JPH0586228A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0586228A JPH0586228A JP3276120A JP27612091A JPH0586228A JP H0586228 A JPH0586228 A JP H0586228A JP 3276120 A JP3276120 A JP 3276120A JP 27612091 A JP27612091 A JP 27612091A JP H0586228 A JPH0586228 A JP H0586228A
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- thermoplastic resin
- liquid diene
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 熱可塑性樹脂（ａ）１００重量部と、繰り返
し単位のジエン単位が１，４−構造を有する官能基含有
液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物を含浸した
無機質粉体よりなる充填剤（ｂ）３０〜３００重量部と
からなる熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、充填剤とし
て特定の官能基含有液状ジエン系重合体を含浸した無機
質粉体を含有しているため、耐衝撃性，耐熱衝撃性，耐
湿性等に極めて優れるとともに、耐熱性，熱伝導性，電
気特性等の物性に優れたものとなっている。従って、本
発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種フィルム，シート，
工業部品等の素材などとして、広く用いることができ
る。
し単位のジエン単位が１，４−構造を有する官能基含有
液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物を含浸した
無機質粉体よりなる充填剤（ｂ）３０〜３００重量部と
からなる熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、充填剤とし
て特定の官能基含有液状ジエン系重合体を含浸した無機
質粉体を含有しているため、耐衝撃性，耐熱衝撃性，耐
湿性等に極めて優れるとともに、耐熱性，熱伝導性，電
気特性等の物性に優れたものとなっている。従って、本
発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種フィルム，シート，
工業部品等の素材などとして、広く用いることができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性，耐熱衝撃
性，耐湿性等に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するもの
であって、例えば、包装用・積層用・農業用フィルム，
シート，レザー，発泡シート，工業部品（自動車，電気
機器，機械等），住宅用部材，家庭用雑貨，クレート
類，洗剤・食品・灯油等の容器，ガスケット，クッショ
ン材，紐，繊維，チューブ，ホース，水道用・ガス用・
農鉱工業用・土木建築用パイプ，波板，平板，雨どい，
デッキ材，止水板，レコード，電線・鋼管の防食被覆材
料，ライニング材，床材，継手，電話機，靴底，ブー
ツ，カーペットパッキング，接着剤，各種ディスク用基
板等の素材として有効に用いることができる。
性，耐湿性等に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するもの
であって、例えば、包装用・積層用・農業用フィルム，
シート，レザー，発泡シート，工業部品（自動車，電気
機器，機械等），住宅用部材，家庭用雑貨，クレート
類，洗剤・食品・灯油等の容器，ガスケット，クッショ
ン材，紐，繊維，チューブ，ホース，水道用・ガス用・
農鉱工業用・土木建築用パイプ，波板，平板，雨どい，
デッキ材，止水板，レコード，電線・鋼管の防食被覆材
料，ライニング材，床材，継手，電話機，靴底，ブー
ツ，カーペットパッキング，接着剤，各種ディスク用基
板等の素材として有効に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、熱可塑性樹脂は、成形性や機械的物性等に優れてい
るために、産業上幅広く用いられている。そして、この
熱可塑性樹脂に対し、コスト低減のためや、耐熱性，熱
伝導性，電気特性等の向上のために、無機充填剤がしば
しば配合されている。ところが、この場合、無機充填剤
を配合することにより、耐衝撃性，耐熱衝撃性，耐湿性
等が悪化すると言う大きな欠点があった。
り、熱可塑性樹脂は、成形性や機械的物性等に優れてい
るために、産業上幅広く用いられている。そして、この
熱可塑性樹脂に対し、コスト低減のためや、耐熱性，熱
伝導性，電気特性等の向上のために、無機充填剤がしば
しば配合されている。ところが、この場合、無機充填剤
を配合することにより、耐衝撃性，耐熱衝撃性，耐湿性
等が悪化すると言う大きな欠点があった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者は、上記
欠点を解消した組成物を得るべく鋭意研究を進めた結
果、充填剤として、特定のジエン系重合体を含浸した無
機質粉体からなるものを用いることにより、耐衝撃性，
耐熱衝撃性，耐湿性等に優れ、しかも耐熱性，熱伝導
性，電気特性等に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
到った。
欠点を解消した組成物を得るべく鋭意研究を進めた結
