JP2755339B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JP2755339B2
JP2755339B2 JP4238776A JP23877692A JP2755339B2 JP 2755339 B2 JP2755339 B2 JP 2755339B2 JP 4238776 A JP4238776 A JP 4238776A JP 23877692 A JP23877692 A JP 23877692A JP 2755339 B2 JP2755339 B2 JP 2755339B2
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resin composition
polyalkylene terephthalate
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武司 高木
之彦 浅野
豊 松富
一弘 土井
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Ube Corp
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Ube Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐薬品性、成形性およ
び耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術及びその問題点】ポリスルホンあるいはポ
リエーテルスルホンなどのスルホン系ポリマーは耐熱性
に優れたエンジニアプラスチックとして知られている。
しかし、耐薬品性、成形性および耐衝撃性が必ずしも良
好でなく、その改良方法として、ポリアルキレンテレフ
タレートをブレンドすることが知られている。例えば、
特公昭48−8257号公報、特公昭57−2744号
公報には、ポリスルホンとポリブチレンテレフタレート
との樹脂組成物などが開示されている。しかしながら、
ポリアルキレンテレフタレートの配合により、樹脂組成
物の耐薬品性および成形性の改良は見られるものの、耐
衝撃性は改良されず、物性のバランスが必ずしも満足の
いくものではなく、改善が求められている。
【0003】
【本発明の目的】本発明は、耐熱性、耐薬品性、成形
性、および耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組
成物を提供することを目的とする。
【0004】
【問題点を解決するための技術的手段】本発明者らは、
特定の構造を有するポリアリールエーテルスルホンとポ
リアルキレンテレフタレートとからなる熱可塑性樹脂組
成物が、耐熱性、耐薬品性、成形性、および耐衝撃性の
バランスに優れていることを見出した。 本発明は、(A) 下記の式(I) 及び(II)の反復単位からな
り、
【化2】 反復単位(I) と反復単位(II)の比率が10〜60:40〜90
(モル%)である構造を有するポリアリールエーテルス
ルホン 5〜95重量部と (B) ポリアルキレンテレフタレート樹脂95〜 5重量部と
からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
【0005】本発明の組成物の(A) 成分は、下記の式
(I) 及び(II)の反復単位からなり、
【化3】 反復単位(I) と反復単位(II)の比率が10〜60:40〜90
(モル%)である構造を有するポリアリールエーテルス
ルホンである。
【0006】その製造方法としては、有機極性溶媒中、
アルカリ金属化合物の存在下、ジハロゲノジフェニルス
ルホン化合物と二価フェノール化合物との重縮合反応、
あるいは、あらかじめ合成した二価フェノールのアルカ
リ金属二塩とジハロゲノジフェニルスルホン化合物との
重縮合反応において、二価フェノール化合物としてハイ
ドロキノンおよび4,4’−ビフェノールを所定の割合
で用いることにより製造できる。
【0007】二価フェノール化合物のハイドロキノンお
よび4,4’−ビフェノールは、それらのベンゼン環の
水素の少なくとも一つが、適当な置換基(例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基などの低級アルキル基、あ
るいは、メトキシ基、エトキシ基などの低級アルコキシ
基などの置換基)で置換されたものを用いてもよい。
【0008】反復単位(I) と反復単位(II)の比率は、そ
れぞれハイドロキノンと4,4'- ビフェノールの重縮合反
応における仕込み比率により調整することができる。本
発明の組成物においては、ポリアリールエーテルスルホ
ンの反復単位(I) と反復単位(II)の比率は、10〜60:40
〜90(モル%)である。上記の範囲を外れると、組成物
の物性のバランスが崩れ好ましくない。
【0009】本発明の組成物においては、ポリアリール
エーテルスルホンの分子量は特に限定されないが、N−
メチル−2−ピロリドンを溶媒とした0.5g/100
ml濃度の溶液について30℃で測定した還元粘度(η
sp/c)が、0.2〜1.0のものが好ましく、0.
