JPH05339493A

JPH05339493A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05339493A
Application number: JP14747792A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Kurasawa; 義博倉沢; Suetsugi Kakiichi; 末次柿市; Koji Nishida; 耕治西田
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1992-06-08
Filing date: 1992-06-08
Publication date: 1993-12-21

Abstract

(57)【要約】【構成】下記の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）並びに
組成からなる難燃性樹脂組成物。（ａ）ポリフェニレンエーテル９〜９０重量％（ｂ）飽和ポリエステル９０〜９重量％（ｃ）赤リン０．３〜１０重量％更に、相溶化剤（ｄ）を、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
及び（ｄ）の合計１００重量％に対し、０．１〜３０重
量％含む難燃性樹脂組成物。【効果】使用樹脂の耐熱性及び機械的性質を損なうこ
となく、高い難燃性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質が優れた難
燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル（以下「ＰＰ
Ｅ」という）は、耐熱性、機械的強度、電気的性質及び
難燃性が優れ、しかも吸水性が小さく、寸法安定性が良
い等の特性を有しているが、成形性及び耐溶剤性が劣る
という欠点がある。

【０００３】一方、飽和ポリエステルは、成形加工性、
耐溶剤性及び機械的強度が優れたエンジニアリングプラ
スチックとして、自動車分野や電気・電子分野等で広く
使用されている。しかしながら、本樹脂は成形収縮率及
び線膨張係数が大きく寸法安定性が劣るという欠点を有
する。そこで両者の長所を損なわずに欠点を相補った材
料を提供する目的で、例えば、両樹脂を単純に溶融混合
した組成物が、特公昭５１−２１６６４号、特開昭４９
−５００５０号各公報等に開示されている。しかしなが
ら、このような単純ブレンドでは、ＰＰＥと飽和ポリエ
ステルとは本質的に相溶性に乏しいので、機械的強度が
優れた組成物は得られない。

【０００４】このため、両者の相溶性を改良する技術が
特開昭６２−２５７９５８号、特開平２−１８７４５３
号、同２−１７０８５２号各公報等に開示されている。
しかしこれらの方法を用いても、得られた組成物の特性
は実用的に十分とはいえない。

【０００５】そこで、本出願人は先にヒドロキシアルキ
ル化ＰＰＥと飽和ポリエステルよりなる組成物を提案し
ており（特開平２−２７７７０６号公報）、得られた組
成物の機械的強度は実用レベルまで改良された。

【０００６】しかしながら、この場合にも得られた組成
物はＰＰＥの持つ自己消火性を失うので、難燃性を付与
するためには多量の難燃剤を添加する必要がある。とこ
ろがこの場合にも難燃性は十分とはいえず、また樹脂組
成物の機械的強度が著しく低下するという問題があっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
を解決し、機械的性質が優れた難燃性樹脂組成物を提供
することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
点を鋭意検討した結果、ＰＰＥ、飽和ポリエステル及び
赤リンからなる樹脂組成物又はこれらに更に相溶化剤を
加えた樹脂組成物が難燃性と機械的性質が優れているこ
とを見出し、本発明に到達した。

【０００９】すなわち、本発明は、下記の成分（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）を含むことを特徴とする難燃性樹脂組
成物であり、（ａ）ポリフェニレンエーテル（ｂ）飽和ポリエステル（ｃ）赤リン特に成分（ｄ）相溶化剤を更に含む難燃性樹脂組成物で
ある。

【００１０】＜構成成分＞本発明で使用するＰＰＥ
（ａ）は、一般式（Ｉ）

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、Ｑ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
若しくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化
水素オキシ基を表し、Ｑ² は各々水素原子、ハロゲン原
子、第一級若しくは第二級アルキル基、アリール基、ハ
ロアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキ
シ基を表し、ｍは１０以上の整数を表す）で示される構
造を有する単独重合体又は共重合体である。Ｑ¹ 及びＱ
² の第一級アルキル基の好適な例は、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、
２−メチルブチル、ｎ−へキシル、２，３−ジメチルブ
チル、２−、３−若しくは４−メチルペンチル又はヘプ
チルである。第二級アルキル基の好適な例は、イソプロ
ピル、sec −ブチル又は１−エチルプロピルである。多
くの場合、Ｑ¹ はアルキル基又はアリール基、特に好ま
しくは炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｑ² は水素原
子である。

