JPH0580469A - イエロー色素形成カプラー、及びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色性及び生成する色画像の堅牢性に優れた
イエロー色素形成カプラーを提供する。 【構成】 ビシクロ［ｍ．ｎ．０］アルカン−１−イル
カルボニルアセトアミド型イエロー色素形成カプラー。
ただし、ｍは２ないし５の整数、ｎは１ないし３の整数
を表わし、ｍとｎの和は３ないし７の整数である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なアシルアセトア
ミド型イエロー色素形成カプラー、およびこれを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該
材料に露光を与えたあと発色現象することにより酸化さ
れた芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以
下カプラーという）とが反応することによって色画像が
形成される。

【０００３】一般に、この方法においては減色法による
色再現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそ
れぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシア
ンの色画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイ
エロー色素形成カプラー（以下イエローカプラーとい
う）としてアシルアセトアミドカプラーおよびマロンジ
アニリドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼン
タカプラーとして５−ピラゾロンカプラーおよびピラゾ
ロトリアゾールカプラー等が、シアン色画像の形成には
シアンカプラーとしてフェノールカプラーおよびナフト
ールカプラーがそれぞれ一般的に用いられている。

【０００４】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素およびシアン色素はその色素によって
吸収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対し
て感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に
おいて形成されるのが一般的である。

【０００５】ところでイエローカプラー、特に画像形成
用としてはベンゾイルアセトアニリドカプラーおよびピ
バロイルアセトアニリドカプラーに代表されるアシルア
セトアミドカプラーが一般的に用いられている。前者は
一般に現像時の芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
ップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分
子吸光係数が大きいため高感度を必要とする撮影用カラ
ー感光材料、特にカラーネガティブフィルムに主として
用いられ、後者はイエロー色素の分光吸収特性および堅
牢性に優れるため主としてカラーペーパーやカラーリバ
ーサルフィルムに用いられている。

【０００６】しかし、ベンゾイルアセトアニリド型カプ
ラーにおいては、発色現像時の芳香族第一級アミン現像
液の酸化体とのカップリング反応性が高く、かつ生成す
るイエローアゾメチン色素の分子吸光係数が大きいもの
の、黄色画像の分光吸収特性に劣るという欠点があり、
ピバロイルアセトアニリド型カプラーにおいては、黄色
画像の分光吸収特性および堅牢性に優れるものの、発色
現像時の芳香族第一級アミン現像液の酸化体とのカップ
リング反応性が低く、かつ生成するイエローアゾメチン
色素の分子吸光係数が小さいという欠点があった。

【０００７】ここで、カプラーの高いカップリング反応
性と生成する色素の大きい分子吸光係数は、高い感度、
高いガンマ値および高い発色濃度を可能にし、いわゆる
高い発色性を持たらす。また、イエロー色画像における
優れた分光吸収特性とは、例えば分光吸収の長波長側の
切れが良好で、緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を意
味する。

【０００８】従って、両者の長所、すなわち高い発色性
（カプラーの高いカップリング反応性および色素の大き
い分子吸光係数）および色画像の優れた分光吸収特性と
堅牢性を兼備したイエローカプラーの開発が望まれてい
た。

【０００９】アシルアセトアニリド型カプラーのアシル
基として、米国特許Ｒｅ第２７，８４８号には例えばピ
バロイル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カル
ボニル基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル
基が、特開昭４７−２６１３３号には例えばシクロプロ
パン−１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボ
ニル基が、特開昭５６−８７０４１号にはアダマンタン
−１−カルボニル基がそれぞれ開示されている。しか
し、これらのカプラーはカップリング反応性に劣ってい
たり、分子吸光係数が小さかったり、色画像の分光吸収
特性に劣っていたり、あるいは色画像の堅牢性に劣って
いるなどいずれかの点で劣っていた。

【００１０】近年の写真感光材料にはより高感度、より
高画質、より優れたタフネスが以前にも増して強く要求
されている。従って、発色性に優れ、かつ色画像の分光
吸収特性および堅牢性に優れたカプラーの開発が強く望
まれていた。しかし、前記３件の特許を含む従来のイエ
ローカプラーでは前述のように、これらの要求をすべて
満たすことは困難であった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は第一に発色性に優れたイエローカプラー、およびこれ
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

【００１２】本発明の目的は第二に、発色現像により生
成するイエロー色画像の分光吸収特性に優れたイエロー
カプラー、およびこれを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

【００１３】本発明の目的は第三に、発色現像により生
成するイエロー色画像の熱・光・湿度に対する堅牢性に
優れたイエローカプラー、およびこれを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、下
記の（１）のイエローカプラーおよび（２）のハロゲン
化銀カラー写真感光材料により達成される。

