JPH0593128A - アルカリ性のレゾール型フエノール・アルデヒド樹脂結合剤組成物 - Google Patents

アルカリ性のレゾール型フエノール・アルデヒド樹脂結合剤組成物

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JPH0593128A
JPH0593128A JP4084660A JP8466092A JPH0593128A JP H0593128 A JPH0593128 A JP H0593128A JP 4084660 A JP4084660 A JP 4084660A JP 8466092 A JP8466092 A JP 8466092A JP H0593128 A JPH0593128 A JP H0593128A
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resin
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ガーリイ、スミス
Martin Bradley
マーチン、ブラドレイ
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    • B22C1/2253Condensation polymers of aldehydes and ketones with phenols
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    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来の結合剤組成物は、これを鋳物砂と混合
してこの混合物で鋳型又は中子を作った場合、ガス処理
をしたあとの強度が弱かったり、保存中に強度が低下し
たり、塗型剤を塗布して実用に供しようとすると、強度
が低下したりする等の欠点があったので、この欠点を改
良することを目的とする。 【構成】 レゾール型のフェノール・アルデヒド樹脂の
アルカリ性水溶液と、その樹脂と安定な複合体を生成す
ることのできるオキシアニオンと、エチレングリコール
モノアルキルエーテルとを含んだ結合剤組成物であっ
て、上記樹脂の水溶液中では、アルカリ対フェノールの
モル比が1.5対1から2.5対1であって、その中に
存在するアルカリの量が、樹脂とオキシアニオンとの間
で安定な複合体の生成することを実質的に防ぐに充分な
量となっている結合剤組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、アルカリ性のレゾー
ル型フェノール・アルデヒド樹脂結合剤組成物に関する
ものであり、また鋳造用鋳型又は中子のような粒子状材
料の成形体製造という用途に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ヨーロッパ特許公開第0323096A
号公報は、レゾール型フェノール・アルデヒド樹脂のア
ルカリ性水溶液と、その樹脂とオキシアニオンとの間で
安定な複合体を生成することのできるオキシアニオンと
から成る結合剤組成物を記載している。また、ヨーロッ
パ特許公開第0323096A号公報は、鋳造用鋳型又
は中子のような粒子状材料の成形体を製造する方法を記
載しており、そこでは粒子状材料と結合剤組成物との混
合物を所望の形に成形し、その後この成形体中に二酸化
炭素ガスを通して、オキシアニオンを樹脂と反応させて
安定な複合体を生成させ、それによって樹脂を硬化させ
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題及び課題解決のための手
段】その結合剤組成物が、さらにエチレングリコールモ
ノアルキルエーテルを含んでいると、結合剤組成物の性
能がさらに改善されることが、今回見出された。
【0004】この発明によると、レゾール型のフェノー
ル・アルデヒド樹脂のアルカリ性水溶液と、上記の樹脂
と反応して安定な複合体を生成することができるオキシ
アニオンとを含んだ結合剤組成物であって、上記溶液内
に存在するアルカリの量が、樹脂とオキシアニオンとの
間で安定な複合体を作るのを実質的に防ぐのに充分であ
り、そこではアルカリ対フェノールのモル比が1.5対
1から2.5対1の範囲内にあり、さらに上記結合剤組
成物がエチレングリコールモノアルキルエーテルを含ん
でいることを特徴とする結合剤組成物が提供される。
【0005】この発明の別の特徴によると、粒子状材料
の成形体を製造する方法が提供されるが、その方法は、
1.5対1から2.5対1の範囲のアルカリ対フェノー
ルのモル比を持ったレゾール型フェノール・アルデヒド
樹脂のアルカリ性水溶液と、その樹脂と反応して安定な
複合体を生成することのできるオキシアニオンと、エチ
レングリコールモノアルキルエーテルとから成ることを
特徴とする結合剤組成物と、粒子状材料との混合物を所
望の形に成形し、こうして得られた成形体内に二酸化炭
素ガスを通してオキシアニオンを樹脂と反応させて安定
な複合体を生成させ、それによって樹脂を硬化させる、
という方法である。
【0006】この発明に係る結合剤組成物と方法とは、
鋳造用鋳型と中子とを作るのにとくに価値があるので、
その用途についてこの発明を説明する。
【0007】この発明に係る結合剤組成物に使用するの
に適したフェノール・アルデヒド樹脂、オキシアニオ
ン、並びにそのフェノール・アルデヒド樹脂を製造する
のに適した方法は、ヨーロッパ特許公開第032309
6A号公報に記載されているので、ここではその公報の
開示を参照して組み入れる。