果、充填剤として、特定のジエン系重合体を含浸した無
機質粉体からなるものを用いることにより、耐衝撃性，
耐熱衝撃性，耐湿性等に優れ、しかも耐熱性，熱伝導
性，電気特性等に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
到った。
【０００４】すなわち本発明は、熱可塑性樹脂（ａ）
と、繰り返し単位のジエン単位が１，４−構造を有する
官能基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物
を含浸した無機質粉体よりなる充填剤（ｂ）とからなる
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
と、繰り返し単位のジエン単位が１，４−構造を有する
官能基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物
を含浸した無機質粉体よりなる充填剤（ｂ）とからなる
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】本発明において（ａ）成分として用いられ
る熱可塑性樹脂としては、様々なものがあり、例えばポ
リエチレン，ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体等の塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン、ポリス
チレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹
脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アリロニト
リル−スチレン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アクリルゴ
ムとアクリロニトリル−スチレン共重合体の部分グラフ
ト共重合物、ＥＰＤＭゴムとアクリルニトリル−スチレ
ン共重合体の部分グラフト共重合体、酢酸セルロース等
の繊維系樹脂、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペン
テン−１、フッ素樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド
樹脂、アセタール樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミド樹脂、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、全芳香族ポリエス
テル、ポリアリレート等を挙げることができる。本発明
においては、これらの樹脂の２種以上をブレンドした
り、さらにはゴム分をブレンドしたりすることもでき
る。
る熱可塑性樹脂としては、様々なものがあり、例えばポ
リエチレン，ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体等の塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン、ポリス
チレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹
脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アリロニト
リル−スチレン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アクリルゴ
ムとアクリロニトリル−スチレン共重合体の部分グラフ
ト共重合物、ＥＰＤＭゴムとアクリルニトリル−スチレ
ン共重合体の部分グラフト共重合体、酢酸セルロース等
の繊維系樹脂、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペン
テン−１、フッ素樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド
樹脂、アセタール樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミド樹脂、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、全芳香族ポリエス
テル、ポリアリレート等を挙げることができる。本発明
においては、これらの樹脂の２種以上をブレンドした
り、さらにはゴム分をブレンドしたりすることもでき
る。
【０００６】次に、本発明においては（ｂ）成分とし
て、繰り返し単位が１，４−ジエン単位構造を有する官
能基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物を
含浸した無機質粉体よりなる充填剤を用いる。この
（ｂ）成分は、無機質粉体に、特定の繰り返し単位を有
する官能基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素
化物を含浸したものである。
て、繰り返し単位が１，４−ジエン単位構造を有する官
能基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物を
含浸した無機質粉体よりなる充填剤を用いる。この
（ｂ）成分は、無機質粉体に、特定の繰り返し単位を有
する官能基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素
化物を含浸したものである。
【０００７】ここで無機質粉体としては、亜鉛、アルミ
ニウム、銅、ニッケル、ガラス球、ガラスフレーク、ガ
ラス繊維、カーボンブラック（チャンネルブラック，フ