【００１５】（１）ビシクロ［ｍ．ｎ．０］アルカン−
１−イルカルボニルアセトアミド型イエロー色素形成カ
プラー（ただし、ｍは２ないし５の整数であり、ｎは１
ないし３の整数であり、ｍとｎの和は３ないし７の整数
である。０はゼロを表わす。）。

【００１６】（２）前記（１）に記載のイエロー色素形
成カプラーを少なくとも１種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】以下本発明のイエローカプラーについて詳
しく説明する。

【００１８】本発明のイエローカプラーは好ましくは、
下記化１に示す一般式（１）で表わされる。

【００１９】

【化１】 一般式（１）において、Ｒはビシクロ［ｍ．ｎ．０］ア
ルカン−１−イル基を表わす。ただし、ｍ，ｎはそれぞ
れ１ないし５の整数であり、ｍとｎの和は３ないし７の
整数である。０はゼロを表わす。ここで前記アルカンは
ｍとｎの和が３のときペンタン、４のときヘキサン、５
のときヘプタン、６のときオクタン、７のときノナンと
なる。ビシクロ［ｍ．ｎ．０］アルカン−１−イル基は
置換基を有していてもよい。

【００２０】一般式（１）においてＲ¹ およびＲ² はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または
複素環基を表わす。

【００２１】一般式（１）においてＸは水素原子、また
は芳香族第一級アミン現像液の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基（以下離脱基という）を表わ
す。

【００２２】本発明のイエローカプラーは、さらに好ま
しくは下記化２に示す一般式（２）で表わされる。

【００２３】

【化２】 一般式（２）において、ＲおよびＸは一般式（１）にお
けるＲおよびＸにそれぞれ同じである。

【００２４】一般式（２）において、Ｒ³ は水素原子、
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，一般式（２）以下
の説明において同じ）、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキル基、またはアミノ基（一置換アミノ基、二
置換アミノ基を含む）を、Ｒ⁴ はベンゼン環上に可能な
基を、ｋは０〜４の整数をそれぞれ表わす。

【００２５】ここでＲ⁴ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アミノ
基、イミド基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒド
ロキシル基（以上置換基群Ａという）があり、離脱基Ｘ
の例として、窒素原子でカップリング活性位に結合する
複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン原子があ
る。

【００２６】ここで、一般式（１）以下における置換基
がアルキルであるか、またはアルキル基を含むとき、特
に規定のない限り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状また
は環状の、置換されていても不飽和結合を含んでいても
良いアルキル基を意味する。

【００２７】一般式（１）以下における置換基がアリー
ル基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定
のない限り、アリール基は置換されていても良い単環も
しくは縮合環のアリール基を意味する。

【００２８】一般式（１）以下における置換基が複素環
基であるか、複素環基を含むとき、特に規定のない限
り、複素環基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれ
た少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の
置換されても良い単環もしくは縮合環の複素環基を意味
する。

【００２９】以下一般式（２）において好ましく用いら
れる各置換基について述べる。

【００３０】一般式（２）においてＲ−で表わされるビ
シクロ［ｍ．ｎ．０］アルカン−１−イル基の具体例と
して、ビシクロ［２．１．０］ペンタン−１−イル基、
ビシクロ［２．２．０］ヘキサン−１−イル基、ビシク
ロ［３．１．０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
［３．２．０］ヘプタン−１−イル基、ビシクロ［３．
３．０］オクタン−１−イル基、ビシクロ［４．１．
０］ヘプタン−１−イル基、ビシクロ［４．２．０］オ
クタン−１−イル基、ビシクロ［４．３．０］ノナン−
１−イル基、ビシクロ［５．１．０］オクタン−１−イ
ル基及びビシクロ［５．２．０］ノナン−１−イル基が
ある。

【００３１】一般式（２）におけるＲ−は好ましくは、
ｍとｎの和が３ないし５であり、さらに好ましくは下記
化３及び化４に示される一般式（３），（４），
（５），（６）または（７）により表わされる基であ
る。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】 一般式（３）〜（７）において、Ｒ⁵ はビシクロアルカ
ンに置換可能な基を、ｑは０〜５の整数を表わす。ここ
でｍが複数のとき、複数個のＲ⁵ は同じでも異なってい
てもよい。

【００３４】Ｒ⁵ は好ましくは、ハロゲン原子、シアノ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、イミド基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ホスホノ
基、ウレイド基、カルボキシル基、スルホ基またはヒド
ロキシル基から選ばれる基であり、さらに好ましくはハ
ロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基または
アシル基である。

