JPH0593130A - 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリフェニレンエーテレル ２〜６０重量％
及び飽和ポリエステル４０〜９８重量％からなる樹脂組
成物（更に、耐衝撃改良材；耐衝撃改良材と同一分子内
に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物；あるいは耐衝撃
改良材、同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合
物及びヒドロキシアルキル化ポリフェニレンエーテルを
それぞれ特定量追加混合することができる）を真空装置
付きベント口を１以上有する混練機を用い各ベント口を
２００Torr以下の減圧下に保持しながら溶融混練する製
造方法。 【効果】 耐衝撃性の向上した樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性（特に高速面
衝撃）、耐熱性、耐溶剤性、寸法安定性、及び成形品外
観が優れた熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥ
と略称する）は優れた耐熱性、寸法安定性、非吸湿性及
び電気特性などを有するエンジニアリングプラスチック
スとして知られているが、溶融流動性が悪く成形加工が
困難であり、かつ耐溶剤性、耐衝撃性が劣るという欠点
がある。

【０００３】一方、飽和ポリエステルは、成形加工性、
耐溶剤性及び機械的強度が優れたエンジニアリングプラ
スチックスとして、自動車部品や電気・電子機器部品の
分野などで広く使用されている。しかしながら本樹脂
は、成形収縮率及び線膨張率が大きく、また、高温にお
ける剛性の低下が大きいという欠点を有する。これを改
良するため、ガラス繊維などの強化剤を充填する方法が
提案されているが成形品の外観が悪化することから、要
求分野によっては、その使用が制限されるという問題を
有する。

【０００４】このため、ＰＰＥと飽和ポリエステルの良
好な性質を併せ持ち、望ましくない性質を相補う組成物
が得られれば、利用分野の広い優れた樹脂材料の提供が
可能となり、その工業的意味は非常に大きいものといえ
る。そこで両者の長所を損なわずに欠点を相補った成形
材料を提供する目的で、例えば、両樹脂を単純に溶融混
合した組成物が、特公昭５１−２１６６４号、特開昭４
９−５００５０号、同４９−７５６６２号及び同５９−
１５９８４７号各公報に開示されている。

【０００５】しかしながら、このような単純なブレンド
系では、ＰＰＥと飽和ポリエステルとは、本質的に相溶
性に乏しいため、この二相構造の界面の接着性は良好で
はなく、この二相は均一かつ微細な形態となり難く、射
出成形などの成形加工時の剪断応力を受けたとき、層状
剥離（デラミネーション）を生じ易く、得られた成形品
の外観が悪化したり、二相界面が欠陥部となり、寸法精
度、耐熱性、剛性等の機械的特性及び耐溶剤性等の物理
的特性が優れた組成物は得られない。

【０００６】このため、両者の相溶性を改良する技術が
いくつか提案されている。例えば、分子内に（ｉ）炭素
−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合及び（ii）カル
ボン酸、酸無水物、酸アミド、エポキシ基、水酸基等か
ら選ばれる一つ以上の基を併せ持つ化合物を反応させて
得られる変性ＰＰＥを用いる方法（特開昭６２−２５７
９５８号、同６３−５４４２７号及び特表昭６３−５０
０８０３号各公報等）、アルコキシシリル基変性ＰＰＥ
を用いる方法（特表昭６３−５０３３９２号公報）、オ
キサゾリン変性ＰＰＥを用いる方法（特開平２−１８７
４５３号公報）、ヒドロキシル又はカルボキシル末端停
止ポリスチレンにより変性されたポリエステルを用いる
方法（特開平２−１７０８５２号公報）、オキシカルボ
ン酸類を配合する方法（特開平２−１２９２５９号公
報）等が開示されている。しかしこれらの方法を用いて
もＰＰＥと飽和ポリステルの両者の相溶性を改良するた
めには不十分の場合が多く、また、得られた組成物の機
械的特性も未だ十分といえず、より一層の改良が望まれ
ている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＰＥと飽
和ポリエステルとの混和性が極めて優れ、両成分が均質
で微細な混合状態を示し、これにより射出成形などの成
形加工時に、剪断応力を受けた場合の層状剥離を抑制
し、得られた成形品の耐熱性と耐衝撃性（特に高速面衝
撃）及び剛性の機械的強度バランスが優れ、かつ成形品
の外観光沢が改良された熱可塑性樹脂組成物の製造方法
を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ＰＰＥと飽和
ポリエステルとを溶融混練するに当り、混練機に設置し
たベント口を減圧下に保持して製造した樹脂組成物が、
耐高速面衝撃性と剛性との物性バランスが優れ、かつ成
形品の外観光沢が良好な組成物となることを見出し、本
発明に到達した。

