長さ（マジ
ックインキを接触した位置から該インキが到達した最長
距離）を該シートの表面から測定した長さ（ｍｍ）で表
わした。なお使用したマジックはペンテル社（ペンテル
ペン中字Ｎ５０の油性）のものである。

【００３７】（３）平均表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ−Ｒ−０６０１に規定された、触針式表面粗さ計
による測定値（μｍ）を示す。（カットオフ０．０８ｍ
ｍ、測定長４ｍｍでの値）

【００３８】（４）熱収縮率 試料のある方向を基準方向とし、該基準方向、基準方向
の４５度方向、基準方向の−４５度方向、基準方向の９
０度方向にそれぞれ１００ｍｍ×１０ｍｍに切り出し、
該長手方向の長さを顕微鏡で正確に読み取る（ｋｍ
ｍ）。次に２６０℃の温度に加熱した炉（熱風方式）で
３０分間エージングした後、上記の長さを正確に測定す
る（ｌｍｍ）。次式で各方向の熱収縮率（％）を求め
る。 熱収縮率（％）＝（（ｋ−ｌ）／ｋ）×１００ 熱収縮率の各方向の表わし方は、０°、４５°、−４５
°、９０°とする。

【００３９】（５）密着性 試料を１８０度に５回折曲げ、その折曲げ部分を観察
し、次の基準で評価した。 ○ ： 折曲げ部分の剥がれや折曲げ部分の剥離強さの
低下が全くない。

【００４０】△ ： 折曲げ部分が部分的に剥がれ、剥
離強さが少し低下している。 × ： 折曲げ部分が剥がれる。

【００４１】（６）誘電特性（誘電損失） 周波数を変えて、誘電損失の変化を調べた。（ＪＩＳ−
Ｃ−６４８１に準じて測定した。）

【００４２】（７）ＰＰＳ層の配向度の最大値（ｘ）と
最小値（ｙ）の比（ｘ／ｙ） 樹脂含浸シートをマイクロ波（４ＧＨｚ）による分子配
向計（ＭＯＡ−２００１Ａ，ＫＳシステム（株）製）
で、マイクロ波透過強度の角度依存性を求め、その最大
値（ｘ）、最小値（ｙ）を読み取って、その比（ｘ／
ｙ）を求めた。マイクロ波と樹脂を構成する極性分子と
相互作用を反映する該マイクロ波透過強度の角度依存性
から、分子の配向パターンを知ることができる。

【００４３】（８）回路のズレ 回路基板を２４０℃の温度にセットした炉（遠赤外線方
式）に５秒間通過させ、該炉を通過させていないものと
の回路のズレを見た。

【００４４】（９）回路の印刷性 試料に導電性塗料をシルク印刷で、２００μｍ幅（線間
幅２００μｍ）の回路を印刷し、乾燥後、顕微鏡で回路
の状態を観察し次の基準で評価した。 ○ ： 回路の幅の膨れ、線間幅の変化がほとんどな
い。 △ ： 回路の幅の膨れ、線間幅の変化が一部見られ
る。 × ： 回路の幅の膨れ、線間幅の変化した個所が多く
見られる。

【００４５】（１０）スルーホール性 スルーホール加工したサンプルのスルーホール部を顕微
鏡で観察し、導電性塗料の密着性を調べた。

【００４６】（１１）熱膨張係数 差動トランスと加熱炉を組み込んだ天秤を用い、２００
℃の温度まで昇温した後、１００℃まで降温し、その降
温時の温度変化に対する試料の寸法変化量をプロット
し、その勾配より求める。試料のサイズは５０ｍｍ×５
ｍｍとし、０．２ｇ／５ｍｍ幅の荷重を加えて測定し
た。また測定は、熱収縮率の測定時の方向で行なった。

【００４７】（１２）樹脂含浸シートのＰＰＳが含浸さ
れた繊維シート層の厚み（ａ）とＰＰＳ樹脂単体からな
る層の厚み（ｂ）の厚み比（ｂ／ａ）の測定 樹脂含浸シートの断面写真を電子顕微鏡で撮り、繊維シ
ートに樹脂が含浸している層の厚みを（ａ）、樹脂（Ｐ
ＰＳ）のみからなる層の厚みを（ｂ）とし、各層の厚み
を該写真から求め、（ｂ／ａ）を算出した。

