JPH0597417A

JPH0597417A - フラーレン類の精製方法

Info

Publication number: JPH0597417A
Application number: JP3281842A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Shigematsu; 一吉重松
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1991-10-03
Filing date: 1991-10-03
Publication date: 1993-04-20

Abstract

(57)【要約】【目的】グラファイト等の炭素のアーク放電、レーザ
ーアブレーションなどによって得られたススやベンゼン
等の不完全燃焼によって得られたスス等フラーレン含有
ススや、該ススから得られた粗製フラーレン類などのフ
ラーレン類を含有する原料から、所望の各種の炭素数の
フラーレン類（特にフラーレンＣ₆₀をはじめ、また場合
に応じて、Ｃ₇₀、Ｃ₈₄等の他の各種のフラーレン類）を
個別に、あるいは各種の炭素数のフラーレン類の混合物
として、選択性よくすなわち十分に高純度の状態で効率
よく分離回収する方法であって、しかも、工業的規模の
大量生産にも容易に適用することができる実用上著しく
有用な、フラーレン類の精製方法を提供する。【構成】フラーレン類を含有する原料より、超臨界抽
出を行うことによりフラーレン類を精製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フラーレン類の精製方
法に関し、より詳しく言うと、例えば、グラファイトか
らアーク放電やレーザーアブレーション等によって得ら
れるスス、ベンゼン等の不完全燃焼によって得られるス
スなどのフラーレン類を含有するスス、あるいは該フラ
ーレン類含有ススから芳香族炭化水素等の有機溶媒によ
る通常の溶媒抽出によって得られた粗製フラーレン類等
のフラーレン類を含有する原料から高純度のフラーレン
類（Ｃ₆₀やＣ₇₀、Ｃ₈₄等）を、各々の単独のフラーレン
類としてあるいは混合フラーレン類として、効率よく分
離回収することができ、しかも工業的規模の大量生産方
式にも容易に適用することができる実用上著しく有用な
フラーレン類の精製方法に関する。

【０００２】なお、本発明の方法によって得られた精製
フラーレンＣ₆₀等の精製フラーレン類は、例えば、導電
材料、超伝導体の素材等として、電気・電子材料分野を
はじめとする各種のフラーレン利用分野に好適に利用す
ることができる。

【０００３】

【従来の技術】最近、炭素数６０、７０、８４等の閉殻
構造型のカーボンクラスター（球状の巨大分子）という
新しいタイプの分子状炭素物質が合成され、注目されて
いる。この特殊な構造を有するカーボンクラスターは、
フラーレンとも称され、その分子骨格を構成する炭素数
によって、フラーレンＣ₆₀、同Ｃ₇₀、同Ｃ₈₄などと呼ば
れている（単に、Ｃ₆₀、Ｃ₇₀、Ｃ₈₄等とも呼ばれ
る。）。これらのフラーレン類は、新しい炭素材料であ
り、また特殊な分子構造を有することからも特異な物性
を示すことが期待されるので、その性質及び用途開発に
ついての研究が盛んに進められている。例えば、フラー
レン類及びそのフッ化物等の誘導体は、球状の巨大分子
特有の優れた潤滑性能を有していることも見出されてお
り、分子レベルでの高機能潤滑剤としての用途が見込ま
れている。また、フラーレン類は、共役二重結合系の不
飽和巨大炭素分子であるので、そのままでも高い導電性
を有しており、その誘導体とともに、黒鉛等に代わる高
特性の導電材料としての期待も大きい。

【０００４】これら各種の炭素数のフラーレンの中でも
フラーレンＣ₆₀は、少なくとも従来合成法では最も収量
が大きく、また、用途の点でも特に期待が大きい。実
際、ごく最近、フラーレンＣ₆₀にカリウムをドープする
と絶対温度１８Ｋでも超伝導体となることが見出され、
ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属の添加によって
次々に高温超伝導体が得られることも示され、多方面か
らの注目を集めている［Ｎａｔｕｒｅ，３５０，３２０
−３２２（１９９１）、Ｎａｔｕｒｅ，３５０，６００
−６０１（１９９１）］。

【０００５】したがって、高純度のフラーレンＣ₆₀を容
易に量産できる分離技術の開発に対する要望は特に大き
い。また、フラーレンＣ₇₀やフラーレンＣ₈₄等のフラー
レンＣ₆₀以外のフラーレン類も、高純度のものを多量に
得る分離技術が確立されたならば、その詳しい物性等の
研究が広く進められて、フラーレンＣ₆₀同様に超伝導体
や導電体の素材等としての利用可能性が見出されること
が大いに期待される。

