JPH0597164A - 容 器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 食品や飲料などを入れ、密封することによ
り、食品や飲料などに存在する酸素を吸収し、食品や飲
料などの酸化変味変質を防ぐ容器を提供する。 【構成】 三級水素を有するポリオレフィンに遷移金
属化合物をポリマーに対し、遷移金属として０．００１
〜２０重量％配合した酸素吸収材を容器の全部または一
部に用いた容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は酸素吸収性の容器に関す
る。更に詳しくは３級水素を有するポリオレフィンに遷
移金属化合物を加えた酸素吸収材が、構造の全部または
一部を構成する容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から容器にふたをすることにより封
入された食品、飲料などは、容器の外部から内部へ透過
する酸素により酸化変味することが知られていた。食
品、飲料の酸化変味を防ぐために、容器とふた材に酸素
が透過しにくいハイバリヤ性の材料を使用する方法が広
く行われているが、金属またはガラス製の容器やふたと
比較してハイバリヤ性のプラスチック容器やふた材は完
全に酸素の透過を防ぐことはできず、中味の食品や飲料
は徐々に酸化されて変味する。また最初から食品や飲料
中に含まれる酸素および容器のヘッドスペースに含まれ
る酸素によっても、食品や飲料の酸化変味がおこるのが
実状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の課
題を解決しようとするものであり、その目的とする所
は、酸素吸収性の容器に食品や飲料などを入れ、酸素吸
収性のふたまたは酸素を透過しにくいふたをすることに
より、中味の食品および飲料中に存在する酸素を容器や
ふたにより吸収し、食品や飲料等の酸化変味変質を防
ぎ、食品や飲料等の品質を長期間維持できる容器を提供
しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、分子内に
３級水素を有するポリオレフィンまたはその共重合体
に、遷移金属化合物をポリマーに対し、遷移金属として
０．００１〜２０重量％配合した酸素吸収材が容器の構
造の全部または一部を構成する酸素吸収性の容器であ
り、該容器は、食品、飲料、医薬品、精密電子部品など
を入れ、酸素吸収性のふたまたは酸素透過しにくいふた
をすることにより、容器内部の酸素濃度を実質的にゼロ
とすることにより、内容物の品質を維持することを特徴
とする。

【０００５】本発明における分子内に３級水素有するポ
リオレフィンまたはその共重合物とは、アタクチックポ
リプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シン
ジオタクチックポリプロピレン、エチレンプロピレン共
重合体、プロピレンブテン共重合体、プロピレンスチレ
ン共重合体、ポリイソブテン、エチレンイソブテン共重
合体、ポリ−４−メチルペンテン−１、メチルペンテン
エチレン共重合体、プロピレンメチルペンテン共重合
体、低密度ポリエチレン、ポリスチレンなどであるが、
これらの３級水素を含むポリオレフィン類のブレンド
物、これらの３級水素を含むポリオレフィン類と他のポ
リマー即ち、３級水素を含まないポリオレフィン類、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩化ビニリデン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリアクリロ
ニトリル、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート、ポリ
シロキサン、セルロース誘導体、アイオノマー、ポリウ
レタンなどとのブレンド物も含まれる。

【０００６】ここでポリエステルとはジカルボン酸とグ
リコールの重縮合物を指し、ホモポリエステルあるいは
共重合ポリエステルであっても良い。ポリアミドとして
は、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６，１
２、メタキシリレンジアミン／アジピン酸系ポリアミド
（ＭＸＤ−６）などが挙げられる。

【０００７】本発明に用いられる遷移金属化合物の金属
で好ましいものは原子番号２３から２９までの遷移金属
とロジウムであり、これらの金属の化合物のうち少なく
とも１種である。これら遷移金属化合物は、これら遷移
金属イオンの有機酸塩、アセチルアセトネート錯体、フ
タロシアニン錯体、モノアルキルリン酸エステル塩、ジ
アルキルリン酸エステル塩、アリールリン酸エステル塩
などが挙げられ、とくに、これら遷移金属化合物として
は、被酸化性の前記のポリマーと相溶性が良好なものが
とくに望ましい。具体的には、ポリプロピレンの場合に
は、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、デカン
酸、オクタン酸のように長鎖のアルキル基を有する有機
酸の塩、アセチルアセトネート錯体、ジヘキサデシルリ
ン酸エステル塩、ジデシルリン酸エステル塩、ジブチル
リン酸エステル塩、モノドデシルリン酸エステル酸、１
−ナフチルリン酸エステル塩などが挙げられる。勿論、
本発明に用いられる原子番号２３から２９までの遷移金
属およびロジウムの化合物は、上記のものに限定される
わけではない。これら遷移金属化合物は、被酸化性ポリ
マー中に単独若しくは、混合して添加されるのである
が、その添加量は、金属として被酸化性ポリマーに対
し、０．００１重量から２０重量％であり、好ましく
は、０．００５重量％から１０重量％である。これより
添加量が少ないと有効な酸素吸収性能が得られないし、
この範囲を越えると酸素吸収性能の改善が得られない
他、成型加工上の問題が発生する。