【００１３】好適なＰＰＥの単独重合体としては、例え
ば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単
位からなるものである。好適な共重合体としては、上記
単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル単位との組合せからなるランダム共重合体であ
る。多くの好適な、単独重合体又はランダム共重合体
が、特許、文献に記載されている。例えば、分子量、溶
融粘度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構
成部分を含むＰＰＥも、また好適である。

【００１４】本発明で使用するＰＰＥ（ａ）はクロロホ
ルム中で測定した３０℃の固有粘度が０．２〜０．８dl
／g であるものが好ましい。更に好ましくは、固有粘度
が０．２〜０．７dl／g のものであり、とりわけ好まし
くは、固有粘度が０．２５〜０．６dl／g のものであ
る。

【００１５】固有粘度が０．２dl／g 未満では組成物の
耐衝撃性が不足し、０．８dl／g 超過では組成物の成形
性と成形品外観に難が生じる。

【００１６】次に本発明において用いる飽和ポリエステ
ル（ｂ）としては、種々のポリエステルが使用が可能で
ある。

【００１７】例えば、その一つとして、通常の方法に従
って、ジカルボン酸又はその低級アルキルエステル、酸
ハライド若しくは酸無水物誘導体と、グリコール又は２
価フェノールとを縮合させて製造する熱可塑性ポリエス
テルが挙げられる。

【００１８】このポリエステルを製造するのに適した芳
香族又は脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ｐ，ｐ′−ジカルボキシフェニルスルホ
ン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシフ
ェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酪
酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉酸酸、２，６−ナフタ
リンジカルボン酸又は２，７−ナフタリンジカルボン酸
等あるいはこれらのカルボン酸の混合物が挙げられる。

【００１９】またポリエステルの製造に適する脂肪族グ
リコールとしては、炭素数２〜１２の直鎖アルキレング
リコール、例えばエチレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，１２−ドデカエチレングリコール
等が例示される。また、芳香族グリコール化合物として
は、ｐ−キシリレングリコール等が例示され、２価フェ
ノールとしては、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒ
ドロキノン又はこれらの化合物のアルキル置換誘導体が
例示される。他の適当なグリコールとしては、１，４−
シクロヘキサンジメタノールも挙げられる。

【００２０】他の好ましいポリエステルとしては、ラク
トンの開環重合によるポリエステルも挙げられる。例え
ば、ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロラクトン）
等である。

【００２１】また、更に他の好ましいポリエステルとし
ては、溶融状態で液晶を形成するポリマー（Thermotrop
ic Liquid Crystal Polymer;TLCP）としてのポリエステ
ルがある。これらの区分に入るポリエステルとしては、
イーストマンコダック社のＸ７Ｇ、ダートコ社のザイダ
ー（Xydar)、住友化学社のエコノール、セラニーズ社の
ベクトラ等が代表的な製品である。

【００２２】以上、挙げた飽和ポリエステル（ｂ）の中
でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリナフタレンテレ
フタレート（ＰＥＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）又は液晶性ポリ
エステル等が本発明の難燃性樹脂組成物に好適な飽和ポ
リエステルである。

【００２３】ここで使用する飽和ポリエステル（ｂ）
は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロルエタン
＝６０／４０重量％混合液中、２０℃で測定した固有粘
度が０．５〜５．０dl／g の範囲が好ましい。更に好ま
しくは、１．０〜４．０dl／g、とりわけ好ましくは
２．０〜３．５dl／g である。固有粘度が０．５dl／g
未満であると、耐衝撃性が不足し、５．０dl／g 超過で
は、成形性に難がある。

【００２４】次に本発明で用いる赤リン（ｃ）は、通常
の市販の赤リンを用いることもできるが、赤リン粒子の
表面を熱硬化性樹脂や無機物で被覆安定化したものの使
用も好ましい。

【００２５】次に本発明で用いる相溶化剤（ｄ）として
は、化学的に、例えばグラフト化及び／又はブロック化
反応により、また物理的に、例えば分散した相の界面特
性を変えたり、及び／又はその分散を高めたりすること
により、ＰＰＥ、飽和ポリエステル又はこれら両者と相
互作用し、その結果、特に高まった耐衝撃性、伸び及び
ウエルドライン強度によって立証されるように、樹脂混
合物の相溶性を改善する多官能性で非ゴム質の化合物及
び／又はポリマーを意味している。ＰＰＥと飽和ポリエ
ステルとのブレンド用に適した多くの相溶化剤が前述し
たように良く知られており、またＰＰＥ及び飽和ポリエ
ステル系についてより多くのことが知られてくるにつれ
て、更に別の相溶化剤が確認されている。そのような相
溶化剤はすべて本発明の範囲内にある。