ァーストブラック，アセチレンブラック，サーマルブラ
ック）、炭素繊維、グラファイト、アスベスト、カオリ
ンクレー、ロウ石クレー、タルク、カスミ石、クリオラ
イト、ケイ灰石、ケイソウ土、スレート粉、ホワイティ
ング、長石粉、マイカ、セッコウ、石英粉、微粉珪酸、
アタバルジャイト、セリサイト、火山灰、蛭石、シリ
カ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジル
コニウム、酸化チタン、酸化鉄、二酸化モリブデン、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、珪酸カルシウ
ム、ゼオライト、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、ボロ
ンナイトライト、二硫化モリブデン等を挙げることがで
きる。これらの中でも特に炭酸カルシウム、シリカ、ク
レーなどを用いることが好ましい。
ニウム、銅、ニッケル、ガラス球、ガラスフレーク、ガ
ラス繊維、カーボンブラック（チャンネルブラック，フ
ァーストブラック，アセチレンブラック，サーマルブラ
ック）、炭素繊維、グラファイト、アスベスト、カオリ
ンクレー、ロウ石クレー、タルク、カスミ石、クリオラ
イト、ケイ灰石、ケイソウ土、スレート粉、ホワイティ
ング、長石粉、マイカ、セッコウ、石英粉、微粉珪酸、
アタバルジャイト、セリサイト、火山灰、蛭石、シリ
カ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジル
コニウム、酸化チタン、酸化鉄、二酸化モリブデン、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、珪酸カルシウ
ム、ゼオライト、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、ボロ
ンナイトライト、二硫化モリブデン等を挙げることがで
きる。これらの中でも特に炭酸カルシウム、シリカ、ク
レーなどを用いることが好ましい。
【０００８】また、この無機質粉体に含浸する官能基含
有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物とは、分
子中に水酸基，アミノ基，カルボキシル基，エポキシ
基，イソシアネート基，アクロイル基等の官能基を含有
する液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物を指
す。ここで官能基含有液状ジエン系重合体やその水素化
物は、２種以上を混合して用いることもできる。この官
能基含有液状ジエン系重合体は、公知の手法により容易
に製造することができるが、例えば次の方法によって、
水酸基含有ジエン系重合体を製造することができる。
有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物とは、分
子中に水酸基，アミノ基，カルボキシル基，エポキシ
基，イソシアネート基，アクロイル基等の官能基を含有
する液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物を指
す。ここで官能基含有液状ジエン系重合体やその水素化
物は、２種以上を混合して用いることもできる。この官
能基含有液状ジエン系重合体は、公知の手法により容易
に製造することができるが、例えば次の方法によって、
水酸基含有ジエン系重合体を製造することができる。
【０００９】すなわち、炭素数４〜２２のジエンモノマ
ー（例えば、ブタジエン，イソプレン，クロロプレン，
１，３−ペンタジエン，シクロペンタジエン等）を、過
酸化水素、水酸基を有するアゾ化合物（例えば、２，
２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）プロピオンアミド〕等）、又は水酸基を有するパ
ーオキサイド（例えば、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド等）を重合開始剤として、ラジカル重合することによ
り、水酸基含有液状ジエン系重合体を製造することがで
きる。
ー（例えば、ブタジエン，イソプレン，クロロプレン，
１，３−ペンタジエン，シクロペンタジエン等）を、過
酸化水素、水酸基を有するアゾ化合物（例えば、２，
２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）プロピオンアミド〕等）、又は水酸基を有するパ
ーオキサイド（例えば、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド等）を重合開始剤として、ラジカル重合することによ
り、水酸基含有液状ジエン系重合体を製造することがで
きる。
【００１０】ここで重合開始剤の使用量はジエンモノマ
ー１００ｇに対して、たとえば過酸化水素の場合は１．
０〜５０ｇ、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕の場合は
５．０〜１００ｇ、シクロヘキサノンパーオキサイドの
場合は５．０〜１００ｇが適当である。重合は無溶媒で
行なうことも可能であるが、反応の制御の容易さ等のた
め、溶媒を用いることが好ましい。溶媒としては、エタ
ノール, イソプロパノール,ｎ−ブタノール等が通常用
いられる。なお、反応温度は８０〜１５０℃、反応時間
は０．５〜１５時間が適当である。
ー１００ｇに対して、たとえば過酸化水素の場合は１．
０〜５０ｇ、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕の場合は
５．０〜１００ｇ、シクロヘキサノンパーオキサイドの