【０００９】すなわち本発明は、（ａ）ＰＰＥ２〜６０
重量％及び（ｂ）飽和ポリエステル４０〜９８重量％よ
りなるポリエステル組成物（Ｐ）を溶融混練するに当
り、真空装置付ベント口を１以上有する混練機を用い、
各ベント口を２００Torr以下の減圧下に保持することを
特徴とする耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法であ
る。

【００１０】ここで、本発明に使用する樹脂組成物とし
ては、上記ポリエステル組成物（Ｐ）１００重量部に対
して；（ｃ）耐衝撃改良材１〜７０重量部を配合した樹
脂組成物；（ｃ）耐衝撃改良材１〜７０重量部及び
（ｄ）同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物
０．１〜２０重量部とを配合した樹脂組成物；あるいは
（ｃ）耐衝撃改良材１〜７０重量部、（ｄ）同一分子内
に不飽和基と極性基を併せ持つ化合物及び（ｅ）ヒドロ
キシアルキル化ＰＰＥ１〜７０重量部とを配合した樹脂
組成物を使用することができる。以下、本発明を詳細に
説明する。 ＜ＰＰＥ（ａ）＞本発明で使用するＰＰＥは、一般式
（Ｉ）

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、Ｑ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
若しくは第二級アルキル基、フェニル基、アミノアルキ
ル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表
し、Ｑ² は各々水素原子、ハロゲン原子、第一級若しく
は第二級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、炭
化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表し、ｍは
１０以上の数を表す）で示される構造を有する単独重合
体又は共重合体である。Ｑ¹ 及びＱ² の第一級アルキル
基の好適な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、
ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−若
しくは４−メチルペンチル又はヘプチルである。第二級
アルキル基の好適な例は、イソプロピル、sec −ブチル
又は１−エチルプロピルである。多くの場合、Ｑ¹ はア
ルキル基又はフェニル基、特に炭素数１〜４のアルキル
基であり、Ｑ² は水素原子である。

【００１３】好適なＰＰＥの単独重合体としては、例え
ば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単
位からなるものである。好適な共重合体としては、上記
単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル単位との組合せからなるランダム共重合体であ
る。多くの好適な、単独重合体又はランダム共重合体
が、特許、文献に記載されている。例えば、分子量、溶
融粘度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構
成部分を含むＰＰＥも、また好適である。

【００１４】ここで使用するＰＰＥ（ａ）は、クロロホ
ルム中で、３０℃の固有粘度が０．２〜０．８dl/gであ
るものが好ましい。更に好ましくは、固有粘度が０．２
〜０．５dl/gものであり、とりわけ好ましくは、固有粘
度が０．２５〜０．４dl/gのものである。

【００１５】固有粘度が０．２dl/g未満では組成物の耐
衝撃性が不足し、０．８dl/g超過では組成物の成形性と
成形品外観に難が生じる。

【００１６】〈飽和ポリエステル（ｂ）〉本発明におい
て用いる飽和ポリエステルとしては、種々のポリエステ
ルが使用可能である。

【００１７】例えば、その一つとして、通常の方法に従
って、ジカルボン酸又はその低級アルキルエステル、酸
ハライド若しくは酸無水物誘導体と、グルコール又は２
価フェノールとを縮合させて製造する熱可塑性ポリエス
テルが挙げられる。