【０００８】本発明における酸素吸収材には、活性炭、
酸化チタン、顔料、炭酸カルシウム、酸化ケイ素などの
無機添加物をブレンドすることもできる。特に活性炭、
ゼオライトなど脱臭剤の添加は効果的である。

【０００９】本発明における酸素吸収材が容器の構造の
全部を構成する容器とは、分子内に３級水素を有するポ
リオレフィンまたはその共重合体に原子番号２３から２
９までの遷移金属およびロジウムのうちの少なくとも１
種の遷移金属化合物を加えた酸素吸収材のみまた該酸素
吸収材と酸素吸収材のポリマーの他のポリマーとのブレ
ンド物から成るトレイ、カップ、ボウル、ボトル、缶な
どを指す。

【００１０】本発明における酸素吸収材が容器の構造の
一部を構成する容器とは、本発明における酸素吸収材単
独または該酸素吸収材と酸素吸収材のポリマーの他のポ
リマーとのブレンド物がトレイ、カップ、ボウル、ボト
ル、缶などの一部を構成する場合を指す。

【００１１】容器の例をボトルで示すと、（イ）前記の
酸素吸収材が構造の全部を構成するボトル（図１）、
（ロ）前記酸素吸収材が構造の一部を構成するボトル
（図２）、（ハ）中間層が前記酸素吸収材であるボトル
（図３）、等の場合が例示される。

【００１２】また、本発明における酸素吸収材である酸
素吸収性ポリプロピレンフイルムは、未延伸、一軸延
伸、二軸延伸状態であっても、その酸素吸収能力は変化
せず、同様に容器の構成成分として使用できる。

【００１３】

【実施例】次に実施例により本発明を説明する。 実施例１ メルトインデックス２．５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）
のポリプロピレン１００部にステアリン酸コバルト５．
３部（コバルトとして５，０００ｐｐｍ）を混合し、厚
さ２５０μｍのシート状に押し出した。このシートを１
５０℃に加熱し、圧空成形により、直径１０ｃｍ、深さ
６ｃｍの容器を成形した。この容器に酸素を透過しない
３５μｍの厚みのアルミ箔製のふた材をヒートシールし
た。容器内部の酸素濃度はふたをシールした直後は、酸
素濃度は２１％であったが、２５℃において５日間放置
後には０．２％に低下した。比較品の一般の６０μｍの
厚みのポリプロピレンフイルムから成形した密封袋の内
部の酸素濃度は、５日間後も２１％であった。

【００１４】実施例２ 前出のポリプロピレン１００部にステアリン酸コバルト
５．３部（コバルトとして５，０００ｐｐｍ）を混合
し、共押出シート成形機により無水マレイン酸変成ポリ
プロピレン（アドマー；三井石油化学製）を接着層と
し、６ナイロンとの共押出を行い、６ナイロン（５０μ
ｍ）／アドマー（１０μｍ）／ポリプロピレン＋ステア
リン酸コバルト（２００μｍ）構成の全厚み２６０μｍ
の３層このシートを１５０℃に加熱し、圧空成形により
直径１０ｃｍ、深さ６ｃｍの容器に成形した。この容器
に酸素を透過しない３５μｍの厚みのアルミ箔製のふた
材をヒートシールした。容器内の酸素、濃度はふたをヒ
ートシールした直後は２１％であったが、２０℃におい
て６日後に０．１％に低下した。またこの容器に、容器
成形前の２６０μｍ共押出酸素吸収性シートをふた材と
してヒートシールした容器内部の酸素濃度も６日後に
０．１％に低下した。