場合は５．０〜１００ｇが適当である。重合は無溶媒で
行なうことも可能であるが、反応の制御の容易さ等のた
め、溶媒を用いることが好ましい。溶媒としては、エタ
ノール, イソプロパノール,ｎ−ブタノール等が通常用
いられる。なお、反応温度は８０〜１５０℃、反応時間
は０．５〜１５時間が適当である。
【００１１】また、ナフタレンジリチウム等の触媒を用
いて、ジエンモノマーをアニオン重合させてリビングポ
リマーを製造し、さらにモノエポキシ化合物等を反応さ
せることによっても、水酸基含有液状ジエン系重合体を
得ることができる。なお、重合は無溶媒で行なうことも
可能であるが、ラジカル重合の場合と同様の観点から、
溶媒を用いることが好ましい。溶媒としては、ヘキサ
ン, シクロヘキサン等の飽和炭化水素が用いられる。ま
た、反応温度は５０〜１００℃、反応時間は１〜１０時
間が適当である。また、重合時には２種以上のジエンモ
ノマーを混合して用いることもできるし、或いはジエン
モノマーに対して、５０モル％以下の割合で、炭素数２
〜２２の付加重合性モノマー（例えば、ブテン，ペンテ
ン，スチレン，α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル，アクリル酸およびそのエステル，メタクリル酸およ
びそのエステル，塩化ビニル，酢酸ビニル，アクリルア
ミド等）を添加することもできる。
いて、ジエンモノマーをアニオン重合させてリビングポ
リマーを製造し、さらにモノエポキシ化合物等を反応さ
せることによっても、水酸基含有液状ジエン系重合体を
得ることができる。なお、重合は無溶媒で行なうことも
可能であるが、ラジカル重合の場合と同様の観点から、
溶媒を用いることが好ましい。溶媒としては、ヘキサ
ン, シクロヘキサン等の飽和炭化水素が用いられる。ま
た、反応温度は５０〜１００℃、反応時間は１〜１０時
間が適当である。また、重合時には２種以上のジエンモ
ノマーを混合して用いることもできるし、或いはジエン
モノマーに対して、５０モル％以下の割合で、炭素数２
〜２２の付加重合性モノマー（例えば、ブテン，ペンテ
ン，スチレン，α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル，アクリル酸およびそのエステル，メタクリル酸およ
びそのエステル，塩化ビニル，酢酸ビニル，アクリルア
ミド等）を添加することもできる。
【００１２】反応終了後に、溶液を減圧下で蒸留すれ
ば、溶剤が除去され、水酸基含有液状ジエン系重合体が
得られる。この水酸基含有液状ジエン系重合体の数平均
分子量は、３００〜２５０００、好ましくは５００〜１
００００であり、水酸基含有量は０．１〜１０ｍｅｑ／
ｇ、好ましくは０．３〜７ｍｅｑ／ｇである。なお、２
種以上の水酸基含有液状ジエン系重合体を混合して使用
することもできる。
ば、溶剤が除去され、水酸基含有液状ジエン系重合体が
得られる。この水酸基含有液状ジエン系重合体の数平均
分子量は、３００〜２５０００、好ましくは５００〜１
００００であり、水酸基含有量は０．１〜１０ｍｅｑ／
ｇ、好ましくは０．３〜７ｍｅｑ／ｇである。なお、２
種以上の水酸基含有液状ジエン系重合体を混合して使用
することもできる。
【００１３】次に、カルボキシル基含有液状ジエン系重
合体は、上述のジエンモノマーを、カルボキシル基を有
するパーオキサイドを重合開始剤として、ラジカル重合
することにより得られる。また、エポキシ基含有液状ジ
エン系重合体は、上述の水酸基含有液状ジエン系重合体
とエピクロルヒドリンとを反応させたり、液状ジエン系
重合体中の二重結合を過酢酸でエポキシ化したりするこ
とにより得られる。
合体は、上述のジエンモノマーを、カルボキシル基を有
するパーオキサイドを重合開始剤として、ラジカル重合
することにより得られる。また、エポキシ基含有液状ジ
エン系重合体は、上述の水酸基含有液状ジエン系重合体
とエピクロルヒドリンとを反応させたり、液状ジエン系
重合体中の二重結合を過酢酸でエポキシ化したりするこ
とにより得られる。
【００１４】さらに、イソシアネート基含有液状ジエン
系重合体は、上述の水酸基含有液状ジエン系重合体と過
剰のポリイソシアネート化合物とを反応することにより
得られる。また、アクロイル基含有液状ジエン系重合体
は、上述の水酸基含有液状ジエン系重合体とアクリル酸
とを反応させることにより得られる。
系重合体は、上述の水酸基含有液状ジエン系重合体と過
剰のポリイソシアネート化合物とを反応することにより
得られる。また、アクロイル基含有液状ジエン系重合体
は、上述の水酸基含有液状ジエン系重合体とアクリル酸
とを反応させることにより得られる。
【００１５】本発明においては、上記の如き官能基含有
液状ジエン系重合体の水素化物を用いることもでき、上
記の如き官能基含有液状ジエン系重合体の代わりに用い
てもよいし、これと併用してもよい。この水素化に特に
制限はないが、例えば均一系触媒または不均一系触媒を
用いる公知の方法により行なうことができる。特に卓越
した耐熱性，耐候性が要求される場合には、水酸基含有
液状ジエン系重合体の骨格中の二重結合を水素化して使
用することもできる。
液状ジエン系重合体の水素化物を用いることもでき、上
記の如き官能基含有液状ジエン系重合体の代わりに用い
てもよいし、これと併用してもよい。この水素化に特に
制限はないが、例えば均一系触媒または不均一系触媒を
用いる公知の方法により行なうことができる。特に卓越
した耐熱性，耐候性が要求される場合には、水酸基含有
液状ジエン系重合体の骨格中の二重結合を水素化して使
用することもできる。
【００１６】本発明においては、上記の如き官能基含有
液状ジエン系重合体、或いはその水素化物における繰り
返し単位のジエン単位が１，４−構造を有することが必