【００１８】このポリエステルを製造するに適した芳香
族又は脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ｐ，ｐ´−ジカルボキシジフェニルスル
ホン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシ
フェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酪
酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉草酸、２，６−ナフタ
リンジカルボン酸又は２，７−ナフタリンジカルボン酸
等あるいはこれらのカルボン酸の混合物が挙げられる。

【００１９】またポリエステルの製造に適する脂肪族グ
リコールとしては、炭素数２〜１２の直鎖アルキレング
リコール、例えばエチレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，４−ブテングリコール、１，６−
ヘキセングリコール、１，１２−ドデカメチレングリコ
ール等が例示される。また、芳香族グリコール化合物と
しては、ｐ−キシリレングリコールが例示され、２価フ
ェノールとしては、ピロカテコール、レゾルシノール、
ヒドロキノン又はこれらの化合物のアルキル置換誘導体
が挙げられる。他の適当なグルコールとしては、１，４
−シクロヘキサンジメタノールも挙げられる。

【００２０】他の好ましいポリエステルとしては、ラク
トンの開環重合によるポリエステルも挙げられる。例え
ば、ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロラクトン）
等である。

【００２１】また、更に他の好ましいポリエステルとし
ては、溶融状態で液晶を形成するポリマー(Thermotropi
c Liquid Crystal Polymer; TLCP) としてのポリエステ
ルがある。これらの区分に入るポリエステルとしては、
イーストマンコダック社のＸ７Ｇ、ダートコ社のXyday
(ザイダー）、住友化学社のエコノール、セラニーズ社
のベクトラ等が代表的な商品である。

【００２２】以上、挙げた飽和ポリエステル（ｂ）の中
でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリナフタレンテレ
フタレート（ＰＥＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）又は液晶性ポリ
エステル等が本発明の熱可塑性樹脂組成物に好適な飽和
ポリエステルである。

【００２３】ここで使用する飽和ポリエステル（ｂ）の
粘度は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロルエ
タン＝６０／４０重量％混合液中、２０℃で測定した固
有粘度が０．５〜５．０dl/gの範囲が好ましい。更に好
ましくは、１．０〜４．０dl/g、とりわけ好ましくは
２．０〜３．５dl/gである。固有粘度が０．５dl/g未満
であると、耐衝撃性が不足し、５．０dl/g超過では、成
形性に難がある。

【００２４】〈耐衝撃改良材（ｃ）〉耐衝撃改良材
（ｃ）としては、エラストマーを用いる。このエラスト
マーの引張弾性率が高すぎると、耐衝撃改良材として、
十分機能しないので、エラストマーの引張弾性率は５０
００kg/cm²（ＡＳＴＭ Ｄ ８８２）以下が好ましく、
３５００kg/cm²以下であることがより好ましい。エラス
トマーとしては、天然ゴム又はジエン系合成ゴム、例え
ばポリブタジエン、ポリイソプレン又はかかるジエンと
ビニル単量体、例えばスチレンのようなビニル芳香族単
量体との共重合体がある。

【００２５】具体的には、スチレン−ブタジエン−スチ
レンの３元共重合体又はその水素化物；ポリブタジエ
ン、ポリクロロブタジエン、例えばネオブレン；イソブ
チレンとブタジエン又はイソプレンとの共重合体；ポリ
イソプレン；エチレンとプロピレンとの共重合体又はブ
タジエンとの共重合体；サイオコールゴム；多硫化ゴ
ム；アクリルゴム；ポリウレンタンゴム；ジエン、例え
ばブタジエン又はイソプレンと各種の単量体、例えばア
ルキル不飽和エステル等との共重合体を挙げることがで
きる。

【００２６】また、これらのエラストマーにマレイン
酸、マレイン酸モノメチルエステル、無水マレイン酸、
イタコン酸、イタコン酸モノメチルエステル、無水イタ
コン酸、フマール酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸、
又は、エンド−ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン
−２，３−カルボン酸若しくはこれらの誘導体等の脂環
式カルボン酸をパーオキサイド、電離放射線、紫外線等
を利用して、グラフト重合したものを使用してもよい。