【０００６】このように、フラーレンＣ₆₀等のフラーレ
ン類は、電気・電子分野をはじめとする各種の利用分野
において、新材料、新素材としての期待が極めて大き
く、それゆえ、できるだけ高純度のものを効率よくしか
も大量に生産する技術の開発が望まれている。

【０００７】ところで、これらフラーレン類は、グラフ
ァイト等の炭素のアーク放電（抵抗加熱法）やレーザー
アブレーション（レーザー蒸発法）、あるいはベンゼン
の不完全燃焼等によって容易に生成することが知られて
いるが、その際、得られるのはフラーレン類を少量含有
するススである。なお、こうして得られたスス中には、
通常、各種の炭素数のフラーレン類が含まれており、中
でも、通常はフラーレンＣ₆₀が最も多く、フラーレンＣ
₇₀やＣ₈₄等の他のフラーレン類はこれに比べてかなり少
ない。

【０００８】そこで、これらのフラーレン類をこの原料
ススから分離精製する技術が重要となる。この分離・精
製方法を含めた従来のフラーレン類の製造技術として
は、上記の方法で得たススから、ベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素を抽出溶媒として通常の溶媒抽出法よ
り抽出分離して粗製のフラーレン類とし、さらに、これ
を中性アルミナカラム等用いてクロマト分離によって単
離精製するという方法が知られている［Ｎａｔｕｒｅ，
３４７，３５４−３５８（１９９０）など］。ここで、
フラーレン類の抽出に芳香族炭化水素を用いるのは、フ
ラーレン類に対する溶解性等の点で有利であるからであ
る。なお、フラーレン類は、こうした芳香族炭化水素の
他に、例えば、二硫化炭素、テトラヒドロフラン等にも
溶解することが知られている。

【０００９】しかしながら、該フラーレン類含有ススか
ら芳香族溶媒等の有機溶媒を抽出溶媒として通常の溶媒
抽出法によって分離回収するという従来の抽出法では、
十分に高純度のフラーレン類を得ることは困難である。
実際、フラーレンＣ₆₀等フラーレン類を含有するスス
を、ベンゼンやトルエン等の芳香族炭化水素溶媒によっ
て抽出すると、抽出液中にはフラーレン類（フラーレン
Ｃ₆₀だけでなくフラーレンＣ₇₀やＣ₈₄等の他のフラーレ
ン類）の他に種々の不純物（例えば、炭素数３００〜５
０００に及ぶ無定形の炭素）が多量に含有されている。

【００１０】すなわち、従来の抽出法による精製方法で
は、芳香族溶媒等による通常の溶媒抽出法を用いている
ので、分離選択性が著しく悪く、上記不純物を多量に含
有している粗製フラーレン類が得られ、個々のフラーレ
ンの単離はもとより、高純度のフラーレン類混合物さえ
も得ることが困難である。

【００１１】そこで、高純度のフラーレンＣ₆₀等の各フ
ラーレン類を単離するために、従来、上記のように溶媒
抽出法で得た粗製のフラーレン類又はその溶液をカラム
クロマト法によって分離精製するという手段が用いられ
てきた。しかしながら、こうしたカラムクロマトによる
精製法は、少量の精製には容易に適用できるものの、精
製品の大量生産には不適当であり、工業的規模の精製法
としては実用的でないなどの問題点がある。

