JPH0585991A - ３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造法 - Google Patents
３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造法Info
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- JPH0585991A JPH0585991A JP3246116A JP24611691A JPH0585991A JP H0585991 A JPH0585991 A JP H0585991A JP 3246116 A JP3246116 A JP 3246116A JP 24611691 A JP24611691 A JP 24611691A JP H0585991 A JPH0585991 A JP H0585991A
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- cobalt
- aminomethyl
- trialkylcyclohexylamine
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【目的】 温和な反応条件下でかつ取り扱いの容易な触
媒を用いて３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキシルアミンを製造する。 【構成】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキサノンをアンモニア存在下、水素化して３−アミ
ノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルア
ミンを製造する際に、触媒としてコバルト−レニウム−
モリブテン触媒を用いる。
媒を用いて３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキ
ルシクロヘキシルアミンを製造する。 【構成】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキサノンをアンモニア存在下、水素化して３−アミ
ノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルア
ミンを製造する際に、触媒としてコバルト−レニウム−
モリブテン触媒を用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は３−シアノ−３，５，５
−トリアルキルシクロヘキサノンをアンモニアの存在下
で水素添加することにより３−アミノメチル−３，５，
５−トリアルキルシクロヘキシルアミン、具体的には、
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルアミンを製造する方法の改良に関するものである。
−トリアルキルシクロヘキサノンをアンモニアの存在下
で水素添加することにより３−アミノメチル−３，５，
５−トリアルキルシクロヘキシルアミン、具体的には、
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルアミンを製造する方法の改良に関するものである。
【０００２】目的物はエポキシ樹脂硬化剤あるいはウレ
タンエラストマーの原料として優れた性質を有する化合
物である。
タンエラストマーの原料として優れた性質を有する化合
物である。
【０００３】
【従来の技術】従来、３−アミノメチル−３，５，５−
トリアルキルシクロヘキシルアミンは特公昭３９−１０
９２３号公報によってその製造法は公知である。しかし
該特許によって開示された製造法においては非常に高い
圧力下で反応を行っていること、触媒であるケイ酸担持
のコバルト触媒を使用直前に還元粉砕しなければならな
いなどの問題があった。
トリアルキルシクロヘキシルアミンは特公昭３９−１０
９２３号公報によってその製造法は公知である。しかし
該特許によって開示された製造法においては非常に高い
圧力下で反応を行っていること、触媒であるケイ酸担持
のコバルト触媒を使用直前に還元粉砕しなければならな
いなどの問題があった。
【０００４】また、特開昭６２−１２３１５４号公報に
おいては、触媒としてラネーコバルト触媒を用いる事が
提案されている。ラネーコバルト触媒を用いる事により
緩和な反応条件下で反応が進行するものの、Ｃｏ−Ａｌ
２元系合金の展開の方法により触媒性能に差異がみとめ
られる事、空気中で不安定であるために使用直前に合金
の展開を行わなければならない等の問題点を有してい
た。
おいては、触媒としてラネーコバルト触媒を用いる事が
提案されている。ラネーコバルト触媒を用いる事により
緩和な反応条件下で反応が進行するものの、Ｃｏ−Ａｌ
２元系合金の展開の方法により触媒性能に差異がみとめ
られる事、空気中で不安定であるために使用直前に合金
の展開を行わなければならない等の問題点を有してい
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この様に実際の工業的
製造において解決しなければならない課題が少なからず
存在していた。
製造において解決しなければならない課題が少なからず
存在していた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は上記
課題を解決すべく検討を行い、コバルト−レニウム−モ
リブテン触媒が温和な反応条件下で効率良く目的化合物
が得られる事を見い出し本発明に至った。即ち、本発明
はコバルト−レニウム−モリブテン触媒を用いて、３−
シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノンを
アンモニアの存在下で水素化することを特徴とする３−
アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシ
ルアミンの製造法に関する。
課題を解決すべく検討を行い、コバルト−レニウム−モ
リブテン触媒が温和な反応条件下で効率良く目的化合物
が得られる事を見い出し本発明に至った。即ち、本発明