【００２７】〈同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ
持つ化合物（ｄ）〉本発明で使用する同一分子内に不飽
和基と極性基とを併せ持つ化合物（ｄ）は、不飽和基す
なわち、炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合
と、極性基すなわち、飽和ポリエステル中に含まれるエ
ステル結合、連鎖末端に存在するカルボキシル基若しく
は水酸基と親和性又は化学反応を示す官能基とを同一分
子内に併せ持つ化合物である。前記の官能基としては、
エポキシ基、カルボキシル基、カルボキシル基から誘導
される各種の塩若しくは酸無水物、水酸基、オキサゾリ
ン、アミノ基、ニトリル、エステル、イミド、酸アミド
等が挙げられる。具体的には、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、分子内にエポキシ基とア
クリルアミド基を持つ化合物等が好ましく、より好まし
くは０．０７重量％以上のオキシラン酸素を有するエポ
キシ化液状ポリブタジエン又はエチレン結合とグリシジ
ル基を、１重量％以上有する少なくともグリシジルメタ
クリレートの２元共重合体若しくは、エチレンと共重合
し得る第三成分モノマーとの３元共重合体である。

【００２８】エポキシ化液状ポリブタジエンは、液状ポ
リブタジエンのエチレン結合に酸素原子を付加させるこ
とによってエポキシ化したものであり、オキシラン酸素
量が０．０７重量％以上で分子量は５００〜１００００
の範囲のものである。

【００２９】オキシラン酸素とは、エチレン結合に付加
した酸素を示し、オキシラン酸素量とは、エポキシ化液
状ポリブタジエン中に占めるオキシラン酸素の重量％で
ある。

【００３０】エポキシ化液状ポリブタジエンの二重結合
のミクロ構造、すなわち、ビニル基、トランス−１，４
構造及びシス−１，４構造の比率は、いかなるものも本
発明に含まれる。

【００３１】本発明で使用するエポキシ化液状ポリブタ
ジエンのオキシラン酸素量は、０．０７重量％以上が好
ましい。これを下回ると、耐衝撃強度が不満足となる。

【００３２】エチレンと少なくともグリシジルメタクリ
レートに２元共重合体若しくは、これとエチレンと共重
合し得る第三成分モノマーとの３元共重合体を用いるこ
とができる。特にグリシジル基量が１重量％以上のもの
が好ましい。本発明で使用する不飽和基と極性基とを併
せ持つ化合物（ｄ）は、１種類若しくは２種類以上を組
み合わせて使用してもよい。

【００３３】〈ヒドロキシアルキル化ＰＰＥ（ｅ）〉本
発明で使用するヒドロキシアルキル化ＰＰＥは、末端フ
ェノール性水酸基に、変性剤によりアルコール性水酸基
を付加したＰＰＥであって、例えば、以下の（Ａ）〜
（Ｅ）に示す方法により、ＰＰＥと変性剤とを、ＰＰＥ
を溶解できる有機溶媒の存在下又は非存在下で、塩基性
触媒を用いて５０〜２００℃の温度で反応させる方法等
により得ることができる。 （Ａ）ＰＰＥ（Ｉ）に、式（III_A)

【００３４】

【化２】

【００３５】で示されるグリシドールを反応させ、一般
式（II_A)

【００３６】

【化３】

【００３７】（式中、Ｑ¹ 、Ｑ² 及びｍは前記と同じ。
ｎは１〜１０の数を表す）で示されるヒドロキシアルキ
ル化ＰＰＥを製造する方法（特願平２−４５６５３
号）。 （Ｂ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式（III_B)

【００３８】

【化４】

【００３９】（式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示さ
れるエピハロヒドリン、例えばエピクロルヒドリンを反
応させ、次に得られた末端グリシジル変性ＰＰＥを加水
分解し、一般式（II_B)