【００３５】一般式（３）〜（７）で表わされる基にお
けるＲ⁵ の置換位置は、結合するカルボニル基について
α位を除く位置が好ましい。

【００３６】ｑは好ましくは０〜３の整数、さらに好ま
しくは０または１の整数である。

【００３７】一般式（３）で表わされる基の総炭素原子
数（以下Ｃ数という）は好ましくは５〜３６、さらに好
ましくは５〜１６である。

【００３８】一般式（４）で表わされる基のＣ数は好ま
しくは６〜３６、さらに好ましくは６〜１６である。

【００３９】一般式（５）で表わされる基のＣ数は好ま
しくは６〜３６、さらに好ましくは６〜１６である。

【００４０】一般式（６）で表わされる基のＣ数は好ま
しくは７〜３６、さらに好ましくは７〜１６である。

【００４１】一般式（７）で表わされる基のＣ数は好ま
しくは７〜３６、さらに好ましくは７〜１６である。

【００４２】一般式（２）において、Ｒ³ は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１
〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ
基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のア
ミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
がある。

【００４３】一般式（２）において、Ｒ⁴ は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１
〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数
１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカ
ルボニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル
基、Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０の
スルホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ
数０〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキ
ルスルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル
基、Ｃ数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルフ
ァモイルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ルアミノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０の
アシル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ
基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わ
し、その置換基としては、例えば前記置換基群Ａから選
ばれる置換基がある。

【００４４】一般式（２）において、ｋは好ましくは１
または２の整数を表わし、Ｒ⁴ の置換位置はＲ−ＣＯ−
ＣＨ（Ｘ）−ＣＯＮＨ−に対してメタ位またはパラ位が
好ましい。

【００４５】一般式（２）において、Ｘは好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基または
アリールオキシ基を表わす。

【００４６】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例として例えばスクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン２，４−ジオン、イミダゾリジ
ン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジ
ン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾ
オキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オンがあり、これらの複素環は置
換されていてもよい。これらの複素環の置換基の例とし
て前記置換基群Ａから選ばれる置換基がある。

【００４７】Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは
好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、
前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。

【００４８】次に一般式（２）において特に好ましく用
いられる各置換基について述べる。ただし、Ｒについて
は既に述べた。

【００４９】Ｒ³ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２
４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリル
オキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好ましく
は塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基で
ある。

【００５０】Ｒ⁴ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルファモイル基またはスルホンアミ
ド基である。

【００５１】Ｘは特に好ましくは下記化５に示される一
般式（８）または（９）で表わされる基である。

【００５２】

【化５】 一般式（８）においてＺは−Ｏ−ＣＲ⁹ Ｒ¹⁰−、−Ｓ−
ＣＲ⁹ Ｒ¹⁰−、−ＮＲ¹¹−ＣＲ⁹ Ｒ¹⁰−、−ＮＲ¹¹−Ｎ
Ｒ¹²−、−ＮＲ¹¹−ＣＯ−、−ＣＲ⁹ Ｒ¹⁰−ＣＲ¹³Ｒ¹⁴
または−ＣＲ¹⁵＝ＣＲ¹⁶−を表わす。ここで、Ｒ⁹ ，Ｒ
¹⁰，Ｒ¹³およびＲ¹⁴は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ¹¹およびＲ¹²
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、またはアルコキシカル
ボニル基を表わし、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わす。Ｒ¹⁵とＲ¹⁶は互いに結
合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ⁹ とＲ¹⁰、Ｒ¹⁰
とＲ¹¹、Ｒ¹¹とＲ¹²またはＲ⁹ とＲ¹³は互いに結合して
環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプ
タン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を形
成してもよい。

【００５３】一般式（８）で表わされる複素環のうち、
特に好ましいものは一般式（８）においてＺが−Ｏ−Ｃ
Ｒ⁹ Ｒ¹⁰−、−ＮＲ¹¹−ＣＲ⁹ Ｒ¹⁰−または−ＮＲ¹¹−
ＮＲ¹²である複素環基である。

【００５４】一般式（８）で表わされる複素環基のＣ数
は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５
〜１６である。

【００５５】一般式（９）においてＲ⁶ およびＲ⁷ の少
なくとも一つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であってもよい。Ｒ⁸ はＲ⁶ またはＲ⁷ と同じ
意味の基を表わし、ｍは０〜２の整数を表わす。一般式
（９）で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３
０、好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５で
ある。

【００５６】一般式（１）で表わされるカプラーは置換
基Ｒ，Ｒ¹ ，Ｒ² またはＸにおいて２価もしくは２価以
上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の
多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基に
おいて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００５７】一般式（１）で示されるカプラーが多量体
を形成する場合、イエロー色素形成カプラー残基を有す
る付加重合体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モ
ノマー）の単独もしくは共重合体が典型例であり、好ま
しくは下記化６に示される一般式（１０）により表わさ
れる。