【００４８】

【実施例】次に本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
る。

【００４９】実施例１、比較例１ （１）本発明に用いるＰＰＳの調整 オートクレーブに、硫化ナトリウム３２．６ｋｇ（２５
０モル、結晶水４０重量％を含む）、水酸化ナトリウム
１００ｇ、安息香酸ナトリウム３６．１ｋｇ（２５０モ
ル）、およびＮ−メチル−ピロリドン（以下ＮＭＰと略
称することがある）７６．２ｋｇ，を仕込み２０５℃で
脱水した後、１，４ージクロルベンゼン３７．１ｋｇ
（２５５モル）、およびＮＭＰ２０．０ｋｇを加え、２
６５℃で４時間反応させた。反応生成物を水洗、乾燥し
て、ｐ−フェニレンスルフィドユニット１００モル％か
らなり、溶融粘度３１００ポイズのポリ−ｐ−フェニレ
ンスルフィド２１．１ｋｇ（収率７８％）を得た。

【００５０】（２）ＰＰＳ未延伸シートの調整 上記の組成物に、平均粒径０．７μｍの微粒粉末０．１
重量％、ステアリン酸カルシウム０．０５重量％を添加
し、４０ｍｍ径のエクストルーダによって３１０℃で溶
融し、金網繊維を用いた９５％カット孔径１０μｍのフ
ィルタで瀘過した後長さ４００ｍｍ，間隙０．５ｍｍの
直線状のリップを有するＴダイから押し出し、表面温度
２５℃に保った金属ドラム上にキャストし、厚さ２５μ
ｍの未延伸シートを得た（ＰＰＳシート−１）。

【００５１】（３）繊維シートの調整 ガラスクロス（ＥＰＣ０３０ 有沢製作所製）の３４μ
ｍを用いた（繊維シート−１）。

【００５２】（４）樹脂含浸シートの製造 上記の繊維シート−１の両側にＰＰＳシート−１を重ね
合わせて、熱板プレス法で熱圧着した。熱圧着条件は、
温度３００℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ² であり、プレス時
間は１時間とし、その後５０℃まで急冷した（含浸シー
ト−１とする）。

【００５３】同様の方法で、熱圧着条件の温度を２９０
℃、２８５℃、２６０℃と変更して、３種類の含浸シー
トを得た（順番に含浸シート２〜４）。

【００５４】実施例２、比較例２ 実施例１のＰＰＳシートに変えて、二軸配向ＰＰＳフィ
ルムを用い、実施例１の条件で４種類の含浸シートを得
た。なお、該二軸配向ＰＰＳフィルムは東レ（株）製二
軸配向ＰＰＳフィルム（“トレリナ”タイプ３０３０）
の２５μｍを用いた。熱圧着温度が３００℃、２９０
℃、２８５℃、２６０℃の４種類の含浸シートを得た
（順番に含浸シート−５〜８）。

【００５５】実施例３ 実施例１の熱圧着の構成で、離型処理した加熱プレスロ
ールで熱圧着した。熱圧着条件は、３００℃の温度で、
１０ｋｇ／ｃｍ² の圧力であり、ライン速度は０．５ｍ
／分であった。さらに後続する冷却ロール（表面温度４
℃）で冷却した（含浸シート−９）。

【００５６】実施例４ 実施例１のＰＰＳシート−１を製造する時に、該製造時
に用いるＴダイ直下に繊維シート−１を通過させ、ＰＰ
Ｓを積層しながら巻き取った。該積層体のもう片方の面
にも同様にして、ＰＰＳを積層させた。さらに該積層体
を実施例１の条件で、３００℃の温度で熱圧着した（含
浸シート−１０）。

【００５７】実施例５ 実施例１の方法で、ＰＰＳシートの厚みの異なった５種
類のものを採り、実施例１の条件で、３００℃の温度で
熱圧着し、ＰＰＳ層と繊維シート層の厚み比が異なった
５種類の含浸シートを得た（含浸シート１１〜１５）。

【００５８】実施例６ テフロンシートの上に、実施例１のＰＰＳの粉末を置
き、その上に繊維シート−１を置き、さらにその上にＰ
ＰＳの粉末を置いて、３００℃の温度で実施例１の方法
で熱圧着した（含浸シート−１６）。

【００５９】比較例３ 実施例１の方法で１００μｍ厚みのＰＰＳシートを得
た。さらに該シートを２５０℃の温度で５分間熱処理し
た（ＰＰＳシート−２）。

【００６０】比較例４ 東レ（株）社製“トレリナ”タイプ３０３０の１００μ
ｍ厚さの二軸配向ＰＰＳフィルムを準備した（ＰＰＳフ
ィルムー１）。

【００６１】比較例５ 実施例２または比較例２の基材構成で、エポキシ系の接
着剤（“ケミットエポキシ”ＴＥ−５９２０ 東レ
（株）製）を介して積層した。接着剤をＰＰＳフィルム
のコロナ処理面にグラビアロール法で１０μｍ（ドライ
条件）塗布し、繊維シート−１の両面に積層した。接着
剤の乾燥条件は、１００℃の温度で３分間、積層条件
は、１２０℃の温度で３ｋｇ／ｃｍ² のプレス圧であっ
た。さらに１５０℃の温度で２時間熱硬化せしめた（積
層体−１）。