【００１２】それゆえ、上記のフラーレン類含有ススや
粗製のフラーレン類等のフラーレン類含有原料から、高
純度のフラーレンＣ₆₀等の各種のフラーレン類を効率よ
くしかも容易に大量生産することができる工業的に有利
な精製法の開発が強く望まれていた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
を鑑みてなされたものである。本発明の目的は、グラフ
ァイトや石炭等の炭素のアーク放電、レーザーアブレー
ションなどによって得られたススやベンゼン等の不完全
燃焼によって得られたスス等のフラーレン含有ススや、
該ススから得られた粗製フラーレン類などのフラーレン
類を含有する原料から、所望の各種の炭素数のフラーレ
ン類（特にフラーレンＣ₆₀をはじめ、また場合に応じ
て、Ｃ₇₀、Ｃ₈₄等の他の各種のフラーレン類）を個別
に、あるいは各種の炭素数のフラーレン類の混合物とし
て、選択性よくすなわち十分に高純度の状態で効率よく
分離回収する方法であって、しかも、工業的規模の大量
生産にも容易に適用することができる実用上著しく有用
な、フラーレン類の精製方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、各種の方法によって
得られたフラーレン類を含有ススから、超臨界抽出とい
う特定の抽出法を用いることによって、従来の芳香族溶
媒等による通常の溶媒抽出では除去が困難であった前記
無定形炭素等の不純物を容易に除去することができ、し
たがって、極めて高純度のフラーレンＣ₆₀等の所望のフ
ラーレン類を容易に効率よく抽出回収することができる
ことを見出した。また、この超臨界抽出に用いる超臨界
抽出溶媒（抽出剤）について種々検討を行った結果、広
範囲の特定の種類の化合物あるいはその混合物が特に有
効に適用でき、さらに、この抽出剤の種類を適宜選定す
ることによって、フラーレンＣ₆₀だけでなく、Ｃ₇₀やＣ
₈₄等の他の炭素数のフラーレン類をも個別に単離するこ
とができ、また、場合によっては、これらのフラーレン
類を種々の組成の混合物として高い精製度で得ることが
できることも見出した。

【００１５】なお、この超臨界抽出による精製法は、グ
ラファイトや石炭等から得られたフラーレン含有ススに
対してだけでなく、該ススから従来の溶媒抽出法で分離
回収した粗製フラーレン類等の他の同類のフラーレン類
含有原料についても有効に適用できることを見出した。

【００１６】以上の知見に基づいて、本発明者は、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は、フラーレ
ン類を含有する原料より、超臨界抽出を行うことを特徴
とするフラーレン類の精製方法を提供するものである。

【００１７】本発明の方法において、前記フラーレン類
を含有する原料すなわち前記超臨界抽出に供するフラー
レン類含有物としては、通常は、グラファイトや石炭等
の炭素類から、公知の方法［例えば、アーク放電法（抵
抗加熱法等）やレーザーアブレーション（レーザー蒸発
法等）など］等の各種の方法によって得られたフラーレ
ン含有ススやベンゼン等の芳香族炭化水素の不完全燃焼
によって得られたフラーレン含有ススが好適に使用され
るが、必ずしもこれに限定されるものではなく、例え
ば、該ススから従来の芳香族溶媒等による通常の溶媒抽
出法によって得られた粗製フラーレン類等の種々の同類
のフラーレン類含有物が使用可能であり、さらには異な
った製法によるあるいは異なった組成のフラーレン類含
有物を適宜混合するなどして併用してもよい。

【００１８】なお、上記のグラファイト等のアーク放電
やレーザーアブレーション等によって得られたススやベ
ンゼン等の不完全燃焼によって得られたスス中に含まれ
るフラーレン類の濃度は、一般に、極めて低く、また、
フラーレン類の種類としては、通常、フラーレンＣ₆₀が
最も多く、フラーレンＣ₇₀やＣ₈₄等の他のフラーレン類
はこれに比べてかなり少ないことが知られている。ま
た、これらのススからベンゼン、トルエン等の芳香族溶
媒などによる通常の有機溶媒抽出によって分離された粗
製フラーレン類中には、フラーレン類はかなり高い濃度
にまで濃縮されているが、通常、上記同様に各種フラー
レン類の混合物として含有されており、いずれの場合に
もこれらフラーレン類とともに種々の不純物（例えば、
炭素数３００〜５０００に及ぶ無定形の炭素）が多量に
含有されている。

【００１９】すなわち、本発明の方法において前記超臨
界抽出に供するフラーレン類含有原料としては、フラー
レン類の濃度がかない低いものからかなり高いものまで
各種の濃度のものが使用可能であり、また、そのフラー
レン類自体の組成としても各種の組成のものが使用可能
である。

【００２０】本発明の方法においては、前記超臨界抽出
に使用する抽出剤すなわち超臨界抽出溶媒としては、各
種のものが使用可能であるが、中でも、二酸化炭素、一
酸化炭素、ハロゲン化炭化水素、アルカン類、アルケン
類、アセチレン類、ケトン類、エーテル類及びアルコー
ル類から選ばれる１種の化合物又は２種以上の化合物の
混合物が好適に使用される。

【００２１】前記アルカン類としては、通常、メタン、
エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン等の炭素数が１〜１０程度の直鎖状又は
分岐状のものや、シクロペンタン、シクロヘキサン等の
炭素数が５〜８程度のシクロアルカン類などが１種単独
であるいは２種以上の混合物として好適に使用される
が、必ずしも、これらに限定されるものではない。