【００２６】相溶化剤（ｄ）の具体例としては、以下の
ものが挙げられる。（i) ヒドロキシアルキル化ＰＰＥ (ii) 同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合
物

【００２７】本発明で使用するヒドロキシアルキル化Ｐ
ＰＥ（i)は、末端フェノール性水酸基に、変性剤により
アルコール性水酸基を付加したＰＰＥであって、例え
ば、本発明者等の一部により発明され既に特許出願され
た以下の（Ａ）〜（Ｅ）の方法、具体的には、ＰＰＥと
変性剤とを、ＰＰＥを溶解できる有機溶媒の存在下又は
非存在下で、塩基性触媒を用いて５０〜２００℃の温度
で反応させる方法等により製造される化合物である。

【００２８】（Ａ）ＰＰＥ（I)に、式（ＩＩＩ_Ａ）

【００２９】

【化２】

【００３０】で示されるグリシドールを反応させ、一般
式（ＩＩ_Ａ）

【００３１】

【化３】

【００３２】（式中、Ｑ¹ 、Ｑ² 及びｍは前記と同じ。
ｎは１〜１０の数を表す）で示されるヒドロキシアルキ
ル化ＰＰＥを製造する方法（特開平３−２５００２５号
公報）。

【００３３】（Ｂ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式（III_B)

【００３４】

【化４】

【００３５】（式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示さ
れるエピハロヒドリン、例えば、エピクロルヒドリンを
反応させ、次に得られた末端グリシジル変性ＰＰＥを加
水分解し、一般式（ＩＩ_Ｂ）

【００３６】

【化５】

【００３７】（式中、Ｑ^１、Ｑ² 及びｍは前記と同
じ）で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造する
方法（特開平３−２５００２５号公報）。

【００３８】（ｃ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式(III_C)

【００３９】Ｘ−Ｒ¹ −ＯＨ（III_C)

【００４０】（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０のアルキレ
ン基を表す。Ｘは前記と同じ）で示されるハロゲン化ア
ルキルアルコール、例えば２−クロルエタノール又は３
−クロル−１−プロパノール等を反応させ、一般式(I
I_C)

【００４１】

【化６】

【００４２】（式中、Ｑ¹ 、Ｑ² 、ｍ及びＲ¹ は前記と
同じ）で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造す
る方法（特開平３−２９２３２６号公報）。

【００４３】（Ｄ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式(III_D)

【００４４】

【化７】

【００４５】（式中、Ｒ² は水素原子又は炭素数１〜８
のアルキル基を表す）で示されるアルキレンカーボネー
ト、例えばエチレンカーボネート又はプロピレンカーボ
ネート等を反応させ、一般式(II_D)

【００４６】

【化８】

【００４７】（式中、Ｑ¹ 、Ｑ² 、ｍ及びＲ² は前記と
同じ）で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造す
る方法（特開平３−２５００２７号公報）。

【００４８】（Ｅ）ＰＰＥ（Ｉ）に、一般式（ＩＩ
Ｉ_Ｅ）

【００４９】

【化９】

【００５０】（式中、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１〜
８のアルキル基を表す）で示されるアルキレンオキシ
ド、例えばエチレンオキシド又はプロピレンオキシド等
を反応させ、一般式（II_E)

【００５１】

【化１０】

【００５２】（式中、Ｑ¹ 、Ｑ² 、ｍ及びＲ³ は前記と
同じ）で示されるヒドロキシアルキル化ＰＰＥを製造す
る方法（特開昭６３−１２８０２１号公報）。

【００５３】なお、ここで、使用する有機溶媒は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；クロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水
素；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等の複素環式化合物などである。

【００５４】また、塩基性触媒としては、ナトリウムメ
キシド、ナトリウムエトキシド等のアルコラート；水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭
酸塩等が挙げられる。