【００４０】

【化５】

【００４１】（式中、Ｑ¹ 、Ｑ² 及びｍは前記と同じ）
で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造する方法
（特願平２−４５６５３号）。

【００４２】（Ｃ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式（III_C) Ｘ−Ｒ¹ −ＯＨ（III_C) （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。
Ｘは前記と同じ）で示されるハロゲン化アルキルアルコ
ール、例えば２−クロルエタノール又は３−クロル−１
−プロパノール等を反応させ、一般式（II_C)

【００４３】

【化６】

【００４４】（式中、Ｑ¹ 、Ｑ² 、ｍ及びＲ¹ は前記と
同じ）で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造す
る方法（特願平２−９２９９８号）。 （Ｄ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式（III_D)

【００４５】

【化７】

【００４６】（式中、Ｒ² は水素原子又は炭素数１〜８
のアルキル基を表す）で示されるアルキレンカーボネー
ト、例えばエチレンカーボネート又はプロピレンカーボ
ネート等を反応させ、一般式（II_D)

【００４７】

【化８】

【００４８】（式中、Ｑ¹ 、Ｑ² 、ｍ及びＲ² は前記と
同じ）で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造す
る方法（特願平２−４５６５５号）。

【００４９】（Ｅ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式（III_E)

【００５０】

【化９】

【００５１】（式中、Ｒ³ は水素原子又は炭素数１〜８
のアルキル基を表す）で示されるアルキレンオキシド、
例えばエチレンオキシド又はプロピレンオキシド等を反
応させ、一般式（II_E)

【００５２】

【化１０】

【００５３】（式中、Ｑ¹ 、Ｑ² 、ｍ及びＲ³ は前記と
同じ）で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造す
る方法（特開昭６３−１２８０２１号公報）。

【００５４】なお、ここで、使用する有機溶媒は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；クロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水
素；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等の複素環式化合物等である。

【００５５】また、塩基性触媒としては、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド等のアルコラート；水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
炭酸塩等が挙げられる。

【００５６】これらの反応に用いるＰＰＥと変性剤の反
応量比は、ＰＰＥの末端フェノール性水酸基１モルに対
して、変性剤１〜５０モルであり、塩基性触媒の使用量
は、ＰＰＥ１００重量部に対し、０．５〜５０重量部で
ある。

【００５７】以上の（Ａ）〜（Ｅ）に示す方法により得
られるヒドロキシアルキル化ＰＰＥ（II_A)〜（II_E)の中
で、 本発明においては、 反応活性及び反応性の異なるア
ルコール性水酸基を２個以上有する（II_A)又は(II_B) が
好ましく、（II_A)が特に好ましい。

【００５８】〈構成成分の組成比〉以上述べた成分
（ａ）及び（ｂ）よりなるポリエステル組成物（Ｐ）の
組成比は、下記のとおりである。 成分（ａ）：２〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量
％、とりわけ好ましくは、１０〜５０重量％である。成
分（ａ）が２重量％未満では、耐熱性が不満足であり、
６０重量％超過では耐溶剤性及び耐衝撃性が不満足であ
る。 成分（ｂ）：４０〜９８重量％、好ましくは４５〜９５
重量％、とりわけ好ましくは５５〜９０重量％である。
成分（ｂ）が４０重量％未満では、耐溶剤性及び耐衝撃
性が不満足であり、９８重量％超過では耐熱剛性が不足
である。

【００５９】また成分（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）を配合
する場合の配合組成比は、ポリエステル組成物（Ｐ）１
００重量部に対し、外数として加える量が、各々下記の
とおりである。 成分（ｃ）：１〜７０重量部、好ましくは５〜６０重量
部、とりわけ好ましくは、１０〜５０重量部である。成
分（ｃ）が１重量部未満では、耐衝撃性が不足し、７０
重量部超過では耐熱性が不足である。 成分（ｄ）：０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜
１５重量部、とりわけ好ましくは０．５〜１０重量部で
ある。成分（ｄ）が０．１重量部未満では耐衝撃性が不
足し、２０重量部超過では、成形品外観に難がある。 成分（ｅ）；１〜７０重量部、好ましくは２〜６０重量
部、とりわけ好ましくは５〜４０重量部である。成分
（ｅ）が１重量部未満では、耐衝撃性が不足し、７０重
量部超過では耐溶剤性及び耐衝撃性が不満足である。