【００２２】前記アルケン類としては、通常、エチレ
ン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテ
ン、オクテン等の炭素数が２〜１０程度の直鎖状又は分
岐状のものや、シクロペンテン、シクロヘキセン、シク
ロオクテン等の炭素数が５〜８程度のシクロアルケン類
もしくは環構造を有するアルケン類などが１種単独であ
るいは２種以上の混合物として好適に使用されるが、必
ずしも、これらに限定されるものではなく、例えば、ジ
エン類やジエン類を含有する炭化水素等のアルケン類含
有炭化水素も適宜使用可能である。

【００２３】前記アセチレン類としては、通常、アセチ
レン、メチルアセチレン、ジメチルアセチレン等の炭素
数が２〜６程度のものが１種単独であるいは２種以上の
混合物として好適に使用されるが、必ずしも、これらに
限定されるものではない。

【００２４】前記ハロゲン化炭化水素としては、前記例
示の各種の炭化水素に、少なくとも１種のハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、好ま
しくは、フッ素原子、塩素原子、特に好ましくは塩素原
子）が置換してなる各種のハロゲン化炭化水素及びこれ
らの２種以上の混合物などを挙げることができるが、必
ずしも、これらに限定されるものではない。なお、特に
好ましいハロゲン化炭化水素として、例えば、塩化メチ
ル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロジフルオロメタン、ジクロロエタン、ジフルオロエタ
ン、ジクロロエチレン等の低級の塩化及び／又はフッ化
炭化水素などを挙げることができる。

【００２５】前記ケトン類としては、通常、例えば、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、シクロペンタノン等の炭素数２〜８程度の
ものが１種単独であるいは２種以上の混合物として好適
に使用されるが、必ずしも、これらに限定されるもので
はない。

【００２６】前記エーテル類としては、通常、例えば、
ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、エチルプロピルエーテル等の炭素数が２〜８程
度のものが１種単独であるいは２種以上の混合物として
好適に使用されるが、必ずしも、これらに限定されるも
のではない。

【００２７】前記アルコール類としては、通常、例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、各種の、ブタノール、ペンタノール、ヘ
キサノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール
等の炭素数が１〜８程度のものが１種単独であるいは２
種以上の混合物として好適に使用されるが、必ずしも、
これらに限定されるものではない。

【００２８】なお、使用する超臨界抽出溶媒（超臨界抽
出剤）の種類及び組成は、使用するフラーレン類含有原
料の種類や組成や特に目的とする精製フラーレン類の種
類や組成に応じて、適宜選定すればよいのであるが、通
常は、各種上記の種々の超臨界抽出溶媒（超臨界抽出
剤）用化合物の中でも、二酸化炭素、エーテル類、ケト
ン類が特に好適に使用される。

【００２９】これらをはじめ、上記の各種の超臨界抽出
溶媒用化合物は、場合に応じて、１種単独で使用しても
よいし、あるいは任意の組成の混合物として使用するこ
とができる。

【００３０】本発明の方法においては、前記超臨界抽出
は、使用に供する超臨界抽出溶媒（超臨界抽出剤）の臨
界点（臨界温度、臨界圧、臨界密度）を超える条件（温
度、圧力、密度）で実施される。その際、２種以上の化
合物からなる超臨界抽出溶媒（超臨界抽出剤）を使用す
る場合には、実質的に超臨界状態が達成されているなら
ば、例えば、いずれか１種の主成分の化合物の臨界点を
超える条件で実施してもよい。使用する超臨界抽出方式
としては、特に制限はなく、公知の方式など各種の方式
が適宜採用可能である。例えば、この超臨界抽出に際し
て、濾過法を組合せた超臨界抽出方式も好適に使用でき
る。

【００３１】以上のように超臨界抽出を行うことによっ
て、目的とする所望のフラーレン類（単品又は混合物）
を極めて選択よく、しかも高い収率で抽出分離すること
ができる。こうして得られたフラーレン類含有抽出物か
らの目的とするフラーレン類の回収は、脱圧あるいは溶
媒（抽出剤）を蒸発させるなど常法に従って容易に行う
ことができる。この溶媒（抽出剤）を分離後得られた精
製物を、必要に応じて、トルエン等の適当な良溶媒を用
いて溶解して溶液として回収することもできる。さら
に、この溶液から溶媒を留去するなどして分離除去し、
目的とする精製フラーレン類を、種々の乾燥度で取得す
ることもできる。

