JPH0588490B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、燃焼時に有毒なハロゲン系ガスを発
生しない難燃性電気絶縁組成物、特に電線・ケー
ブルの絶縁材料やシース材料への適用に好適な難
燃性電気絶縁組成物に関するものである。 ［従来の技術］ 電線・ケーブルの絶縁材料やシース材料として
は電気絶縁性に優れたエチレン−プロピレンコポ
リマやポリエチレンなどのポリオレフインが多用
されている。 最近の趨勢として、原子力発電所に使用される
電線・ケーブルにUL規格VW−１レベルの高度
の難燃性が強く要望されるようになつてきた。 ポリオレフインを難燃化する方法としてはハロ
ゲン含有化合物、三酸化アンチモン、リン含有化
合物等を混和する方法が一般に採用されてきてい
る。 しかし、これらは燃焼時多量の煙を発生し、ま
た、人体に有毒なガスを発生することから問題視
されている。 このような情勢を踏まえ、発煙性、有毒性の非
常に少ない水和アルミナや水酸化マグネシウムな
どの無機水和物を混和する方法が注目されるよう
になつてきた。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかし、UL規格VW−１レベルの高度の難燃
性を付与するためには無機水和物を多量加える必
要があり、その結果耐放射線性を著しく低下する
という問題が新たに指摘されるに至つた。すなわ
ち、無機水和物の混和により、ポリオレフインと
無機水和物との界面に酸素が多く存在するように
なり、放射線の照射により酸化劣化の促進が一層
激しくなつて耐放射線性の低下が著しくなるもの
と推測される。 本発明は上記に基づいてなされたもので、UL
規格VW−１レベルの高度の難燃性を付与できる
と共に優れた耐放射線性を有し、しかも有毒なハ
ロゲン系ガスを発生しない難燃性電気絶縁組成物
の提供を目的とするものである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明の難燃性電気絶縁組成物は、ポリオレフ
イン100重量部に対し、無機水和物を50重量部以
上、キノン系酸化防止剤又はフエニルアミン系酸
化防止剤を0.5重量部以上及び芳香族炭化水素を
10重量％以上含有する放射線吸収化合物を１重量
部以上含有することを特徴とするものである。 本発明では、キノン系酸化防止剤又はフエニル
アミン系酸化防止剤と芳香族炭化水素を10重量％
以上含有する放射線吸収化合物を併用することに
より、耐放射線性が著しく改善されることが見出
された。イオウ系酸化防止剤やフエノール系酸化
防止剤等の上記以外の酸化防止剤を添加しても耐
放射線性の改善効果は殆ど認められなかつたこと
から、キノン系酸化防止剤又はフエニルアミン系
酸化防止剤と放射線吸収化合物との相乗作用によ
る特異現象と見られる。 本発明において、ポリオレフインとしては、エ
チレンプロピレンコポリマ、エチレンプロピレン
ジエンターポリマ、ポリエチレン、エチレン酢酸
ビニルコポリマ、エチレンエチルアクリレートコ
ポリマ、エチレンブテンコポリマ、エチレンブテ
ンジエンターポリマといつたものがあげられ、こ
れらは単独使用または２種以上の併用が可能であ
る。 無機水和物としては、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水
酸化カルシウム等があげられる。 無機水和物はポリオレフイン100重量部に対し
て50重量部以上含有せしめる必要があり、これ未
満では目的とする難燃性を付与できない。 本発明においては、耐放射線性付与のため、キ
ノン系酸化防止剤又はフエニルアミン系酸化防止
剤と芳香族炭化水素を10重量％以上含有する放射
線吸収化合物を併用している。 キノン系酸化防止剤としては、２，２，４−ト
リメチル−１，１−ジヒドロキノリンの重合物、
６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２
−ジヒドロキノリン、トリメチル・ジヒドロキノ
リン誘導体等があげられる。フエニルアミン系酸
化防止剤としては、フエニル−β−ナフチルアミ
ン、ジフエニルアミンとアセトンの高温反応生成
品、Ｎ，N′−ジフエニル−ｐ−フエニレンジア
ミン、メルカプトベンズイミダゾールといつたも
のがあげられる。これらの酸化防止剤は、単独使
用又は２種以上の併用が可能である。 酸化防止剤の添加量は、ポリオレフイン100重
量部に対して0.5重量部以上とする必要があり、
これ未満では目的とする耐放射線性を付与するこ
とができない。 芳香族炭化水素を10重量％以上含有する放射線
吸収化合物の代表例としては、プロセスオイルが
あげられる。芳香族炭化水素の含有量が10重量％
未満の化合物では目的とする耐放射線性を付与す
ることができない。 本発明においては、上記成分に加えて架橋剤、
滑剤、軟化剤、分散剤等を適宜添加してもよい。 架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド、３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンセンに代表される有機過酸化物が適当であり、
これに架橋助剤として、硫黄、エチレンジメタア
クリレート、ジアクリルフタレート、ｐ−キノン
ジオキシム等を併用してもよい。また、電子線の
照射による架橋の場合には、架橋助剤としてトリ
メチロールプロパントリメリテート、トリアリル
イソイシアヌレート等の反応性のモノマを添加す
るのが一般的である。 ［発明の実施例］ 第１表（実施例）及び第２表（比較例）に示す
ような配合割合に従つて各種成分を100℃に保持
された６インチロールに投入してロール混練を行
ない、混練後120℃に保持された40ｍ／ｍ押出機
（Ｌ／Ｄ＝25）を用い、外径2.0mmの銅線上に厚さ
1.0mmに押出被覆して絶縁電線を製造した。 各例における評価結果は第１表及び第２表の下
欄に示す通りである。なお、評価は次のようにし
て行なつた。 難燃性：垂直に保つた電線にバーナで１分間炎に
当て、１分以内に消えればUL規格VW−１に
合格であり、１分以上燃えるか、また全焼する
ものは不合格である。 耐放射線性：γ線（コバルト60線源）を加圧水型
軽水炉の場合にさらされると考えられる
200Mrad（線量率1Mrad／ｈ）まで照射し、そ
の後自己径の円筒に電線を５回巻き付け、クラ
ツク発生の有無により評価した。