【0008】エチレングリコールモノアルキルエーテル
の適当な例は、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル及びポリエ
チレングリコールモノメチルエーテルである。ジエチレ
ングリコールモノアルキルエーテルとトリエチレングリ
コールモノアルキルエーテルとが好ましい。
【0009】結合剤組成物中に含まれるエチレングリコ
ールモノアルキルエーテルの最も適当な量は、使用され
る樹脂の組成により、また使用される特定なエチレング
リコールモノアルキルエーテルによって異なるが、普通
は結合剤組成物の重量を基準として1−10重量%の範
囲内にあり、好ましくは2−5重量%の範囲内にある。
【0010】エチレングリコールモノアルキルエーテル
の存在は、鋳造用鋳型及び中子製造用結合剤としての結
合剤組成物の性能に、1又は2以上の有利な効果を及ぼ
すが、それは用いられる特定の樹脂と特定のエチレング
リコールモノアルキルエーテルの組成によって異なる。
【0011】有利な効果は次のとおりである。 (i) 二酸化炭素ガスで処理した直後の鋳型又は中子の
強度が改善される。 (ii) ガス処理後使用されるまで、例えば24時間又は
それ以上貯蔵されると、鋳型又は中子の強度が改善され
る。 (iii) アルコール性塗型剤を塗布し、燃焼乾燥させて貯
蔵すると、鋳型又は中子の強度が改善される。 (iv) 混合砂の流動性が増す。 (v) 鋳型又は中子の表面仕上げと縁の硬度とが改善さ
れる。
【0012】この発明に係る結合剤組成物は、またシラ
ンを含むことが望ましく、そのシランは例えばガンマア
ミノプロピルトリエトキシシラン、 N−(2−アミノ
エチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、フ
ェノールトリメトキシシラン又はガンマグリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランであり、通常、結合剤組成物
の重量を基準として0.2−1.0重量%の量を含むこ
とが好ましい。
【0013】下記の実施例は、この発明を具体的に説明
するためのものである。
【0014】
【実施例1】下記の組成物からレゾール型フェノール・
ホルムアルデヒド樹脂を合成した。 フェノール 800.00g 91%W/Wパラホルムアルデヒド 642.20g 50%W/W水酸化ナトリウム溶液 40.85g F:Pモル比 2.3 :1 OH:Pモル比 0.06:1 出発組成物中の水 5.2 %W/W
【0015】下記の操作を行った。 1.フェノールを投入し、溶融する。 2.パラホルムアルデヒドと、1部の水酸化ナトリウム
溶液とを投入し、1分間に1℃の割合で60−65℃ま
で加熱する。 3.冷却して発熱反応を押さえ、残りの水酸化ナトリウ
ム溶液を1時間かけて添加する間、60−65℃に維持
する。 4.1分間に1℃の割合で75℃まで加熱する。 5.30分間75℃に維持する。 6.1分間に1℃の割合で85℃まで加熱する。 7.ペイント、リサーチ、アソシエーション、バブル、
ビスコーシティ、チューブズ(Paint Research Associa
tion Bubble Viscosity Tubes)を使って、15gの50
%W/W水酸化カリウム溶液で薄めた25gサンプルに
ついて測定したとき、樹脂が25℃で4000−600
0センチポイズの粘度に達するに充分な時間85℃に維
持する。
【0016】この樹脂を用いて、重量で下記の組成を持
った基本結合剤(1)を作った。 樹脂 25 部 50%水酸化カリウム溶液 35 部 硼砂 5.5 部 ガンマアミノプロピルトリエトキシシラン 0.39部
【0017】この樹脂に水酸化カリウム溶液を加え、発
熱反応による温度上昇を制御し、樹脂を冷却した。硼砂
を樹脂中に加え、それが溶解するまで混合した。その後
30℃以下の温度でシランを加えた。この基本結合剤中
のアルカリ対フェノールのモル比は、約2対1であっ
た。
【0018】この基本結合剤1の一部を使用して、98
重量%の基本結合剤1と2重量%の下記のエチレングリ
コールモノアルキルエーテルとからなる一連の結合剤2
−5を作った。 結合剤 エチレングリコールモノアルキルエーテル 2 モノエチレングリコールモノメチルエーテル 3 モノエチレングリコールモノエチルエーテル 4 モノエチレングリコールモノブチルエーテル 5 ジエチレングリコールモノメチルエーテル
【0019】下記の操作により、鋳物砂用結合剤として
結合剤1−5をテストした。
【0020】砂の重量を基準として3重量%の結合剤を
チェルフォード(Chelford)60の砂(AFSの粒度N
o.62)と混合し、この混合物を使用して、AFS5
0mm×50mm直径の標準の円柱状中子を作った。砂
の温度は19−20℃であった。0.35Kg/cm2
の圧力と6.0リットル/分の流量で、二酸化炭素ガス
を色々な時間通すことによって、この中子を硬化させ
た。
【0021】ガス処理をした直後に、この中子の一部を
高乾圧縮強度付属機形式PHD(High-Dry Compressive
Strength Attachment Type PHD) を付設したジョージフ
イッシャー万能強度試験機形式PFA(George Fischer
Universal Strength MachineType PFA)によりテストし
た。また、中子の一部を乾燥貯蔵条件(温度18−20
℃、相対湿度40−45%)下に3日間貯蔵したのちに
テストし、別の中子を湿潤貯蔵条件(温度24−26
℃、相対湿度75−80%)下に3日間貯蔵したのちに
テストした。