【００３２】なお、本発明の方法においては、前記各種
のフラーレン類を含有する原料から、適宜超臨界抽出溶
媒（超臨界抽出剤）の種類及び組成を選定したり、超臨
界抽出の条件を調節することによって、目的とする各種
のフラーレン類（フラーレンＣ₆₀をはじめ、フラーレン
Ｃ₇₀、Ｃ₈₄等）を、それぞれ単一の精製フラーレンとし
て、あるいは混合フラーレン類として、著しく高い純度
（精製度）で、効率よく得ることができる。例えば、フ
ラーレンＣ₆₀をその分離にふさわしい超臨界抽出溶媒
（超臨界抽出剤）や条件によって超臨界抽出して回収し
た後、残った抽出残渣から、フラーレンＣ₆₀の場合とは
異なる適当な超臨界抽出溶媒（超臨界抽出剤）を用い
て、フラーレンＣ₇₀やＣ₈₄等の他のフラーレン類を順次
分離回収する方法なども好適に採用することができる。

【００３３】以上、本発明の精製方法によって、前記各
種のフラーレン類含有原料から、高純度に精製されたフ
ラーレンＣ₆₀、さらにはフラーレンＣ₇₀、フラーレンＣ
₈₄等の各種のフラーレン類を単品として、あるいは混合
フラーレン類として、収率よく、しかも簡単な操作及び
工程によって効率よく回収取得することができる。ま
た、本発明の方法の場合、超臨界抽出という大量生産方
式に適した工程からなっているので、高度に精製された
フラーレンＣ₆₀等の所望のフラーレン類を容易に大量生
産することもできるので、例えば、従来のカラム分離を
用いる精製法等と比較して工業的に著しく有利である。

【００３４】本発明の方法によって得られた精製フラー
レンＣ₆₀をはじめとする各種のフラーレン類や混合フラ
ーレン類は、例えば、導電材料、超伝導体の素材など、
電気・電子分野をはじめとする様々なフラーレン利用分
野に好適に使用することができる。その際、この精製フ
ラーレン類は、使用目的に応じて、種々の乾燥度の粉末
（結晶）、溶液、分散液、他の各種の物質との混合物や
組成物等の種々の形態で利用することができる。

【００３５】

【実施例】以下に、本発明の実施例によって本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。実施例１フラーレン類含有原料として、グラファイトのアーク放
電によって得られたフラーレンＣ₆₀等を含有するススを
用い、該スス１ｇをソックスレー抽出用円筒濾紙に詰
め、粉体が出ないように綿で栓をして、１リットルのオ
ートクレーブ中に挿入した。次いで、該オートクレーブ
に液化二酸化炭素を約５００ｇ装填し、温度４０℃、圧
力７５Ｋｇ／ｃｍ² に２時間保持した後、オートクレー
ブを冷却し、ガスを徐々に放出した。その後、オートク
レーブより円筒濾紙を抽出残渣とともに取り出してか
ら、オートクレーブ内に適量のトルエンを注ぎ込み、目
的物をこれに溶解し、トルエン溶液として回収した。こ
の回収したトルエン溶液からトルエンを蒸発させると目
的とする精製物である黒色の粉体が得られた。収量は１
２ｍｇであった。

【００３６】この得られた精製物をマススペクトルで分
析したところＣ₆₀に由来するピーク［Ｍ⁺ ＝７２０（¹²
Ｃ₆₀）、Ｍ⁺ ＝７２１（¹²Ｃ₅₉ ¹³Ｃ₁ ）、Ｍ⁺ ＝７２２
（¹²Ｃ₅₈ ¹³Ｃ₂ ）、Ｍ²⁺＝３６０（¹²Ｃ₆₀）など天然同
位元素組成のＣ₆₀に特有のピーク）のみが観察された。
また、¹³Ｃ−ＮＭＲ（ベンゼン−ｄ₆）分析では、１４
３．２ｐｐｍにフラーレンＣ₆₀に特有のピークが観察さ
れた。これらの結果等から、上記の得られた精製物が純
粋なフラーレンＣ₆₀であることが確認された。