はコバルト−レニウム−モリブテン触媒を用いて、３−
シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノンを
アンモニアの存在下で水素化することを特徴とする３−
アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシ
ルアミンの製造法に関する。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
方法において用いられる触媒としてコバルト−レニウム
−モリブテン触媒が用いられる。本発明で用いる触媒
は、例えば特開昭５０−８９３８３号公報において提案
されている方法によって製造する事ができる。
方法において用いられる触媒としてコバルト−レニウム
−モリブテン触媒が用いられる。本発明で用いる触媒
は、例えば特開昭５０−８９３８３号公報において提案
されている方法によって製造する事ができる。
【０００８】その方法は還元性雰囲気中で加熱すること
により金属コバルト，金属レニウム及び金属モリブテン
に分解するそれぞれの化合物を緊密に合体させ、生ずる
集体を前記化合物が分解してコバルト−レニウム−モリ
ブテンの合金が形成されるまで還元性雰囲気中で加熱す
る方法である。具体的には、例えば可溶性の塩の形態で
コバルト化合物及びレニウム化合物及びモリブテン化合
物を水溶液状態から担体上に含浸させる方法、沈殿剤を
用いてコバルト化合物から生じたコバルト塩ケーキにレ
ニウム化合物およびモリブテン化合物を水溶液状態で混
練し、担体を使用する場合には混練付着させる方法など
である。
により金属コバルト，金属レニウム及び金属モリブテン
に分解するそれぞれの化合物を緊密に合体させ、生ずる
集体を前記化合物が分解してコバルト−レニウム−モリ
ブテンの合金が形成されるまで還元性雰囲気中で加熱す
る方法である。具体的には、例えば可溶性の塩の形態で
コバルト化合物及びレニウム化合物及びモリブテン化合
物を水溶液状態から担体上に含浸させる方法、沈殿剤を
用いてコバルト化合物から生じたコバルト塩ケーキにレ
ニウム化合物およびモリブテン化合物を水溶液状態で混
練し、担体を使用する場合には混練付着させる方法など
である。
【０００９】これらコバルト化合物、レニウム化合物お
よびモリブテン化合物の混合物を乾燥後、還元すれば触
媒が得られる。還元された触媒は鉱油中に懸濁させて保
存することができる。あるいは不活性ガスで希釈した空
気によって処理して安定化した状態で保存してもよい。
触媒の各成分の組成比はレニウム含量としてはコバルト
に対して、原子比として０．２以下、モリブテン含量と
してはコバルトに対して原子比として０．１以下が選ば
れる。
よびモリブテン化合物の混合物を乾燥後、還元すれば触
媒が得られる。還元された触媒は鉱油中に懸濁させて保
存することができる。あるいは不活性ガスで希釈した空
気によって処理して安定化した状態で保存してもよい。
触媒の各成分の組成比はレニウム含量としてはコバルト
に対して、原子比として０．２以下、モリブテン含量と
してはコバルトに対して原子比として０．１以下が選ば
れる。
【００１０】この様にして得られたコバルト−レニウム
−モリブテン触媒の使用量は反応混合物に対して通常１
〜３０重量％の範囲から選ばれる。出発原料である３−
シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノンと
してはアルキル基がメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル基などの炭素数が１ないし６のアルキル基
である３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘ
キサノンが用いられる。なお、３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノンは既知の方法、例えば特
開昭５７−１１６０３８等によりイソホロンと青酸とか
ら容易に合成することが可能である。
−モリブテン触媒の使用量は反応混合物に対して通常１
〜３０重量％の範囲から選ばれる。出発原料である３−
シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノンと
してはアルキル基がメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル基などの炭素数が１ないし６のアルキル基
である３−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘ
キサノンが用いられる。なお、３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノンは既知の方法、例えば特
開昭５７−１１６０３８等によりイソホロンと青酸とか
ら容易に合成することが可能である。
【００１１】アンモニアの使用量は３−シアノ−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキサノンに対して１〜５
０モル倍量の範囲、好ましくは１〜２０モル倍量の範囲
から選ばれる。このとき、アンモニアの使用量が下限未
満では副生物である３−アミノメチル−３，５，５−ト
リアルキルシクロヘキサノールが増加し、上限を超える
と反応系の圧力中、アンモニアの示す分圧が高くなり過
ぎ、又アンモニアの回収、再使用が困難となり不都合で
ある。
５，５−トリアルキルシクロヘキサノンに対して１〜５
０モル倍量の範囲、好ましくは１〜２０モル倍量の範囲
から選ばれる。このとき、アンモニアの使用量が下限未
満では副生物である３−アミノメチル−３，５，５−ト
リアルキルシクロヘキサノールが増加し、上限を超える
と反応系の圧力中、アンモニアの示す分圧が高くなり過
ぎ、又アンモニアの回収、再使用が困難となり不都合で
ある。
【００１２】反応圧力（水素分圧）は２０〜１５０気圧
の範囲で実施可能であるが、好ましくは５０〜１００気
圧の範囲で行なうのがよい。又、反応温度は５０〜１５
０℃の範囲、好ましくは１００〜１４０℃の範囲で行な
われる。このとき、より低温側では反応速度の低下が著
しく、より高温側では副生する高沸点物質が増加するの
で不都合である。