【００５５】これらの反応に用いるＰＰＥと変性剤の反
応量比は、ＰＰＥの末端フェノール性水酸基１モルに対
して、変性剤１〜５０モルであり、塩基性触媒の使用量
は、ＰＰＥ１００重量部に対して、０．５〜５０重量部
である。

【００５６】以上の（Ａ）〜（Ｅ）に示す方法により得
られるヒドロキシアルキル化ＰＰＥ（II_A)〜(II_E) の中
で、本発明においては、反応活性及び反応性の異なるア
ルコール性水酸基を２個以上有する（II_A)又は(II_B) が
好ましく、(II_A) が特に好ましい。

【００５７】本発明で用いる同一分子内に不飽和基と極
性基とを併せ持つ化合物(ii)は、不飽和基すなわち炭素
−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合と、極性基すな
わち飽和ポリエステル中に含まれるエステル結合又は連
鎖末端に存在するカルボキシル基若しくは水酸基と親和
性又は化学反応性を示す官能基とを、同一分子内に併せ
持つ化合物である。かかる官能基の例としては、エポキ
シ基、カルボキシル基、カルボキシル基から誘導される
各種の塩若しくは酸無水物、水酸基、オキサゾリン、ア
ミノ基、ニトリル、エステル、イミド、酸アジド等が挙
げられる。

【００５８】具体的には、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレートなどが好ましく、より好ましく
は、同一分子内にグリシジルオキシ基と（メタ）アクリ
ルアミド基とを併せ持つ化合物、又は０．０７重量％以
上のオキシラン酸素を有するエポキシ化液状ポリブタジ
エンやエチレンとグリシジルメタクリレートの２元共重
合体、若しくはエチレンと共重合し得る第三成分との３
元共重合体である。

【００５９】同一分子内にグリシジルオキシ基と（メ
タ）アクリルアミド基とを併せ持つ化合物は、一般式
（ＩＶ）

【００６０】

【化１１】

【００６１】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも一つ以上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素
基を表し、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。ｐは１〜
４の整数である）で示される。このような化合物の例と
しては、式（Ｖ）

【００６２】

【化１２】

【００６３】（式中、Ｒは前記と同じ）で示される化合
物、式（ＶＩ）

【００６４】

【化１３】

【００６５】（式中、Ｒは前記と同じであり、ｑは１又
は２である）で示されるか化合物及び式 (VII)

【００６６】

【化１４】

【００６７】（式中、Ｒは前記と同じであり、ｘ及びｙ
は各々０〜２の整数を表し、ｘ及びｙのうち少なくとも
一つは１以上である）で示される化合物等が挙げられ
る。中でも式（Ｖ）で示され、式中のＲが水素原子であ
る化合物が好ましい。

【００６８】エポキシ化液状ポリブタジエンは、液状ポ
リブタジエンのエチレン結合に酸素原子を付加させるこ
とによってエポキシ化したものであり、オキシラン酸素
量が０．０７重量％以上で分子量は５００〜１００００
の範囲のものが好ましい。

【００６９】オキシラン酸素とはエチレン結合に付加し
た酸素を示し、オキシラン酸素量とは、エポキシ化液状
ポリブタジエン中に占めるオキシラン酸素の重量％であ
る。エポキシ化液状ポリブタジエンの二重結合のミクロ
構造、すなわち、ビニル基、トランス−１，４構造、シ
ス−１，４構造の比率は、いかなるものも本発明の中に
含まれる。本発明で使用するエポキシ化液状ポリブタジ
エンのオキシラン酸素量は、０．０７重量％以上が好ま
しい。これを下回ると、耐衝撃強度が不満足となる。

【００７０】エチレンとグリシジルメタクリレートの２
元共重合体、若しくはエチレンと共重合し得る第三成分
との３元共重合体を用いることもできる。特にグリシジ
ル基が１重量％以上のものが好ましい。

【００７１】本発明に用いる相溶化剤（ｄ）は、１種類
若しくは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【００７２】＜構成成分の組成比＞以上述べた成分
（ａ）〜（ｄ）の組成比は、組成物重量に対して下記の
とおりであることが好ましい。成分（ａ）：９〜９０重量％、好ましくは２０〜８５重
量％、とりわけ好ましくは３０〜８０重量％である。成
分（ａ）が１０重量％未満では耐熱性が不満足であり、
９０重量％超過では耐溶剤性及び耐衝撃性が不満足とな
る。