要であり、特に組成物として充分な効果を発揮するため
には、ジエン単位の６０モル％以上、好ましくは７０モ
ル％以上が１，４−構造からなることが必要である。こ
こで繰り返し単位のジエン単位が１，４−構造を有する
ものでないと、衝撃強度や耐湿性に劣ったものとなって
しまう。
液状ジエン系重合体、或いはその水素化物における繰り
返し単位のジエン単位が１，４−構造を有することが必
要であり、特に組成物として充分な効果を発揮するため
には、ジエン単位の６０モル％以上、好ましくは７０モ
ル％以上が１，４−構造からなることが必要である。こ
こで繰り返し単位のジエン単位が１，４−構造を有する
ものでないと、衝撃強度や耐湿性に劣ったものとなって
しまう。
【００１７】本発明において（ｂ）成分として用いる充
填剤は、前記した如き無機質粉体に上記した官能基含有
液状ジエン系重合体を混合し、含浸させること（混合含
浸処理）により調製することができる。調製時の配合割
合は、無機質粉体と官能基含有液状ジエン系重合体の種
類により異なり、特定できないが、一般的には無機質粉
体１００重量部に対して、官能基含有液状ジエン系重合
体１０〜２００重量部である。官能基含有液状ジエン系
重合体が１０重量部未満では、官能基含有液状ジエン系
重合体を含浸した効果が得られない。一方、官能基含有
液状ジエン系重合体が２００重量部より多いと、得られ
た配合物が液状となり、充填剤として用いられない。
填剤は、前記した如き無機質粉体に上記した官能基含有
液状ジエン系重合体を混合し、含浸させること（混合含
浸処理）により調製することができる。調製時の配合割
合は、無機質粉体と官能基含有液状ジエン系重合体の種
類により異なり、特定できないが、一般的には無機質粉
体１００重量部に対して、官能基含有液状ジエン系重合
体１０〜２００重量部である。官能基含有液状ジエン系
重合体が１０重量部未満では、官能基含有液状ジエン系
重合体を含浸した効果が得られない。一方、官能基含有
液状ジエン系重合体が２００重量部より多いと、得られ
た配合物が液状となり、充填剤として用いられない。
【００１８】無機質粉体への官能基含有液状ジエン系重
合体の混合含浸方法は、官能基含有液状ジエン系重合体
が、無機質粉体中に均一に含浸できる方法であれば、特
に制限はない。具体的には、例えばホイール形混練機、
ボール形混練機、ブレード形混練機、ロール形混練機、
らいかい機、コロイドミル、オムニミキサー、スイング
ミックス、電磁ミキサー等を用いて行なえばよい。ま
た、効率的な含浸を図るため、官能基含有液状ジエン系
重合体を混練機中に徐々に添加したり、或いは官能基含
有液状ジエン系重合体に適当な溶剤を加えて無機質粉体
に含浸処理した後、溶剤を留去したりすることも可能で
ある。
合体の混合含浸方法は、官能基含有液状ジエン系重合体
が、無機質粉体中に均一に含浸できる方法であれば、特
に制限はない。具体的には、例えばホイール形混練機、
ボール形混練機、ブレード形混練機、ロール形混練機、
らいかい機、コロイドミル、オムニミキサー、スイング
ミックス、電磁ミキサー等を用いて行なえばよい。ま
た、効率的な含浸を図るため、官能基含有液状ジエン系
重合体を混練機中に徐々に添加したり、或いは官能基含
有液状ジエン系重合体に適当な溶剤を加えて無機質粉体
に含浸処理した後、溶剤を留去したりすることも可能で
ある。
【００１９】上記の如き（ｂ）成分は、前記（ａ）成分
１００重量部に対し、５〜５００重量部、好ましくは３
０〜３００重量部の割合で用いる。ここで（ｂ）成分の
配合割合が５重量部未満であると、耐衝撃性, 耐熱衝撃
性等の物性が悪く、一方、５００重量部を超えると成形
が困難となるため、いずれも好ましくない。
１００重量部に対し、５〜５００重量部、好ましくは３
０〜３００重量部の割合で用いる。ここで（ｂ）成分の
配合割合が５重量部未満であると、耐衝撃性, 耐熱衝撃
性等の物性が悪く、一方、５００重量部を超えると成形
が困難となるため、いずれも好ましくない。
【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、基本的に
は上記（ａ）成分と（ｂ）成分とからなるものである
が、必要に応じて、可塑剤，安定剤，酸化防止剤，紫外
線吸収剤，発泡剤，難燃剤，帯電防止剤，滑剤，着色
剤，溶剤，防黴剤，防蟻剤，付香剤等を適宜配合するこ
ともできる。
は上記（ａ）成分と（ｂ）成分とからなるものである
が、必要に応じて、可塑剤，安定剤，酸化防止剤，紫外
線吸収剤，発泡剤，難燃剤，帯電防止剤，滑剤，着色
剤，溶剤，防黴剤，防蟻剤，付香剤等を適宜配合するこ
ともできる。
【００２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の如
き成分を所定量配合し、混練することにより製造するこ
とができる。配合混練方法は特に制約はなく、通常の熱
可塑性樹脂に用いられる配合混練方法、例えばミキシン
グロール，ブラストミル，ニーダー，バンバリーミキサ
ー，連続混練機等を用いる配合混練方法の中から、配
合、スケール等により随時選択すれば良い。得られた熱
可塑性樹脂組成物を、射出成形，押出成形，ブロー成
形，圧縮成形，トランスファ成形，インフレーション成
形，Ｔダイ成形，ラミネート成形，真空成形，積層成
形，回転成形，スラッシュ成形，カレンダー加工，注入
等の手段により成形することにより、所望の成形体が得
られる。なお、成形の条件は、熱可塑性樹脂組成物の種
類に応じて選択されるものであるが、一般的には１００
〜３００℃の温度で、０．１〜５００分間の範囲であ
る。
き成分を所定量配合し、混練することにより製造するこ
とができる。配合混練方法は特に制約はなく、通常の熱
可塑性樹脂に用いられる配合混練方法、例えばミキシン