【００５８】

【化６】 一般式（１０）において、Ｇ_i は発色性モノマーから誘
導される繰り返し単位であり、下記化７に示される一般
式（１１）により表わされる基であり、Ｈ_j は非発色性
モノマーから誘導される繰り返し単位である基であり、
ｉは正の整数を、ｊは０または正の整数をそれぞれ表わ
し、ｇｉおよびｈｊはそれぞれＧ_i またはＨ_j の重量分
率を表わす。ここでｉまたはｊが複数のとき、Ｇ_i また
はＨ_j は複数の種類の繰り返し単位を含むことを表わ
す。

【００５９】一般式（１０）において、ｇｉは好ましく
は１０〜７０％、より好ましくは３０〜６０％であり、
ｈｊは好ましくは９０〜３０％、より好ましくは７０〜
４０％である。

【００６０】

【化７】 一般式（１１）中、Ｒ¹⁷は水素原子、炭素数１〜４個の
アルキル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニレン基を
示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニ
レン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳ
Ｏ₂ −、または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わす。ａ，ｂ，ｃは
０または１の整数を表わす。Ｑは一般式（１）で表わさ
れる化合物のＲ，Ｒ¹ ，Ｒ² またはＸより水素原子１個
を除去したイエローカプラー残基を表わす。

【００６１】繰り返し単位Ｈ_j を与える芳香族一級アミ
ン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性エ
チレン型単量体としては、アクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル
酸）これらのアクリル酸類から誘導されるアミドもしく
はエステル（例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｉ
ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタク
リレート）、ビニルエステル（例えばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エ
ステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリ
ジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等がある。

【００６２】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００６３】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（１１）に相当するビニル系単量体と共重合させる
ためのエチレン系不飽和単量体は、形成される共重合体
の形態、例えば固体状、液体状、ミセル状や、物理的性
質および／または化学的性質、例えば溶解性（水あるい
は有機溶媒への溶解性）、写真コロイド組成物の結合剤
例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性、現
像主薬酸化体とのカップリング反応性、写真コロイド中
での耐拡散性等が好影響を受けるように選択することが
できる。これらの共重合体はランダムな共重合体でも、
特定のシーケンス（例えばブロック共重合体、交互共重
合体）を持った共重合体であってもよい。

【００６４】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーの数平均分子量は通常、数千から数十万のオーダー
であるが、５０００以下のオリゴマー状のポリマーカプ
ラーも利用することができる。

【００６５】本発明に用いられるイエローカプラーは、
有機溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノー
ル、塩化メチレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリ
マーであっても、ゼラチン水溶液等親水コロイドに混和
可能な親水性ポリマーであっても、また親水コロイド中
でミセル形成可能な構造と性状を有するポリマーであっ
てもよい。

【００６６】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーは、前記一般式（１１）で表わされるカプラーユニ
ットを与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポ
リマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものを、ゼラチン
水溶液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよ
く、あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。

【００６７】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米
国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２
号に記載されている方法を用いることができる。

【００６８】一般式（２）における各置換基の具体例を
示す。

【００６９】（ｉ）Ｒの例を下記化８に示す。

【００７０】

【化８】 （ii）Ｒ³ の例を化９に示す。

【００７１】

【化９】 （iii)Ｒ⁴ の例を下記化１０〜化１２に示す。

【００７２】

【化１０】

【００７３】

【化１１】

【００７４】

【化１２】 （iv）Ｘの例を下記化１３〜化１６に示す。

【００７５】

【化１３】

【００７６】

【化１４】

【００７７】

【化１５】

【００７８】

【化１６】 下記化１７〜化２５に本発明のイエローカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７９】

【化１７】

【００８０】

【化１８】

【００８１】

【化１９】

【００８２】

【化２０】

【００８３】

【化２１】

【００８４】

【化２２】

【００８５】

【化２３】

【００８６】

【化２４】

【００８７】

【化２５】 一般式（１）で表わされる本発明のイエローカプラーは
下記化２６に示す合成ルートによって合成することがで
きる。

【００８８】

【化２６】 ここで、化合物ａは従来公知の合成方法により合成する
ことができる。代表的な合成方法（文献）を以下に示
す。

【００８９】Ｈ．Ｋ．Ｈａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．１
９７１，４（２），１３９ Ｗ．Ｋｉｒｍｓｅ ｅｔ
ａｌ．，Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈ
ｅｍ．，１９８１，１３９４ Ａ．Ｃ．Ｃｏｐｅ ｅｔ
ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１９５０，７
２，５２２８ Ｒ．Ｎ．ＭｃＤｏｎａｌｄ，Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．１９７０，３５（８）２６６９ 化合物ｂの合成は、塩化チオニル、オキザリルクロライ
ドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トルエン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどの溶媒中で反応させることにより行なう。反応温
度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜８
０℃である。