の範囲で実施可能であるが、好ましくは５０〜１００気
圧の範囲で行なうのがよい。又、反応温度は５０〜１５
０℃の範囲、好ましくは１００〜１４０℃の範囲で行な
われる。このとき、より低温側では反応速度の低下が著
しく、より高温側では副生する高沸点物質が増加するの
で不都合である。
【００１３】反応溶媒としてメタノール、エタノール、
２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール等のアルコール類、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール
等のエーテル類が好適に使用される。その使用量は、３
−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノン
に対して、１〜１０重量倍の範囲、好ましくは３〜６重
量倍の範囲で行なわれる。
２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール等のアルコール類、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール
等のエーテル類が好適に使用される。その使用量は、３
−シアノ−３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノン
に対して、１〜１０重量倍の範囲、好ましくは３〜６重
量倍の範囲で行なわれる。
【００１４】反応方法としては、溶媒に３−シアノ−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノンを溶解さ
せ、水素化触媒の存在下、アンモニア及び水素を導入し
て水素化反応を行う事により３−アミノメチル−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンが製造され
る。また、あらかじめ溶媒に溶解させた３−シアノ−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノンにアンモニ
アを導入して適当な温度で熱処理をした後、水素化触媒
及び水素を導入して水素化反応を行う事によっても３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミンを製造する事も又可能である。一般的に該方法を
採用する事により副生物である３−アミノメチル−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキサノールの副生を抑制
する事ができる。
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノンを溶解さ
せ、水素化触媒の存在下、アンモニア及び水素を導入し
て水素化反応を行う事により３−アミノメチル−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンが製造され
る。また、あらかじめ溶媒に溶解させた３−シアノ−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノンにアンモニ
アを導入して適当な温度で熱処理をした後、水素化触媒
及び水素を導入して水素化反応を行う事によっても３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミンを製造する事も又可能である。一般的に該方法を
採用する事により副生物である３−アミノメチル−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキサノールの副生を抑制
する事ができる。
【００１５】かくして得られた３−アミノメチル−３，
５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの反応粗液
は周知の精製手段、例えば減圧蒸留を利用すれば、純品
の目的物を得ることができる。
５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの反応粗液
は周知の精製手段、例えば減圧蒸留を利用すれば、純品
の目的物を得ることができる。
【００１６】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明の方法をより具体
的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ
らの実施例に限定されるものではない。 実施例１ ２００mlの誘導攪拌型オートクレーブに３−シアノ−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノン８ｇ、メタ
ノール３５．７ｇ及びコバルト８１重量％−レニウム１
５重量％−モリブテン４重量％からなる平均粒径１０μ
ｍの粉末触媒を１．３ｇ仕込み、オートクレーブ内部を
不活性ガスで置換後、アンモニア６．７ｇ及び水素ガス
を全圧で５０kg／cm2-G になる様に圧入して、１２０℃
まで昇温した。
的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ
らの実施例に限定されるものではない。 実施例１ ２００mlの誘導攪拌型オートクレーブに３−シアノ−
３，５，５−トリアルキルシクロヘキサノン８ｇ、メタ
ノール３５．７ｇ及びコバルト８１重量％−レニウム１
５重量％−モリブテン４重量％からなる平均粒径１０μ
ｍの粉末触媒を１．３ｇ仕込み、オートクレーブ内部を
不活性ガスで置換後、アンモニア６．７ｇ及び水素ガス
を全圧で５０kg／cm2-G になる様に圧入して、１２０℃
まで昇温した。
【００１７】１２０℃に達した時点で更に水素ガスを全
圧で８０kg／cm2-G になる様にして反応を開始させた。
１時間の反応後、オートクレーブを冷却し、放圧した後
反応粗液を取り出しガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果３−アミノメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルアミン（以下、ＩＰＤＡという。）７