グロール，ブラストミル，ニーダー，バンバリーミキサ
ー，連続混練機等を用いる配合混練方法の中から、配
合、スケール等により随時選択すれば良い。得られた熱
可塑性樹脂組成物を、射出成形，押出成形，ブロー成
形，圧縮成形，トランスファ成形，インフレーション成
形，Ｔダイ成形，ラミネート成形，真空成形，積層成
形，回転成形，スラッシュ成形，カレンダー加工，注入
等の手段により成形することにより、所望の成形体が得
られる。なお、成形の条件は、熱可塑性樹脂組成物の種
類に応じて選択されるものであるが、一般的には１００
〜３００℃の温度で、０．１〜５００分間の範囲であ
る。
【００２２】
【実施例】次に本発明を実施例により詳しく説明する。
【００２３】製造例１（水酸基含有液状イソプレン重合
体の調製） 1 リットルのステンレス製耐圧反応容器に、イソプレン
２００ｇ、濃度２０％の過酸化水素水４０ｇ及びイソプ
ロパノール１００ｇを仕込み、温度１２０℃、反応時間
２時間の条件で反応を行なった。反応中において、圧力
は最大８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに達した。反応が終了した後、
分液ロートに反応混合物を入れ、６００ｇの水を添加し
て震盪し、３時間静置した後、油層を分取した。この油
層から、溶媒, モノマー,低沸点成分を、２ｍｍＨｇ、
１００℃、２時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸基
を有する液状ポリイソプレン（収率６６重量％ )を得
た。このものの数平均分子量は、２２４０であり、水酸
基含有量は０．９６ｍｅｑ／ｇ、粘度は６４ポイズ／３
０℃、臭素価２２０ｇ／１００ｇであった。このときの
１分子あたりの平均水酸基数は２．１５である。また、
1 Ｈ−ＮＭＲによる構造解析結果は、トランス−１，４
構造が５７％、シス−１，４構造が３３％、１，２構造
が６％、３，４構造が４％であった。
体の調製） 1 リットルのステンレス製耐圧反応容器に、イソプレン
２００ｇ、濃度２０％の過酸化水素水４０ｇ及びイソプ
ロパノール１００ｇを仕込み、温度１２０℃、反応時間
２時間の条件で反応を行なった。反応中において、圧力
は最大８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに達した。反応が終了した後、
分液ロートに反応混合物を入れ、６００ｇの水を添加し
て震盪し、３時間静置した後、油層を分取した。この油
層から、溶媒, モノマー,低沸点成分を、２ｍｍＨｇ、
１００℃、２時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸基
を有する液状ポリイソプレン（収率６６重量％ )を得
た。このものの数平均分子量は、２２４０であり、水酸
基含有量は０．９６ｍｅｑ／ｇ、粘度は６４ポイズ／３
０℃、臭素価２２０ｇ／１００ｇであった。このときの
１分子あたりの平均水酸基数は２．１５である。また、
1 Ｈ−ＮＭＲによる構造解析結果は、トランス−１，４
構造が５７％、シス−１，４構造が３３％、１，２構造
が６％、３，４構造が４％であった。
【００２４】製造例２（充填剤の調製） 軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ−１２
１，奥多摩工業（株) 製）１００ｇを、１リットルのビ
ーカーに採取した。このビーカー内に水酸基含有液状ブ
タジエン重合体（商品名：Poly bd R-15HT、出光アトケ
ム（株）製、トランス−１，４構造が６０％、シス−
１，４構造が１９％、１，２構造が２１％）２５ｇを４
００ミリリットル（ｍｌ）のトルエンに溶解したものを
添加し、室温で２４時間放置した。次いで、ビーカーの
内容物を２リットルのナス型フラスコに移し、ロータリ
ーエバポレーターを用い、５０℃，２０ｍｍＨｇで１．
５時間、更に７０℃，１ｍｍＨｇで１．５時間、エバポ
レートして、充填剤を得た。
１，奥多摩工業（株) 製）１００ｇを、１リットルのビ
ーカーに採取した。このビーカー内に水酸基含有液状ブ
タジエン重合体（商品名：Poly bd R-15HT、出光アトケ
ム（株）製、トランス−１，４構造が６０％、シス−
１，４構造が１９％、１，２構造が２１％）２５ｇを４
００ミリリットル（ｍｌ）のトルエンに溶解したものを
添加し、室温で２４時間放置した。次いで、ビーカーの
内容物を２リットルのナス型フラスコに移し、ロータリ
ーエバポレーターを用い、５０℃，２０ｍｍＨｇで１．
５時間、更に７０℃，１ｍｍＨｇで１．５時間、エバポ
レートして、充填剤を得た。
【００２５】製造例３（充填剤の調製） 製造例２において、水酸基含有液状ブタジエン重合体の
代わりに、製造例１で得られた水酸基含有液状イソプレ
ン重合体２５ｇを用いたこと以外は、製造例２と同様に
して行ない、充填剤を得た。
代わりに、製造例１で得られた水酸基含有液状イソプレ
ン重合体２５ｇを用いたこと以外は、製造例２と同様に
して行ない、充填剤を得た。
【００２６】製造例４（充填剤の調製） 製造例２において、軽質炭酸カルシウムの代わりに、シ
リカ（商品名：サイロイド７２、富士デヴィソン（株）
製）１００ｇを用い、かつ、水酸基含有液状ブタジエン
重合体（商品名：Poly bd R-15HT、出光アトケム（株）
製、トランス−１，４構造が６０％、シス−１，４構造
が１９％、１，２構造が２１％）を８５ｇ用いたこと以
外は、製造例２と同様にして行ない、充填剤を得た。
リカ（商品名：サイロイド７２、富士デヴィソン（株）
製）１００ｇを用い、かつ、水酸基含有液状ブタジエン
重合体（商品名：Poly bd R-15HT、出光アトケム（株）
製、トランス−１，４構造が６０％、シス−１，４構造