【００９０】化合物ｃは、アセト酢酸エチルをマグネシ
ウムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へ化
合物ｂを加えることにより合成される。反応は無溶媒も
しくはテトラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い
反応温度は通常−２０℃〜６０℃で、好ましくは−１０
℃〜３０℃である。化合物ｄは、化合物ｃおよび塩基と
してアンモニア水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液、水酸化ナトリ
ウム水溶液等を用いて無溶媒もしくはメタノール、エタ
ノール、テトラヒドロフラン、アセトニトリルなどの溶
媒中で反応させることにより合成される。反応温度は通
常−２０℃〜５０℃好ましくは−１０℃〜３０℃であ
る。

【００９１】化合物ｆは、化合物ｄおよびｅを無溶媒ま
たは炭化水素溶媒中で反応させることにより合成され
る。反応温度は通常１００〜２００℃であり好ましくは
１２０〜１６０℃である。ＸがＨでない場合、クロル化
またはブロム化後離脱基Ｘを導入して化合物ｈを合成す
る。化合物ｆはジクロロエタン、四塩化炭素、クロロホ
ルム、塩化メチレン、テトラヒドロフラン等の溶媒中、
塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド等によりク
ロロ置換体ｇとするか、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミ
ド等によりブロモ置換体ｇとする。この時、反応温度は
−２０℃〜７０℃好ましくは−１０℃〜５０℃である。

【００９２】次に、クロロ置換体またはブロモ置換体ｇ
と離脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、ク
ロロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニ
トリル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ′
−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶
媒中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０
℃〜１００℃で反応させることにより、本発明のカプラ
ーｈを得ることができる。この時、トリエチルアミン、
Ｎ−エチルモルホリン、ＤＢＵ、テトラメチルグアニジ
ン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム等の塩基を用いてもよい。

【００９３】β−ケトエステル体ｄは、下記化２７に示
す方法でも合成することができる。

【００９４】

【化２７】 すなわち、ケトン体ｉと炭酸ジエチルとを塩基（例えば
ＮａＨ、ＮａＮＨ₂、ｔ−ブトキシカリウム、ナトリウ
ムエチラート）の存在下、無溶媒またはテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トルエン、キシレン、ラトラリン、
エーテルなどの溶媒中で反応させることにより、β−ケ
トエステル体ｄを得ることができる。反応温度は０℃〜
２００℃、好ましくは５０℃〜１５０℃である。このと
き炭酸ジエチルおよび塩基はケトン体ｉに対して過剰に
用いるのが好ましい。

【００９５】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 合成例 例示カプラー（１）の合成 Ｈ．Ｋ．Ｈａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．１９７１，４
（２），１３９に記載の合成方法により合成したビシク
ロ［２．１．０］ペンタン−１−カルボン酸１３．５
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ml、塩化メチレン
１００mlの混合物中にオキザリルクロライド１８．４ｇ
を室温で撹拌下３０分間かけて滴下した。滴下後２時間
撹拌し、次いで減圧下濃縮することにより酸クロライド
１５．７ｇを得た。

【００９６】マグネシウム２．９ｇ、四塩化炭素１．２
mlの混合物中にメタノール８０mlを室温にて３０分間か
けて滴下し、さらに２時間加熱還流した。アセト酢酸エ
チル１４．８ｇを３０分間かけて滴下し、さらに２時間
加熱還流した。減圧下メタノールを完全に留去した後、
テトラヒドロフラン２００mlを加え、室温で撹拌下先に
得た酸クロライド２２ｇを３０分間かけて滴下した。滴
下後３０分間撹拌し、酢酸エチル３００mlを加え、希硫
酸水、次いで水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧下濃縮し、油状物２５．５ｇを得た。
油状物全量をエタノール１００mlに溶解し、３０％アン
モニウム水４０mlを室温で１０分間かけて滴下した。さ
らに１時間撹拌後、酢酸エチル３００mlを加え、希硫酸
水、次いで水で抽出・洗浄した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧下濃縮することにより、ビシクロ
［２．１．０］ペンタン−１−カルボニル酢酸エチル
（βケトエステル体）の油状物を２０．０ｇ得た。