【００１５】実施例３ 前出のポリプロピレン１００部にステアリン酸コバルト
５．３部（コバルトとして５，０００ｐｐｍ）を混合し
たものを押出機によりストランドに押し出し、切断しペ
レット状に成形した。この３０部をエチレンビニルアル
コール共重合体（エチレン含有量３２モル％）７０部と
ブレンドし、共押出シート成形機により、無水マレイン
酸変成ＰＰ（前出のアドマー）を接着層とし、ポリプロ
ピレンとの共押出を行い、ポリプロピレン（１００μ
ｍ）／アドマー（１０μｍ）／ポリプロピレン＋ステア
リン酸コバルト＋エチレンビニルアルコール（６０μ
ｍ）／アドマー（１０μｍ）／ポリプロピレン（１００
μｍ）構成の全厚み２８０μｍの５層共押出シートを製
造した。このシートを１５０℃に加熱し圧空成形機によ
り直径１０ｃｍ、深さ６ｃｍの容器に成形した。この容
器に蒸留水を入れ、３５μｍのアルミ箔と４０μｍのポ
リプロピレンをラミネートしたふた材によりヒートシー
ルを行い、１２０℃の温度において２０分間レトルト滅
菌を行った。滅菌後、２０℃において放置し容器内部の
酸素濃度を測定した。比較のため同一構成でエチレンビ
ニルアルコール共重合体にポリプロピレン＋ナフテン酸
コバルトをブレンドしていない容器に水を充填し同一処
理を行い、容器内の酸素濃度を測定した。結果を表１に
示す。

【００１６】

【表１】

【００１７】実施例４ 前出のポリプロピレン１００部にステアリン酸銅４．９
部（銅５，０００ｐｐｍ）と活性炭粉末５部を混合し、
厚さ２５０μｍのシート状に押し出した。このシートを
１５０℃に加熱し圧空成形により直径１０ｃｍ、深さ６
ｃｍの容器を成形した。この容器に酸素を透過しない３
５μｍ厚みのアルミ箔製のふた材をヒートシールした。
容器内部の酸素濃度は、ふたをヒートシールした直後は
２１％であったが、２５℃において６日間放置後には
０．２％に低下した。なおこの容器には香りの吸着効果
もあり６日間放置後に開封したが異臭は感じられなかっ
た。

【００１８】実施例５ 前出のポリプロピレン１００部にステアリン酸コバルト
５．３部（コバルトとして５，０００ｐｐｍ）を混合し
た酸素吸収ポリマーとエチレンビニルアルコールコポリ
マー（エチレン３３％）とシート成形グレードのポリプ
ロピレンを無水マレイン酸変成ＰＰ（アドマー）を接着
剤として押し出し、ポリプロピレン／アドマー／エチレ
ンビニルアルコールコポリマー／アドマー／酸素吸収ポ
リマーポリプロピレンの６層共押出シートを成形した。
このシートを１６０℃に加熱し圧空成形により直径１０
ｃｍ、深さ６ｃｍの容器を成形した。この容器に蒸留水
を入れ、容器成形前の該共押出シートをふた材としてヒ
ートシールし、１２０℃の温度において２０分間レトル
ト滅菌した。滅菌後２０℃に放置し容器内部のヘッドス
ペースの酸素濃度を測定したが１０日後に０．５％に低
下していた。

【００１９】

【発明の効果】本発明のポリプロピレンのような３級水
素を有するポリオレフィンに遷移金属を配合した酸素吸
収材を容器の構造の全部または一部に用いた容器は、食
品や飲料などを入れ、密封することにより食品や飲料な
どの酸化変味変質を防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】酸素吸収材によって成型された本発明の容器の
断面を示す概略図である。

【図２】酸素吸収材が構造の一部を構成する本発明の容
器の断面を示す概略図である。

【図３】酸素吸収材が中間層として積層された本発明の
容器の断面を示す概略図である。

【符号の説明】

１ 容器 ２ 基材 ３ 酸素吸収材

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内に３級水素を有するポリオレフィ
   ンまたはその共重合体に遷移金属化合物をポリマーに対
   し、遷移金属として０．００１〜２０重量％配合した酸
   素吸収材が容器の構造の全部または一部を構成する酸素
   吸収性の容器。