が１９％、１，２構造が２１％）を８５ｇ用いたこと以
外は、製造例２と同様にして行ない、充填剤を得た。
【００２７】製造例５（充填剤の調製） 製造例４において、水酸基含有液状ブタジエン重合体の
代わりに、アクロイル基含有液状ブタジエン重合体（商
品名：Poly bd R-45-ACR-LC 、出光アトケム（株)
製）、トランス−１，４構造が６０％、シス−１，４構
造が２０％、１，２構造が２０％）を用いたこと以外
は、製造例４と同様にして行ない、充填剤を得た。
代わりに、アクロイル基含有液状ブタジエン重合体（商
品名：Poly bd R-45-ACR-LC 、出光アトケム（株)
製）、トランス−１，４構造が６０％、シス−１，４構
造が２０％、１，２構造が２０％）を用いたこと以外
は、製造例４と同様にして行ない、充填剤を得た。
【００２８】製造例６（充填剤の調製） 製造例５において、シリカの代わりに、クレー（商品
名：SPMAクレー、竹原化学工業（株) 製）１００ｇを用
い、かつ、アクロイル基含有液状ブタジエン重合体（商
品名：Poly bd R-45-ACR-LC 、出光アトケム（株)
製）、トランス−１，４構造が６０％、シス−１，４構
造が２０％、１，２構造が２０％）を３０ｇ用いたこと
以外は、製造例５と同様にして行ない、充填剤を得た。
名：SPMAクレー、竹原化学工業（株) 製）１００ｇを用
い、かつ、アクロイル基含有液状ブタジエン重合体（商
品名：Poly bd R-45-ACR-LC 、出光アトケム（株)
製）、トランス−１，４構造が６０％、シス−１，４構
造が２０％、１，２構造が２０％）を３０ｇ用いたこと
以外は、製造例５と同様にして行ない、充填剤を得た。
【００２９】製造例７（充填剤の調製） 製造例２において、水酸基含有液状ブタジエン重合体と
して、他の水酸基含有液状ブタジエン重合体（商品名：
NISSO-PB G-1000 、日本曹逹（株) 製、１，４構造が６
％、１，２構造が９４％）２５ｇを用いたこと以外は、
製造例２と同様にして行ない、充填剤を得た。
して、他の水酸基含有液状ブタジエン重合体（商品名：
NISSO-PB G-1000 、日本曹逹（株) 製、１，４構造が６
％、１，２構造が９４％）２５ｇを用いたこと以外は、
製造例２と同様にして行ない、充填剤を得た。
【００３０】実施例１〜１８および比較例１〜１２ 第１表に示す組成の配合物を、バンバリーミキサーを用
いて混練した後、射出成形して試験片を得た。混練条
件、射出成形条件を第１表に示す。得られた試験片を用
い、アイゾット衝撃強度および耐湿性（重量変化率）を
評価した。結果を第１表に示す。
いて混練した後、射出成形して試験片を得た。混練条
件、射出成形条件を第１表に示す。得られた試験片を用
い、アイゾット衝撃強度および耐湿性（重量変化率）を
評価した。結果を第１表に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】（第１表の脚注） ＊１：ポリプロピレン( 商品名：住友ノーブレンＷ-10
1、メルトインデックス（ＭＩ）＝９、住友化学（株)
製) ＊２：高密度ポリエチレン（商品名：ハイゼックス2200
J 、ＭＩ＝５、三井石油化学工業（株）製） ＊３：ポリスチレン（商品名：出光スチロールＮＦ20、
ＭＩ＝９、出光石油化学（株）製） ＊４：アイゾット衝撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ−256 に準
拠、ノッチ付） ＊５：耐湿性の評価（８０℃、湿度９５％の状態に７２
時間保持後の重量変化率を示す） ＊６：軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ−
121 、奥多摩工業（株)製) ＊７：シリカ（商品名：サイロイド72、富士デヴィソン
（株）製） ＊８：クレー（商品名：ＳＰＭＡクレー、竹原化学工業
（株）製）
1、メルトインデックス（ＭＩ）＝９、住友化学（株)
製) ＊２：高密度ポリエチレン（商品名：ハイゼックス2200
J 、ＭＩ＝５、三井石油化学工業（株）製） ＊３：ポリスチレン（商品名：出光スチロールＮＦ20、
ＭＩ＝９、出光石油化学（株）製） ＊４：アイゾット衝撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ−256 に準
拠、ノッチ付） ＊５：耐湿性の評価（８０℃、湿度９５％の状態に７２
時間保持後の重量変化率を示す） ＊６：軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ−
121 、奥多摩工業（株)製) ＊７：シリカ（商品名：サイロイド72、富士デヴィソン
（株）製） ＊８：クレー（商品名：ＳＰＭＡクレー、竹原化学工業
（株）製）
【００３５】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、充填剤
として特定の官能基含有液状ジエン系重合体を含浸した
無機質粉体を含有しているため、耐衝撃性，耐熱衝撃
性，耐湿性等に極めて優れるとともに、耐熱性，熱伝導
性，電気特性等の物性に優れたものとなっている。従っ
て、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種フィルム，シ
ート，工業部品等の素材などとして、広く用いることが
できる。
として特定の官能基含有液状ジエン系重合体を含浸した
無機質粉体を含有しているため、耐衝撃性，耐熱衝撃
性，耐湿性等に極めて優れるとともに、耐熱性，熱伝導
性，電気特性等の物性に優れたものとなっている。従っ
て、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種フィルム，シ