【表】

【表】

【表】 本発明に係る実施例１〜８ではいずれもUL規
格VW−１の難燃試験に合格し、200Mrad照射後
も自己径巻き付けによるクラツク発生もない。 これに対し、無機水和物の含有量が規定値以下
の比較例１は難燃性が不合格であり、キノン系又
はフエニルアミン系酸化防止剤の添加量が規定値
以下の比較例２，３、放射線吸収化合物の添加量
が規定値以下の比較例４、芳香族炭素の含有量が
規定値以下の放射線吸収化合物を添加した比較例
５、イオウ系酸化防止剤を使用した比較例６，
７、フエノール系酸化防止剤を使用した比較例
８，９ではいずれも照射後自己径巻き付けによる
クラツクが発生し、耐放射線性に問題がある。 ［発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明はポリオレフイ
ン、無機水和物、キノン系酸化防止剤又はフエニ
ルアミン系酸化防止剤、及び芳香族炭化水素を10
重量％以上含有する放射線吸収化合物を含有する
難燃性電気絶縁組成物を提供するものであり、高
度の難燃性を有しながら、優れた耐放射線性を有
し、しかも燃焼時に有毒なハロゲン系ガスを発生
しない成形品を得ることができるようになる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリオレフイン100重量部に対し、無機水和
   物を50重量部以上、キノン系酸化防止剤又はフエ
   ニルアミン系酸化防止剤を0.5重量部以上及び芳
   香族炭化水素を10重量％以上含有する放射線吸収
   化合物を１重量部以上含有することを特徴とする
   難燃性電気絶縁組成物。