【0022】得られた結果を下記第1表と第2表とに示
す。
【0023】
【0024】
【0025】第1表と第2表とが示すように、エチレン
グリコールモノアルキルエーテルを含んだ樹脂は、基本
樹脂に比べるとすべてにわたって良好な強度を与えてお
り、またジエチレングリコールモノメチルエーテルはモ
ノエチレングリコールモノアルキルエーテルよりも良好
となっていた。
【0026】
【実施例2】結合剤2−4に類似した結合剤6−9を作
ったが、それは何れもエチレングリコールモノアルキル
エーテルを2重量%としないで、5重量%含むようにし
たものであった。
【0027】これらの結合剤を実施例1に記載したよう
に基本結合剤1と一緒にテストしたので、得られた結果
を下記の第3表と第4表とに示す。
【0028】
【0029】
【0030】5重量%の添加量で得られたガス処理直後
の強度は、2重量%の添加量で得られた強度に似ている
が、貯蔵後の中子の強度は、5%添加では2%添加に比
べると大きくなっていた。ジエチレングリコールモノメ
チルエーテルは、また、モノエチレングリコールモノア
ルキルエーテルよりも一層良い結果を与えた。
【0031】
【実施例3】実施例1の基本結合剤1を使用し、98重
量%の基本結合剤1と2重量%の下記のエチレングリコ
ールモノアルキルエーテルが含まれた一連の結合剤10
−12を作った。 結合剤 エチレングリコールモノアルキルエーテル 10 ジエチレングリコールモノエチルエーテル 11 トリエチレングリコールモノメチルエーテル 12 ポリエチレングリコールモノメチルエーテル (分子量 350)
【0032】これらの結合剤を実施例1に記載したよう
にテストし、結合剤1と比較したが、ここでは中子を3
日間貯蔵する代わりに、24時間貯蔵することとした。
砂の温度は19℃であり、乾燥貯蔵条件は18−20
℃、30−35%の相対湿度であり、浸潤貯蔵条件は2
4−26℃、90−95%の相対湿度であった。
【0033】得られた結果を下記第5表と第6表とに示
す。
【0034】
【0035】
【0036】ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ルはガス処理直後には殆ど又は全く改良を示さなかった
が、貯蔵後の中子の強度は上昇していた。これらの結果
は、中子強度の全体的な上昇には、比較的鎖長の短いエ
チレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい、と
いうことを示している。
【0037】
【実施例4】実施例1の基本結合剤1を使用し、それぞ
れ5重量%のジエチレングリコールモノエチルエーテル
と、5重量%のトリエチレングリコールモノメチルエー
テルとを含んだ2種の結合剤13と14とを作った。
【0038】結合剤13と結合剤14とを、実施例1の
操作によって結合剤1と比較した。テストに用いられた
中子を4日間貯蔵し、テスト条件を実施例3で述べた通
りにした。
【0039】得られた結果を下記の第7表に示す。
【0040】
【0041】これらの結果は、5重量%の添加では、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテルとトリエチレン
グリコールモノメチルエーテルとが、中子の乾燥貯蔵の
場合にとくに高い強度を与え、また中子の浸潤貯蔵の場
合にも強度の有意義な上昇を与えることを示している。
【0042】
【実施例5】下記のように色々なエチレングリコールモ
ノアルキルエーテルを色々な割合に含んでいる一連の結
合剤15−30を基本結合剤1から作った。 結合剤 エチレングリコールモノアルキルエーテル 重量 15 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 2 % 16 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 4 % 17 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 7.5% 18 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 10 % 19 ジエチレングリコールモノエチルエーテル 2 % 20 ジエチレングリコールモノエチルエーテル 4 % 21 ジエチレングリコールモノエチルエーテル 7.5% 22 ジエチレングリコールモノエチルエーテル 10 % 23 ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2 % 24 ジエチレングリコールモノブチルエーテル 4 % 25 ジエチレングリコールモノブチルエーテル 7.5% 26 ジエチレングリコールモノブチルエーテル 10 % 27 トリエチレングリコールモノメチルエーテル 2 % 28 トリエチレングリコールモノメチルエーテル 4 % 29 トリエチレングリコールモノメチルエーテル 7.5% 30 トリエチレングリコールモノメチルエーテル 10 %
【0043】これらの結合剤15−30を実施例1の操
作に従ってテストした。テスト条件と得られた結果を下
記の第8表、第9表及び第10表に示す。
【0044】
【0045】
【0046】
【0047】これらの結果は、ガス処理による強度上昇
のための最適の添加量が、すべての添加剤について約4
重量%であることを示している。添加剤の量が7.5重
量%から10重量%へ増加するにつれて、ガス処理直後
の強度は低下する傾向にあるが、これらの高い添加量で
も中子はなお良好な貯蔵特性を持っている。ジエチレン