【００７３】成分（ｂ）：９０〜９重量％、好ましくは
８０〜１２重量％、とりわけ好ましくは、７０〜１５重
量％である。成分（ｂ）が１０重量％未満では耐溶剤性
及び耐衝撃性が不満足であり、９０重量％超過では耐熱
剛性が不足する。

【００７４】成分（ｃ）：０．３〜１０重量％、好まし
くは０．５〜８重量％、とりわけ好ましくは、１〜６重
量％である。成分（ｃ）が０．３重量％未満では難燃性
が不足し、１０重量％超過では機械的性質が不満足であ
る。

【００７５】成分（ｄ）：一般的に０．１〜３０重量％
の範囲が好ましく、用いる相溶化剤の種類によって変わ
り得る。

【００７６】＜付加的成分＞本発明の難燃性樹脂組成物
には、他の付加的成分を添加することができる。例え
ば、飽和ポリエステルに周知の耐衝撃性改良材、他の難
燃剤、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤等の添加剤
を；またＰＰＥに周知の耐衝撃性改良材、他の難燃材、
酸化防止剤、耐候性改良剤、可塑剤、流動性改良剤等を
付加的成分として使用できる。また飽和ポリエステルと
ＰＰＥの相溶化助剤として、テトラブチルアンモニウム
ブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド等の相間
移動触媒、又はチタンテトラ（２−エチルヘキシルオキ
シド）、チタンテトラブトキシド等の有機金属触媒も使
用できる。更に有機・無機充填剤、補強剤、特にガラス
繊維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カリ
ウム、炭酸カルシウム、シリカ等の添加は、剛性、耐熱
性、寸法精度等の向上に有効である。実用のために各種
着色剤及びそれらの分散剤なども周知のものが使用でき
る。

【００７７】＜ブレンド方法＞本発明の難燃性樹脂組成
物を得るためのブレンド方法としては、一般に樹脂同士
あるいは樹脂と安定剤や着色剤、更には樹脂と充填剤と
をブレンドする一般に知られた種々の方法を適用するこ
とができる。例えば、粉状又は粒状の各成分を、ヘンシ
ェルミキサー、リボンミキサー、Ｖ型ブレンダー、ナウ
ターミキサーなどの機械的混合手法により均一に分散し
た混合物とし、ついで、この混合物を一軸押出機、二軸
押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダー等の通
常の溶融混練機能のある混練機により混練する。溶融混
練温度は通常１８０〜３７０℃の範囲が好ましい。

【００７８】以上のようにして得られた難燃性樹脂組成
物は、溶融混練後、押出して、ペレット状とすることが
できる。

【００７９】＜成形加工法＞本発明の難燃性樹脂組成物
の成形加工法は、特に限定されるものではなく、熱可塑
性樹脂一般に適用される成型法、すなわち押出成形、中
空成形法、射出成形、シート成形、熱成形、回転成形、
積層成形等の成形法により容易に成形することができる
が、なかでも、射出成形が最も好ましい。

【００８０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれによりその範囲が限定されるものではな
い。なお、以下において「％」とあるのはすべて「重量
％」を意味する。

【００８１】実施例１〜４及び比較例１〜４使用した各成分は以下のとおりである。ＰＰＥ（ａ）：日本ポリエーテル社製、３０℃のクロロ
ホルム中で測定した固有粘度が０．３０のdl／g のもの
を用いた。

【００８２】飽和ポリエステル（ｂ）：鐘紡社製ＰＢＴ
１２８（商品名）を用いた。

【００８３】赤リン（ｃ）：燐化学工業社製ノーバレッ
ド１２０（商品名）を用いた。

【００８４】相溶化剤（ｄ）：（ｄ−１）：ヒドロキシアルキル化ＰＰＥ固有粘度０．３０dl／g のＰＰＥ５００g に、トルエン
５リットルを加え、窒素雰囲気下、８０℃で撹拌して完
全に溶解させた。この溶液に触媒のナトリウムエトキシ
ド７５g をあらかじめ溶解させたエタノール５００mlを
加えた後、グリシドール２５０g を滴下した。更に、１
００℃で５時間撹拌を続けた。反応混合物をメタノール
２５リットル中に注ぎ、生成物のヒドロキシアルキルか
ＰＰＥを沈殿させた。生成物をろ別して、メタノールで
２回洗浄後、８０℃で減圧加熱乾燥し用いた。