【００６０】〈付加的成分〉本発明による耐衝撃性熱可
塑性樹脂組成物には、他の付加的成分を添加することが
できる。例えば、飽和ポリエステルに周知の酸化防止
剤、耐候性改良剤、造核剤、難燃剤等の添加剤を；また
ＰＰＥに周知の酸化防止剤、耐候性改良剤、可塑剤、流
動性改良剤等を付加的成分として使用できる。また有機
・無機充填剤、補強剤、特にガラス繊維、マイカ、タル
ク、ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウ
ム、シリカ等の添加は剛性、耐熱性、寸法精度等の向上
に有効である。実用のために各種着色剤及びそれらの分
散剤なども周知のものが使用できる。

【００６１】〈組成物の製造及び成形法〉本発明の耐衝
撃性熱可塑性樹脂組成物を得るための溶融混練機として
は、熱可塑性樹脂について実用されているベント口を設
けた溶融混練機が適用できる。例えば、一軸又は多軸混
練押出機、ロール、バンバリーミキサー等であってもよ
い。

【００６２】ベント口は減圧に保持されければならない
ため、混練機内の樹脂は、ベント口の前段部において少
なくとも一部が溶融し、減圧シールできるようにすべき
である。また、混練機内の樹脂は、ベント口到達以前
に、溶融状態で長時間保持されると、耐衝撃性が低下す
るので、可能な範囲でベント口に到達する直前で溶融す
るのが好ましい。

【００６３】ベント口に直結させる真空装置は、ベント
口の減圧度に応じて、その能力を選択すればよく、その
型式等については任意である。

【００６４】ベント口の減圧度は２００Torr以下に保持
すべきである。２００Torrより大きいときは、ＰＰＥと
飽和ポリエステルの相溶性が悪くなり（ドメイン分散粒
径：大）、耐衝撃性が不満足となる。好ましくは１００
Torr以下であり、特に好ましくは５０Torr以下である。

【００６５】１つのベント口でもよいが、好ましくは、
複数のベント口を設けて、溶融混練すると、耐衝撃性が
更に良くなる。

【００６６】また、混練の順序は、全成分を同時に混練
してもよく、あらかじめ予備混練したブレンド物を用い
て混練してもよい。更に押出機の途中から遂次、各成分
をフィードし、混練してもよい。

【００６７】本発明の耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物の成
形加工法は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂
について一般に用いられている成形法、すなわち射出成
形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成
形、積層成形、プレス成形等の成形法が適用できる。

【００６８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、詳しく説明
する。 実施例１〜２ 使用した各成分は次のとおりである。 成分（ａ）のＰＰＥ：日本ポリエーテル（株）にて試作
したポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）で３０℃におけるクロロホルム中で測定した固有
粘度［η］０．３１dl/gを用いた。

【００６９】成分（ｂ）の飽和ポリエステル：鐘紡
（株）製ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（商品
名：ＰＢＴ１２８）を用いた。 成分（ｃ）の耐衝撃改良材：シェル社製水素化スチレン
−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（商品名：
クレートンＧ１６５２）を用いた。

【００７０】成分（ｄ）の同一分子内に不飽和基と極性
基とを併せ持つ化合物：オキシラン酸素量が７．５重量
％で分子量が約１，０００であるエポキシ化液状ポリブ
タジエン（アデカアーガス社製、ＢＦ−１０００）を使
用した。