【００９７】前記β−ケトエステル体１３．７ｇとＮ−
（３−アミノ−４−クロロフェニル）−２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド１７．０ｇ
を１４０℃にてアスピレーター減圧下５時間加熱撹拌し
た。反応液を、シリカゲルを担体とし、酢酸エチル−ｎ
−ヘキサン混合溶媒を展開液とするカラムクロマトグラ
フィーにより精製することにより、β−ケトアセトアミ
ド体（前記化２６におけるｆに相当）の粘稠油状物を２
４．４ｇ得た。

【００９８】前記β−ケトアセトアミド体１４．５ｇを
塩化メチレン２００mlに溶解し、氷冷下塩化スルフリル
３．４ｇを１０分間かけて滴下した。３０分間撹拌後、
反応液を水洗し、塩化カルシウムにて乾燥後濃縮するこ
とにより、β−ケトアセトアミド体の塩化物（前記化２
６におけるｇに相当）を得た。１−ベンジル−５−エト
キシヒダントイル１２．８ｇ、トリエチルアミン７．６
ml、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０mlの溶液の中
に、先に合成した塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５０mlに溶かしたものを３０分間かけて室温にて滴下
した。

【００９９】その後４０℃にて４時間反応液、反応液を
酢酸エチル３００mlで抽出水洗後、２％トリエチルアミ
ン水溶液３００mlにて水洗し、ついで希塩酸水にて中和
した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を
留去して得られた油状物をシリカゲルを担体とし、酢酸
エチル−ｎ−ヘキサン混合溶媒を展開液とするカラムク
ロマトグラフィーにより分離・精製し、相当するフラク
ションを減圧下濃縮することにより例示カプラー（１）
の粘稠油状物を１７．５ｇ得た。化合物の構造はＭＡＳ
Ｓスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元素分析により確認
した。

【０１００】本発明のカプラーは、感光材料のいかなる
層中でも使用することができるが、好ましくは、青感性
ハロゲン化銀乳剤層もしくはそれに隣接する非感光性層
に使用する。

【０１０１】本発明のカプラーの好ましい使用量は０．
０５〜５．０mmol／ｍ² で、より好ましくは０．２〜
２．０mmol／ｍ² の範囲である。

【０１０２】本発明のイエローカプラーが感光性層で使
用される場合、好ましいカプラーとハロゲン化銀のモル
比は、１：０．１〜１：２００の範囲であり、より好ま
しくは、１：２〜１：２００である。また、本発明のイ
エローカプラーが非感光性層で使用される場合は、隣接
する青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀に対して
２．０〜０．０１モルの範囲である。

【０１０３】本発明のカプラーはもちろん単独で用いて
もよいし、他のイエローカプラー（例えばピバロイルア
セトアニリド型イエローカプラーやベンゾイルアセトア
ニリド型イエローカプラー）と併用して用いてもよい。
併用する場合には本発明のカプラーの好ましい使用量は
全イエローカプラーの１０モル％以上であり、より好ま
しくは４０モル％以上である。

【０１０４】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラポジフィルムおよびカラー反
転ペーパー等を代表例として挙げることができる。本発
明のカプラーは、発色現像液に溶解せしめることにより
外型（外式）現像方式のカラー反転フィルムにも適用す
ることができる。

【０１０５】本発明のカラー写真感光材料に併用するこ
とができる技術および素材については、特開平３−１６
１７４５号の下記の箇所に記載されている。 １．層構成：第２８頁左下欄１行目〜第２９頁右上欄７
行目 ２．ハロゲン化銀乳剤：第２９頁右上欄８行目〜第３０
頁右上欄１２行目 ３．イエローカプラー：第３０頁右下欄５行目〜１１行
目 ４．マゼンタカプラー：第３０頁右下欄１２行目〜第３
１頁３行目 ５．シアンカプラー：第３１頁左上欄４行目〜１６行目 ６．ポリマーカプラー：第３１頁左上欄１７行目〜右上
欄１行目 ７．機能性カプラー：第３１頁右上欄２行目〜右下欄５
行目 ８．防腐・防黴剤：：第３２頁右上欄１０行目〜１７行
目 ９．ホルマリンスカベンジャー：第３０頁左下欄１６行
目〜２０行目 １０．その他の添加剤：第３５頁右下欄１９行目〜第３
６頁左上欄１４行目及び第３０頁右上欄１３行目〜左下
欄１５行目 １１．分散方法：第３１頁右下欄８行目〜第３２頁右上
欄９行目 １２．支持体：第３２頁左下欄４行目〜６行目 １３．膜厚・膜物性：第３２頁左下欄７行目〜右下欄１
０行目 １４．発色現像工程：第３２頁右下欄１５行目〜第３３
頁右下欄１６行目 １５．脱銀工程：第３２頁右下欄１７行目〜第３５頁左
上欄１６行目 １６．自動現像機：第３５頁左下欄１７行目〜右上欄５
行目 １７．水洗・安定工程：第３５頁右上欄６行目〜右下欄
１５行目 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