【００８５】このヒドロキシアルキル化ＰＰＥは、その
赤外線吸収スペクトルの３，３８０cm^-1付近に水酸基に
由来する吸収を示した。また、末端基のフェノール性水
酸基の定量を実施したところ、７４％が反応しているこ
とが判明した。

【００８６】なお、ＰＰＥの末端フェノール性水酸基の
反応率は、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・
サイエンス：アプライド・ポリマー・シンポジウム（Jo
urnal of Applied Polymer Science:Applied Polymer S
ymposium）、３４巻（１９７８年）、１０３〜１１７頁
に記載の方法に準じて、反応前後の末端フェノール性水
酸基を定量して計算した。

【００８７】（ｄ−２）：アデカアーガス社製ＢＦ１
０００（商品名、オキシラン酸素量が７．５％で分子量
が約１，０００のエポキシ化液状ポリブタジエン）を用
いた。

【００８８】（ｄ−３）：鐘淵化学工業社製カネカＡ
ＸＥ（商品名、同一分子内にエポキシ基とアクリルアミ
ド基を併せ持つ化合物）を用いた。

【００８９】耐衝撃性改良剤：シェル化学社製水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体クレイトン
Ｇ１６５２（商品名）を用いた。

【００９０】その他の難燃剤：（イ）デカブロモジフェニルエーテル：デッドシーブロ
ム社製のものを用いた。（ロ）トリフェニルフォスフェート：大八化学工業社製
のものを用いた。（ハ）テトラブロモビスフェノールＡ：デッドシーブロ
モ社製のものを用いた。

【００９１】表１に示す各成分を所定の割合で配合し、
窒素雰囲気下、ヘンシェルミキサーにて充分混合した
後、異方向回転二軸押出機（日本製鋼所社製、口径４４
mm、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて、シリンダー温度２３０℃
にて溶融混練し、冷却後ペレット化し、難燃性樹脂組成
物を得た。

【００９２】この組成物をシリンダー温度２６０℃に設
定した日本製鋼所社製射出成形機（型締力１００Ｔ）を
用いて射出成形し、物性測定用試験片を作成して、評価
試験を行い、結果を表１に示した。

【００９３】なお、評価試験は次の方法によった。１）アイゾット衝撃強度ＪＩＳＫ７１１０に準拠して測定した。２）曲げ弾性率及び曲げ強度ＪＩＳＫ７２０３に準拠して測定した。３）熱変形温度ＪＩＳＫ７２０７に準拠して、４．６kg荷重にて測定
した。４）燃焼性射出成形試験片［厚さ１／１６インチ（１．５９mm）］
を使用し、ＵＬ９４垂直燃焼試験を行った。

【００９４】

【表１】

【００９５】参考例１〜４表２に示す各成分について、実施例１〜４と同様に実施
した。結果を表２に示す。

【００９６】

【表２】

【００９７】実施例１、比較例１及び参考例１〜４の結
果をまとめ表３に示した。この表３から明らかなよう
に、ＰＰＥ、飽和ポリエステルからなる樹脂に赤燐を配
合した組成物は、ＰＰＥ、飽和ポリエステルそれぞれ単
独に赤燐を配合した場合から予想されるよりも高い難燃
効果を持つことが分かる。

【００９８】

【表３】

【００９９】

【発明の効果】以上の説明及び実施例で明らかなよう
に、本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂が持つ耐熱性、
機械的性質を損なうことなく、かつ高い難燃性を有して
いる。

【０１００】本発明の難燃性樹脂組成物は、電気部品、
一般機器等の外装部品、構造部品、機械部品等に用いら
れる。その具体的な使用例を示せば、オーディオ、ビデ
オテープレコーダー、ステレオ、テレビ等のハウジング
や構造部品として、また、ギャ、カム、レバー等の機構
部品として有用な材料である。また、コネクター、スイ
ッチ、リレー等の電気、電子部品、その他カメラ、ラジ
オ、ファクシミリ、コンピューター等の各種ＯＡ機器の
ハウジングとしても有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を
含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。（ａ）ポリフェニレンエーテル（ｂ）飽和ポリエステル（ｃ）赤リン
【請求項２】相溶化剤を更に含む請求項１の難燃性樹
脂組成物。