4〜0.6のものが特に好ましく使用される。
【0010】組成物の(B)成分は、ポリアルキレンテ
レフタレートである。ポリアルキレンテレフタレートと
しては、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と
アルキレングリコール又はそのエステル形成性誘導体を
主原料として反応させて得られる重合体があり、更には
テレフタル酸の30モル%以下を他の芳香族ジカルボン
酸類、脂肪族ジカルボン酸で置換えてもよく、またアル
キレングリコールの30モル%以下を他の脂肪族ジオー
ル類、脂環式ジオール類で置換えてもよい。かかる共重
合体に使用されるテレフタル酸以外の芳香族あるいは脂
肪族ジカルボン酸としてはイソフタル酸、ビフェニルジ
カルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸およびセバチン酸等を挙げることができる。
【0011】アルキレングリコールの例としては、テト
ラメチレングリコール、エチレングリコール、トリメチ
レングリコールなどのポリメチレン−α,ω−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラグリコール等を
挙げることができる。
【0012】本発明の組成物におけるポリアリールエー
テルスルホンとポリアルキレンテレフタレートとの混合
割合は、ポリアリールエーテルスルホン5〜95重量部
に対してポリアルキレンテレフタレート95〜5重量部
である。好ましくは、ポリアリールエーテルスルホン2
0〜90重量部に対してポリアルキレンテレフタレート
80〜10重量部である。
【0013】混合割合は、耐熱性、耐薬品性、成形性、
および耐衝撃性などの特性のバランスに関係しており、
ポリアリールエーテルスルホンとポリアルキレンテレフ
タレートとの割合が上記の範囲を外れるとこれらの特性
のバランスが崩れる。すなわち、組成物100重量部に
対してポリアリールエーテルスルホンの割合が95重量
部を越えると、耐薬品性、成形性の改良効果が小さく、
ポリアリールエーテルスルホンの割合が5重量部より小
さいと、耐熱性、耐衝撃性が低下する。
【0014】ポリアリールエーテルスルホンとポリアル
キレンテレフタレートの分散性を向上させるために、新
たに、相溶化剤を添加してもよい。この相溶化剤として
は、ポリアリールエーテルスルホンとポリアルキレンテ
レフタレートとのブロック共重合体等がある。
【0015】本発明の各成分を配合する方法については
特に制限はないが、通常の混練機を用いた混練により配
合することができる。例えば、一軸押出機、二軸押出
機、ミキシングロール、バンバリーミキサー等を用い溶
融混練し、ペレットとして得ることができる。このペレ
ットは射出成形、ブロー成形、押出成形等によってフィ
ルム、パイプ、チューブなどの任意の形状に成形され
る。
【0016】本発明の組成物の特性を損なわない範囲に
おいて、さらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重
合体、スチレン・ブタジエン共重合体、水素化スチレン
・ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂や、フ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂等の熱硬化性樹脂、ガラス繊維、カーボン繊維、
ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、アスベスト繊維、金属繊
維などの補強剤、クレー、マイカ、シリカ、グラファイ
ト、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、タルク等の充填
剤、あるいは酸化防止剤、熱安定剤、紫外線防止剤、難
燃剤、顔料、帯電防止剤、着色剤等を1種又は2種以上
添加してもよい。
【0017】
【発明の効果】本発明における特定の構造単位を有する
ポリアリールエーテルスルホンとポリアルキレンテレフ
タレートからなる組成物は、耐薬品性、成形性の改良さ
れ、また従来知られているスルホン系ポリマーを用いた
組成物と比較して、高い耐衝撃性が得られ、耐熱性の低
下が抑制される。すなわち、本発明の組成物は、耐薬品
性、成形性、耐熱性および耐衝撃性などの物性のバラン
スが優れた熱可塑性樹脂であり、自動車の各種部品、電
子電気部品、機械部品、メディカルや食器分野の材料と
して利用することができる。
【0018】
【実施例】
(試験片の作成方法)試験片は組成物をペレット化した
後、住友重機社製射出成形機ネスタールSG100(型