【０１０６】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３
４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載され
ている熱現像感光材料にも適用できる。

【０１０７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１０８】実施例中で使用した比較用カプラーの構造
を下記化２８〜化３２に示した。

【０１０９】

【化２８】

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】

【化３０】

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】

【化３２】 実施例中で使用した本発明のカプラーを表示する番号
は、前記化１７〜化２５に示した例示化合物に付した番
号である。

【０１１４】実施例１ 比較用カプラーＹＣ−１を１８．３ｇ秤量し、トリクレ
ジルホスフェート９．１cc、酢酸エチル２０ccを加えて
溶解させた。１０％ゼラチン水溶液５００ｇにドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム２．３ｇを加え、さらに
上記のカプラー溶液全量を加えて乳化分散した。この乳
化分散物に塩臭化銀乳剤（臭化銀６５モル％）をハロゲ
ン化銀とカプラーのモル比が３．０になるように加え
た。さらに、塗布液の完成量が２０００cc、完成時のゼ
ラチン濃度が５％になるように１０％ゼラチン水溶液と
水を加えた。この塗布液を下塗りをしたトリアセチルロ
ース支持体上にカプラーの塗布量が１mmol／ｍ² になる
ように塗布した。この時、硬膜剤として１−オキシ−
３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン酸ナトリウムを加え
たゼラチン保護層を同時に塗布した。

【０１１５】また、上記以外の比較用カプラーおよび本
発明のカプラーを等モルになるように比較用カプラーＹ
Ｃ−１と置き換えて、上記と同様に試料を作製した。

【０１１６】作製した試料には、まず感光計（富士写真
フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００
Ｋ）を使用しセンシトメトリー用の階調露光を与えた。
この時の露光は、０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。露光した試料は下記表１の
工程で処理を行った。各処理液の組成は下記表２および
表３に示した。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】

【表２】

【０１１９】

【表３】 得られた試料の青色域でのセンシトメトリーの曲線から
最高発色濃度Ｄmaxを読みとった。光堅牢性の評価は７
５０００Lux のキセノン光に７日間照射した後の初濃度
１．０における色像の残存率をセンシトメトリー曲線か
ら読みとった。また、湿熱条件下での褪色は、６０℃〜
７０％ＲＨの恒温恒湿条件下で３カ月間保存した後のセ
ンシトメトリー曲線から、同じように読みとった。その
結果を下記表４および表５に示した。Ｄmax が大きいカ
プラーほど発色性が高く優れたカプラーであると言え
る。また、色像の残存率が大きいカプラーほど、褪色し
にくい優れたカプラーであるということができる。

【０１２０】

【表４】

【０１２１】

【表５】 表４から明らかなように、比較カプラーＹＣ−１に代表
されるピバロイルアセトアニリド型カプラーは、ある程
度の色像堅牢性を有するものの、最高発色濃度は十分と
は言えず、更なる改良が望まれる。一方、比較カプラー
ＹＣ−２に代表されるベンゾイルアセトアニリド型カプ
ラーは最高発色濃度は比較的高いものの、光照射時もし
くは湿熱条件下の保存時における色像の退色が大きく、
やはり、更なる改良が望まれる。

【０１２２】ＹＣ−３からＹ１−１１で示されるカプラ
ーは、ＵＳ Ｒｅ２７，８４８号、特開昭４７−２６１
３３号、同５６−８７０４１号に記載されたカプラーも
しくはその類似化合物である。これらのカプラーには、
最高発色濃度または色像堅牢性のいずれかで上記ＹＣ−
１またはＹＣ−２に対して改良されているものもある
が、発色性と退色の両方を同時に満足するものはない。
また、ＹＣ−１０は比較的発色濃度が高いが、生成する
色像がオレンジ色であり、色再現上も好ましくない。

【０１２３】また、従来、色再現上好ましいとされ、カ
ラープリント材料で使用されていたイエローカプラーＹ
Ｃ−１は、撮映材料で使われることが多いＹＣ−２に対
してオレンジ味が少ない。それでもまだかなりのオレン
ジ味を残しており、黄色や緑黄色の再現に十分好ましい
ものとはいえない。一方、本発明のカプラーは、ＹＣ−
１に対してさらにオレンジ味が減少しており、彩やかな
黄色をしている。このことは本発明のカプラーが黄色〜
緑黄色の再現をさらに改良できることを示している。