ート，工業部品等の素材などとして、広く用いることが
できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂（ａ）と、繰り返し単位の
ジエン単位が１，４−構造を有する官能基含有液状ジエ
ン系重合体及び／又はその水素化物を含浸した無機質粉
体よりなる充填剤（ｂ）とからなる熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 官能基含有液状ジエン系重合体及び／又
はその水素化物として、ジエン単位の６０モル％以上が
１，４−構造からなるものを用いる請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03276120A JP3138025B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03276120A JP3138025B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586228A true JPH0586228A (ja) | 1993-04-06 |
| JP3138025B2 JP3138025B2 (ja) | 2001-02-26 |
Family
ID=17565075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03276120A Expired - Fee Related JP3138025B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3138025B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001081471A1 (fr) * | 2000-04-25 | 2001-11-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Composition de resine |
| JP2005002165A (ja) * | 2003-06-10 | 2005-01-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 生分解性樹脂組成物、農業用マルチフィルムおよび生分解性の抑制方法 |
| US7776436B2 (en) * | 1998-09-25 | 2010-08-17 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Hardcoat film |
| WO2017094201A1 (en) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | Mitsubishi Chemical Holdings Corporation | Composite material and method for improving damping property thereof |
| JP2017214511A (ja) * | 2016-06-01 | 2017-12-07 | 日本曹達株式会社 | 光硬化性組成物およびその硬化物 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP03276120A patent/JP3138025B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7776436B2 (en) * | 1998-09-25 | 2010-08-17 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Hardcoat film |
| WO2001081471A1 (fr) * | 2000-04-25 | 2001-11-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Composition de resine |
| US6815485B2 (en) | 2000-04-25 | 2004-11-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Resin composition |
| JP2005002165A (ja) * | 2003-06-10 | 2005-01-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 生分解性樹脂組成物、農業用マルチフィルムおよび生分解性の抑制方法 |
| WO2017094201A1 (en) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | Mitsubishi Chemical Holdings Corporation | Composite material and method for improving damping property thereof |
| JP2017214511A (ja) * | 2016-06-01 | 2017-12-07 | 日本曹達株式会社 | 光硬化性組成物およびその硬化物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3138025B2 (ja) | 2001-02-26 |
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|---|---|---|---|
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