締力100ton)を用いて試験片を作成した。 (試験片の試験方法) (1)荷重たわみ温度 ASTM D648によって行った。 (2)アイゾット衝撃強度(ノッチ付) ASTM D256によって行った。 (3)耐薬品性 試験片(厚み1/8インチ)を歪1%にし、灯油を塗布
して、24時間後、割れの有無を目視で検査した。
【0019】実施例1 4,4’−ジクロルジフェニルスルホン73.3g
(0.255mol)、ハイドロキノン13.7g
(0.124mol)及び4,4’−ビフェノール2
3.2g(0.124mol)を、窒素雰囲気下で共沸
脱水用トルエン30ml及びN−メチル−2−ピロリド
ン300mlに加え溶解した後、窒素中で70℃で30
分間加熱処理した炭酸カリウム37.9gを、窒素雰囲
気下で温度180℃、8時間攪拌反応し、重合溶液を得
た。反応終了後、無機物を重合溶液から分離するため、
窒素圧1.5kg/cmで濾過し、重合溶液を得た。
重合溶液300gをエタノール2000mlに注ぎ、5
000rpmで攪拌しながら重合体を析出させ、濾過、
分離した後、重合体を得た。この重合体50gをエタノ
ール500mlで洗浄後、90℃で乾燥し、ポリアリー
ルエーテルスルホンの粉体を得た。得られたポリアリー
ルエーテルスルホンの還元粘度(ηsp/c)は0.5
2であり、反復単位(I)と反復単位(II)との比率
は、50:50(モル%)であった。
【0020】ポリアルキレンテレフタレートとしては、
UBE−PBT(商品名:宇部興産社製)を用いた。前
記のポリアリールエーテルスルホン(成分A)70重量
部とポリアルキレンテレフタレート(成分B)30重量
部とを混合し、この混合物をナカタニ機械社製30mm
φ二軸押出機を用いて280℃で溶融混練して本発明の
樹脂組成物を得た。この組成物を用いて各評価実験を行
った。結果を表1に示した。
【0021】実施例2、3 実施例1において、ポリアリールエーテルスルホンとポ
リアルキレンテレフタレートの混合割合を表1に示した
様にした以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得
た。この組成物を用いて実施例1と同様にして各評価実
験を行った。結果を表1に示した。
【表1】
【0022】比較例1 実施例1において、成分(A) のポリアリールエーテルス
ルホンに変えて、化式の構造を有するポリスルホン(A
MOCO社製P-1700)を用いた以外は、
【化4】 実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。この組成物を
用いて実施例1と同様にして各評価実験を行った。結果
を表2に示した。
【0023】比較例2、3 比較例1おいて、ポリスルホンとポリアルキレンテレフ
タレートの混合割合を表1に示した様にした以外は、比
較例1と同様にして樹脂組成物を得た。この組成物を用
いて比較例1と同様にして各評価実験を行った。結果を
表2に示した。
【0024】比較例4、5 実施例1において、ポリアリールエーテルスルホンとポ
リアルキレンテレフタレートの混合割合を表1に示した
様にした以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得
た。この組成物を用いて比較例1と同様にして各評価実
験を行った。結果を表2に示した。
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−34068(JP,A) 特開 昭60−51739(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 67/00 - 67/08 C08L 81/00 - 81/10

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A) 下記の式(I) 及び(II)の反復単位から
    なり、 【化1】 反復単位(I) と反復単位(II)の比率が10〜60:40〜90
    (モル%)である構造を有するポリアリールエーテルス
    ルホン 5〜95重量部と (B) ポリアルキレンテレフタレート樹脂95〜 5重量部と
    からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
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CA1257433A (en) * 1984-06-29 1989-07-11 Stephen B. Rimsa Molded electrical device and composition therefore

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