【００３７】実施例２実施例１において、二酸化炭素に代えてアセトン３００
ｇを超臨界抽出溶媒（超臨界抽出剤）として用い、か
つ、温度を２５０℃、圧力を５０Ｋｇ／ｃｍ² とした以
外は、実施例１と同様に操作して目的とする精製物を得
た。該精製物の収量は１６ｍｇであった。この精製物も
実施例１で得た精製物と同様のマススペクトル及び¹ ³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを示し、これが、純粋なフラーレン
Ｃ₆₀であることが確認された。

【００３８】比較例１実施例１で用いたものと同じ原料スス１ｇをトルエンで
通常の抽出法によってソックスレー抽出し、抽出液を得
た。この抽出液から溶媒のトルエンを留去したところフ
ラーレンＣ₆₀を主成分とし不純物を含む抽出物（粗製フ
ラーレンＣ₆₀類）が得られた。この抽出物の収量は、９
３ｍｇであった。次に、この得られた抽出物（粗製のフ
ラーレンＣ₆₀）を、中性アルミナを分離剤とし、ヘキサ
ンを展開溶媒として、カラムクロマト分離を行い、フラ
ーレンＣ₆₀に相当するフラクションを分取した。この分
取液から溶媒を留去し、精製物を７９ｍｇ得た。この精
製物は、実施例１で得た精製物と同様のマススペクトル
及び¹³Ｃ−ＮＭＲの結果を与え、同様に純粋なフラーレ
ンＣ₆₀であることが確認された。

【００３９】なお、上記カラムクロマト分離の際の中性
アルミナの使用量は１ｋｇ、展開溶媒の使用量は２１リ
ットルであり、分離に要した時間は１２時間であった。
このように、従来の通常の溶媒抽出法では、純粋なフラ
ーレンＣ₆₀等のフラーレン類を得ることはできないし、
また、従来法であるカラムクロマト分離による精製法の
場合は、少量の精製に対しても多量の分離剤や展開溶媒
を必要とし、操作時間も長く、従来から一般に言われて
いるように、大量生産には不適当であり、工業的には不
利であるということが確認された。

【００４０】これに対して、上記実施例１及び２からも
容易にわかるように、本発明の超臨界抽出を用いる精製
方法は、短時間の操作で容易に効率よく高純度のフラー
レンＣ₆₀を単離精製することができ、また、場合に応じ
て、超臨界抽出溶媒（超臨界抽出剤）及び条件等を適宜
選定することによって、場合に応じて、フラーレンＣ₆₀
以外のフラーレンＣ₇₀等の他のそれぞれのフラーレンや
混合フラーレンも同様に効率よく分離精製することがで
きる。

【００４１】なお、本発明の方法では、抽出時間や条件
の最適化や抽出装置の選定もしくは改良によって、所望
のフラーレン類を収率をさらに容易に向上することがで
きるものと考えられる。いずれにしても、本発明の方法
は、フラーレンＣ₆₀をはじめとする所望のフラーレン類
を高純度にしかも大量に生産する工業的精製法として著
しく優れている。

【００４２】

【発明の効果】本発明の方法によると、グラファイト等
の炭素のアーク放電、レーザーアブレーション等によっ
て得られたススやベンゼン等の不完全燃焼等によって得
られたスス等のフラーレン類含有ススや、該ススより従
来の芳香族炭化水素等の有機溶媒による通常の抽出法に
よって得られた粗製のフラーレンなどのフラーレン類を
含有する原料に対して、超臨界抽出という特定の抽出分
離方法を適用して精製しているので、極めて高純度のフ
ラーレンＣ₆₀（さらには、場合に応じて、フラーレンＣ
₇₀やＣ₈₄等の各フラーレンや混合フラーレン類）を、十
分に高い回収率で効率よく容易に分離回収することがで
き、しかも、従来のカラムクロマト分離法を必ずしも使
用する必要がないので、操作及び工程を著しく簡略化す
ることもでき、したがって、工業的規模の大量生産にも
容易に適用することができる。すなわち、本発明による
と、高純度のフラーレンＣ₆₀等の所望のフラーレン類を
得るための工業的な精製方法として著しく有利なフラー
レンの精製方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｃ 3/08 6958−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フラーレン類を含有する原料より、超臨
界抽出を行うことを特徴とするフラーレン類の精製方
法。
【請求項２】超臨界抽出溶媒として、二酸化炭素、一
酸化炭素、ハロゲン化炭化水素、アルカン類、アルケン
類、アセチレン類、ケトン類、エーテル類及びアルコー
ル類から選ばれる１種、又は２種以上の混合物を用いる
請求項１記載のフラーレン類の精製方法。