グリコールモノブチルエーテルは、混練砂が幾分粘稠に
なるので、他の添加剤に比べると、余り適当でない。
フロントページの続き (72)発明者 ガーリイ、スミス イギリス国、ウエストミドランズ、ビー 74、2エーワイ、サツトンコールドフイー ルド、ストリートリイ、バンクサイドクレ ツセント、3 (72)発明者 マーチン、ブラドレイ イギリス国、ウエストミドランズ、ビー 37、6エスゼツド、ソリハル、チエルムズ リイウツド、ライクロフトアベニユ、29

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 レゾール型のフェノール・アルデヒド樹
    脂のアルカリ性水溶液と、上記の樹脂と反応して安定な
    複合体を生成することのできるオキシアニオンとを含ん
    だ結合剤組成物であって、上記溶液内に存在するアルカ
    リの量が、樹脂とオキシアニオンとの間で安定な複合体
    を作るのを実質的に防ぐのに充分であり、その結合剤組
    成物は1.5対1から2.5対1のアルカリ対フェノー
    ルのモル比を持っており、さらに結合剤組成物がエチレ
    ングリコールモノアルキルエーテルを含んでいることを
    特徴とする、結合剤組成物。
  2. 【請求項2】 エチレングリコールモノアルキルエーテ
    ルが、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
    ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
    モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
    エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
    ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレ
    ングリコールモノメチルエーテル、又はポリエチレング
    リコールモノメチルエーテルであることを特徴とする、
    特許請求の範囲第1項に記載する結合剤組成物。
  3. 【請求項3】 エチレングリコールモノアルキルエーテ
    ルが、結合剤組成物の重量を基準として1−10重量%
    の量存在していることを特徴とする、特許請求の範囲第
    1項又は第2項に記載する結合剤組成物。
  4. 【請求項4】 エチレングリコールモノアルキルエーテ
    ルが、結合剤組成物の重量を基準として2−5重量%の
    量存在していることを特徴とする、特許請求の範囲第3
    項に記載する結合剤組成物。
  5. 【請求項5】 組成物がさらにシランを含んでいること
    を特徴とする、特許請求の範囲第1−4項の何れか1つ
    の項に記載する結合剤組成物。
  6. 【請求項6】 シランがガンマアミノプロピルトリエト
    キシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプ
    ロピルトリメトキシシラン、フェノールトリメトキシシ
    ラン、又はガンマグリシドキシプロピルトリメトキシシ
    ランであることを特徴とする、特許請求の範囲第5項に
    記載する結合剤組成物。
  7. 【請求項7】 存在するシランの量が、結合剤組成物の
    重量を基準として0.25−1.0重量%の範囲内にあ
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第5項に記載する
    結合剤組成物。
  8. 【請求項8】 粒子状材料と結合剤組成物との混合物を
    所望の形に成形し、得られた成形体内に二酸化炭素ガス
    を通して、結合剤組成物を硬化させることからなる粒子
    状材料の成形体を製造する方法において、用いられる結
    合剤組成物が特許請求の範囲第1−7項の何れか1つの
    項に記載した結合剤組成物であることを特徴とする、粒
    子状材料の成形体を製造する方法。
JP4084660A 1991-03-13 1992-03-05 アルカリ性のレゾール型フエノール・アルデヒド樹脂結合剤組成物 Pending JPH0593128A (ja)

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GB9105312.4 1991-03-13
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JPH0593128A true JPH0593128A (ja) 1993-04-16

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EP (1) EP0503758B1 (ja)
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AU (1) AU646325B2 (ja)
BR (1) BR9200843A (ja)
CA (1) CA2061372C (ja)
DE (2) DE503758T1 (ja)
ES (1) ES2035813T3 (ja)
GB (1) GB9105312D0 (ja)
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TW (1) TW212814B (ja)
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