８．５％、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサノール（以下、ＩＰＡＡという。）１４．
２％、１，３，３−トリメチル−６−アザビシクロ
〔３，２，１〕オクタン（以下、ＴＡＯという。）５．
０％の収率で生成していた。
圧で８０kg／cm2-G になる様にして反応を開始させた。
１時間の反応後、オートクレーブを冷却し、放圧した後
反応粗液を取り出しガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果３−アミノメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルアミン（以下、ＩＰＤＡという。）７
８．５％、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサノール（以下、ＩＰＡＡという。）１４．
２％、１，３，３−トリメチル−６−アザビシクロ
〔３，２，１〕オクタン（以下、ＴＡＯという。）５．
０％の収率で生成していた。
【００１８】実施例２ ２００mlの誘導攪拌型オートクレーブに３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン８ｇ、メタノ
ール３５．７ｇ、アンモニア１５ｇを仕込み４０℃で
３．５時間処理を行った。その後室温に冷却して、アル
ゴン雰囲気下オートクレーブを開け、コバルト８１重量
％−レニウム１５重量％−モリブテン４重量％からなる
平均粒径１０μｍの粉末触媒を２．５ｇ加えた。
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン８ｇ、メタノ
ール３５．７ｇ、アンモニア１５ｇを仕込み４０℃で
３．５時間処理を行った。その後室温に冷却して、アル
ゴン雰囲気下オートクレーブを開け、コバルト８１重量
％−レニウム１５重量％−モリブテン４重量％からなる
平均粒径１０μｍの粉末触媒を２．５ｇ加えた。
【００１９】オートクレーブ内を不活性ガスで置換後、
室温で５０kg／cm2-G の水素ガスを仕込み１２０℃に昇
温した。１２０℃に温度が達した時点で全圧が８０kg／
cm2-G になる様に水素ガスを圧入して１時間反応させ
た。その結果ＩＰＤＡ ８６．２％、ＩＰＡＡ ６．２
％、ＴＡＯ ５．６％の収率で生成していた。
室温で５０kg／cm2-G の水素ガスを仕込み１２０℃に昇
温した。１２０℃に温度が達した時点で全圧が８０kg／
cm2-G になる様に水素ガスを圧入して１時間反応させ
た。その結果ＩＰＤＡ ８６．２％、ＩＰＡＡ ６．２
％、ＴＡＯ ５．６％の収率で生成していた。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来技術と較べ
て温和な反応条件下で、しかも取り扱い性の容易な触媒
を用いる事によって簡単な操作で目的とする３−アミノ
メチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミ
ンを得ることができる。
て温和な反応条件下で、しかも取り扱い性の容易な触媒
を用いる事によって簡単な操作で目的とする３−アミノ
メチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミ
ンを得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ３−シアノ−３，５，５−トリアルキル
シクロヘキサノンをアンモニアの存在下で、液相接触水
素化して３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキル
シクロヘキシルアミンを製造する際に触媒としてコバル
ト−レニウム−モリブテン触媒を使用することを特徴と
する３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシク
ロヘキシルアミンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3246116A JPH0585991A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | ３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3246116A JPH0585991A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | ３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0585991A true JPH0585991A (ja) | 1993-04-06 |
Family
ID=17143725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3246116A Pending JPH0585991A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | ３−アミノメチル−３，５，５−トリアルキルシクロヘキシルアミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0585991A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5395972A (en) * | 1993-02-08 | 1995-03-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing amines |
-
1991
- 1991-09-25 JP JP3246116A patent/JPH0585991A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5395972A (en) * | 1993-02-08 | 1995-03-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing amines |
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