【００７１】成分（ｅ）のヒドロキシアルキル化ＰＰ
Ｅ：固有粘度［η］０．２９dl/gのＰＰＥ５００ｇに、
トルエン５リットルを加え、窒素雰囲気下、１００℃で
撹拌して完全溶解させた。この溶液に触媒のナトリウム
エトキシド７５ｇをあらかじめ溶解させたエタノール５
００mlを加えた後、グリシドール２５０ｇを滴下した。
更に、１００℃で５時間撹拌を続けた。反応混合物をメ
タノール２５リットル中に注ぎ、生成物のヒドロキシア
ルキル化ＰＰＥを沈殿させた。生成物をろ別して、メタ
ノールで２回洗浄後、８０℃で減圧加熱乾燥した。

【００７２】このヒドロキシアルキル化ＰＰＥはその赤
外線吸収スペクトルの３，３８０cm^-1付近に水酸基に由
来する吸収を示した。また、末端基のフェノール性水酸
基の定量を実施したところ、７４％が反応し、未反応Ｐ
ＰＥを２６％含んでいることが判明した。

【００７３】なお、ＰＰＥの末端フェノール性水酸基の
反応率は、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・
サイエンス：アプライド・ポリマー・シンポジウム（Jo
urnal of Applied Polymer Science: Applied Polymer
Symposium)、３４巻、（１９８７年）、１０３〜１１７
頁に記載の方法に準じて、反応前後の末端フェノール性
水酸基を定量して計算した。

【００７４】表１に示した配合比で上記の各成分をスー
パーミキサーにて十分混合撹拌した。次いでこれを３個
所にベント口を有する、図１に示した（株）日本製鋼所
製ＴＥＸ４４二軸型混練押出機（Ｌ／Ｄ＝４０）を用い
て、設定温度２３０℃、スクリュー回転数３５０rpm 、
そして各ベント口を表１中に示す減圧条件に保持して溶
融混練し、組成物とした後、ペレット化した。

【００７５】上記の樹脂組成物のペレットから、インラ
インスクリュー式射出成形機（東芝機械製作所製ＩＳ−
９０Ｂ型）を用い、シリンダー温度２６０℃、金型冷却
温度８０℃にて射出成形を行い、試験片を作成した。

【００７６】なお、射出成形に際しては、その直前まで
減圧乾燥器を用い、０．１mmHg、８０℃の条件で４８時
間乾燥を行った。また。射出成形された試験片は、成形
直後にデシケータに入れ、２３℃にて４〜６日間静置し
た後、評価試験を行い結果を表１に示した。

【００７７】なお、各物性値と諸特性は、下記の方法に
より測定した。 （１）曲げ弾性率 ＩＳＯ Ｒ１７８−１９７４ Procedure １２（ＪＩＳ
Ｋ ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用い、
測定した。 （２）アイゾット衝撃強度 ＩＳＯ Ｒ１８０−１９６９（ＪＩＳ Ｋ ７１１０）
ノッチ付アイゾット衝撃強度に準じ、東洋精機製作所製
アイゾット衝撃試験機を用いて測定した。 （３）熱変形温度 東洋精機製作所製のＨＤＴテスターを用いて、ＪＩＳ
Ｋ ７２０７に準じて４．６kg荷重で評価した。 （４）高速面衝撃試験 支持台（穴径２インチ）上に設定した試験片（１２０mm
×８０mm、厚さ２mm）に、荷重センサーであるダート
（径５／８インチ）を１１m/sec の速度で衝突させ、試
験片の衝撃荷重における変形破壊挙動を測定し、得られ
た衝撃パターンにおける亀裂発生点までにおいて吸収さ
れた衝撃エネルギーを算出し、材料の衝撃強度とした。
また、破壊した試験片の破損状態は５回測定して、５回
全部が延性破壊を◎、４〜３回延性破壊を○、２〜１回
延性破壊を△、全部脆性破壊を×で示した。なお、測定
雰囲気温度は、２３℃であった。

【００７８】（５）分散形態 耐溶剤性評価試験片から一部を切り出し、トルエン中に
室温、５秒間浸漬し選択的にＰＰＥ粒子を溶解させた
後、日立製作所製、走査型電子顕微鏡Ｓ−２４００型に
て分散粒径を観察した。