【００６２】（実施例、比較例の評価）実施例１〜６、
比較例１〜５の樹脂含浸シート、ポリマシート、フィル
ム及び積層体の評価結果を表１に示す。

【００６３】実施例１〜６までのＰＰＳ樹脂含浸繊維シ
ートは、熱寸法安定性、誘電特性、耐熱性、密着性に優
れており、特に回路基板に最適であることが判る。ま
た、スルーホール加工性、回路の印刷性も全く問題なか
った。さらに印刷回路基板を加熱（２４０℃）したが、
回路のズレも発生しなかった。

【００６４】また、実施例１、２からＰＰＳの未延伸シ
ートからでも、二軸配向ＰＰＳフィルムからでも本発明
の含浸シートを製造することが可能であり、実施例３、
４、６の方法を用いることも可能であることが判る。さ
らに実施例５から、ＰＰＳが含浸された繊維シート層の
厚み（ａ）とＰＰＳ樹脂単体からなる層の厚み（ｂ）の
比（ｂ／ａ）が０．５〜２．５の範囲が本発明の目的を
達成させるうえで好ましいことが判る。

【００６５】一方、本発明でいうインキの染み込み度が
２．０を越える、比較例１及び比較例２の含浸シート
は、繊維シートにＰＰＳ樹脂が含浸されておらず、この
ためにスルーホールの加工性が悪く（特に低粘度のレジ
スト）、高性能の回路基板には使用できない。

【００６６】また、本発明でいう平均表面粗さが０．８
μｍを越える、比較例２の含浸シートは回路の印刷性が
悪く、２００μｍ以下のファインパターン化ができな
い。

【００６７】さらに、ＰＰＳ層の配向度の最大値（ｘ）
と最小値（ｙ）の比（ｘ／ｙ）が４．０（好ましくは
３．５）を越える、比較例２の含浸シートは熱寸法特性
の方向性が大きくなる傾向にあることが判る。

【００６８】また、比較例３のＰＰＳシートは耐熱性に
乏しく、比較例４のＰＰＳフィルムは熱寸法変化率が大
きい。

【００６９】また、比較例５の積層体は、接着剤を介し
ているため接着剤が耐熱性や誘電特性を低下させる。さ
らに該積層体は二軸配向ＰＰＳフィルムを用いているの
で、加熱した時に接着剤が軟化して、ＰＰＳ層が熱収縮
し回路のズレが大きく発生する。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【発明の効果】本発明は、以上の構成としたため、耐熱
性、寸法安定性（熱、湿度）、難燃性、高周波特性等が
高次元でバランスした素材となり、さらにスルーホール
の加工性、平滑性も優れた、特に高機能、高密度な回路
基板（多層回路基板も含む）に用いて最適な耐熱基材と
なった。

【００７４】（用途）本発明のＰＰＳ樹脂含浸繊維シー
トは、回路基板、積層回路基板以外にも、トランス、モ
ータなどの耐熱絶縁材、高温高圧部分などに用いられる
ケーブルの被覆材、耐熱粘着テープ、プリプレグ基材、
耐熱ラベル、スピーカコーン、シールド基材等に最適で
ある。

【００７５】また、本発明のＰＰＳ樹脂含浸繊維シート
の少なくとも片方の面に別の素材（金属、シートなど）
が積層されてあったり、別の樹脂やコート剤がコーテイ
ングされたり、モールドされてあってもよい。さらに本
発明のＰＰＳ樹脂含浸繊維シートを、熱や紫外線などで
酸化架橋してあってもよい。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維シート（Ａ）にポリ−フェニレンス
   ルフィドを主成分とする樹脂組成物（Ｂ）が含浸されて
   なるシートであって、平均表面粗さ（Ｒa ）が０．８０
   μｍ以下であることを特徴とするポリ−フェニレンスル
   フィド樹脂含浸繊維シート。
2. 【請求項２】 前記繊維シート（Ａ）が、４００℃まで
   実質的に融点を有しないものである請求項１のポリ−フ
   ェニレンスルフィド樹脂含浸繊維シート。
3. 【請求項３】 前記繊維シート（Ａ）が、ガラスクロス
   である請求項２のポリ−フェニレンスルフィド樹脂含浸
   繊維シート。