【００７９】分散粒径が小さくなるとマトリックス成分
中のドメインであるＰＰＥの分散が微細化し、外観光沢
が良好となり、また混合組成物中の相溶性が改良されて
耐衝撃性も改良されることを示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】実施例３ 第２ベント口を閉じ、他のベント口を表１に示す各ベン
ト減圧度に保持した以外は実施例１と同様に行った。結
果を表１に示す。

【００８２】比較例１ 第１〜３ベント口を表１に示す減圧度に保持した以外は
実施例３と同様に行った。結果を表１に示す。

【００８３】実施例４ 不飽和基と極性基とを併せ持つ化合物（ｄ）として、同
一分子内にエポキシ基とアクリルアミド基を持つ化合物
（鐘淵化学工業（株）製、カネカレジン「ＡＸＥ」）を
使用し、ヒドロキシアルキル化ＰＰＥ（ｅ）を配合せ
ず、表１に示す配合比及び各ベント減圧度で実施例２と
同様に行った。結果を表２に示す。

【００８４】

【表２】

【００８５】比較例２ 第１及び第２ベント口を開放（大気圧）し、第３ベント
口の減圧度を３００Torrにした以外は実施例４と同様に
行った。結果を表２に示す。

【００８６】実施例５ 不飽和基と極性基とを併せ持つ化合物（ｄ）及びヒドロ
キシアルキル化ＰＰＥ（ｅ）の両方とも配合せず、表３
に示す各ベント口減圧度で実施例４と同様に行った。結
果を表３に示す。

【００８７】

【表３】

【００８８】実施例６ ポリフェニレンエーテル（ａ）と飽和ポリエステル
（ｂ）以外は何も配合せず、表３に示す各ベント口減圧
度で実施例５と同様に行った。結果を表３に示す。

【００８９】比較例３ 第１〜３ベント口を全て開放（大気圧）し、実施例６と
同様に行った。結果を表３に示す。

【００９０】

【発明の効果】表１〜表３から明らかなように、本発明
の製造方法による耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃
性は著しく向上しており、これによって本樹脂組成物は
耐熱性と耐衝撃性及び剛性（曲げ弾性率）の機械的強度
バランスが優れ、かつ、成形品の外観光沢が改良された
材料であり、その用途は広く、工業的に有用な材料とな
りうるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で使用した（株）日本製鋼所製ＴＥＸ４
４二軸混練押出機の説明図である。

【符号の説明】

１ 原料投入ホッパー ２ 第１ベント口 ３ 第２ベント口 ４ 第３ベント口 ５ ダイス ６ モーター ７ 混練部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大井 重和 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリフェニレンエーテル ２〜６
   ０重量％及び（ｂ）飽和ポリエステル ４０〜９８重量
   ％よりなるポリエステル組成物（Ｐ）を溶融混練するに
   当り、真空装置付きベント口を１以上有する混練機を用
   い、各ベント口を２００Torr以下の減圧下に保持するこ
   とを特徴とする耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物の製造方
   法。
2. 【請求項２】 請求項１のポリエステル組成物（Ｐ）１
   ００重量部に対して、（ｃ）対衝撃改良材１〜７０重量
   部を配合した樹脂組成物を用いる請求項１の樹脂組成物
   の製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１のポリエステル組成物（Ｐ）１
   ００重量部に対して、（ｃ）耐衝撃改良材１〜７０重量
   部及び（ｄ）同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ
   化合物０．１〜２０重量部を配合した樹脂組成物を用い
   る請求項１の樹脂組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１のポリエステル組成物（Ｐ）１
   ００重量部に対して、（ｃ）耐衝撃改良材 １〜７０重
   量部、（ｄ）同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持つ
   化合物０．１〜２０重量部及び（ｅ）ヒドロキシアルキ
   ル化ポリフェニレンエーテル １〜７０重量部を配合し
   た樹脂組成物を用いる請求項１の樹脂組成物の製造方
   法。