【０１２４】表５に示されているように、本発明のカプ
ラー（１），（４），（８），（９）は高活性なベンゾ
イルアセトアニリド型カプラー（ＹＣ−２）以上の最高
発色濃度を与え、かつ色像堅牢性としてはピバロイルア
セトアニリド型カプラー（ＹＣ−１）と同等以上の性能
を有している。その中でも（１），（４）は高い最高発
色濃度を与える。

【０１２５】一方、本発明のカプラー（１２），（１
３），（１５），（１６），（１７），（１９）は、発
色濃度としてはピバロイルアセトアニリド型カプラー
（ＹＣ−１）よりわずかに改良されるレベルであるが、
光照射時または湿熱条件下に保存されたときの色像保存
性が大きく改良されている。その中でもカプラー（１
３），（１７），（１９）は色像堅牢性が優れている。

【０１２６】以上のように、本発明のカプラーは発色性
と色像の保存性の両方において十分満足すべきレベルに
改良された優れたカプラーであると言うことができる。

【０１２７】実施例２ 比較用のカプラーＹＣ−２を１５．０ｇを秤量し、トリ
クレジルホスフェート６．０cc、酢酸エチル２０ccを加
えて溶解させた。１０％ゼラチン水溶液５００ｇにドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．３ｇを加え、さ
らに上記のカプラー溶液全量を加えて乳化分散した。こ
の乳化分散物に沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％）をハロ
ゲン化銀とカプラーのモル比が４．０になるように加え
た。さらに、塗布液の完成量が２０００cc、完成時のゼ
ラチン濃度が５％になるように１０％ゼラチン水溶液と
水を加えた。この塗布液を下塗りしたトリアセチルセル
ロース支持体上にカプラーの塗布量が１mmol／ｍ² にな
るように塗布した。この時、硬膜剤として１，２−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを加えたゼラ
チン保護層を同時に塗布した。

【０１２８】また、上記以外の比較用カプラーおよび本
発明のカプラーを等モルになるように比較用カプラーＹ
Ｃ−２と置き換えて、上記と同様に試料を作製した。

【０１２９】作製した試料には、まず、感光計（富士写
真フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２０
０Ｋ）を使用しセンシトメトリー用の階調露光を与え
た。この時の露光は、０．１秒の露光時間で５ＣＭＳの
露光量になるように行った。露光した試料は下記表６の
工程で処理を行った。各処理液の組成は下記表７〜表９
に示した。

【０１３０】

【表６】

【０１３１】

【表７】

【０１３２】

【表８】

【０１３３】

【表９】 得られた試料の青色域でのセンシトメトリーの曲線から
最高発色濃度Ｄmaxを読みとった。また、色像の堅牢性
は６０℃，７０％ＲＨの条件下に２ケ月間保存した後の
Ｄmax 部の色像の残存率をセンシトメトリー曲線から読
みとって評価した。その結果を下記表１０に示した。最
高発色濃度が高く、かつ、色像残存率の高いカプラーが
優れたカプラーであると言うことができる。

【０１３４】

【表１０】 表１０から明らかなように、本発明のカプラーは、高活
性であるとされていたベンゾイルアセトアニリド型の比
較カプラーＹＣ−２やＹＣ−１２、ピバロイルアセトア
ニリド型カプラーの中では比較的に活性が高いことが知
られている比較カプラーＹＣ−１３に対してさらに高い
発色濃度を与える。また、湿熱条件下に保存された時の
色像の褐色も比較カプラーに対して大幅に改良されてい
ることが分かる。

【０１３５】以上のように、本発明のカプラーは発色性
と色像の保存性の両方において十分満足すべきレベルに
改良された優れたカプラーであると言うことができる。

【０１３６】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料１）を作製した。塗布液は以下のようにして調製
した。

【０１３７】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ccおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーに乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方、塩
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μm の大
サイズ乳剤と０．４５μm の小サイズ乳剤との１：４混
合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれ
ぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が調
製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅが
銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×１０^-4
モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１０^-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫黄増
感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物
とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第五層塗布液を調製した。

【０１３８】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、Ｈ−１およびＨ−２を使用
した。

【０１３９】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０mg／ｍ² と５０．０mg／ｍ²
となるように添加した。

【０１４０】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記表
１１〜表１３に示す分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１４１】

【表１１】

【０１４２】

【表１２】

【０１４３】

【表１３】 また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、２．５×１
０^-4モル添加した。

【０１４４】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３．３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【０１４５】また、イラジエーション防止のために乳剤
層に下記化３３に示す染料（カッコ内は塗布量を表わ
す）を添加した。

【０１４６】

【化３３】 （層構成）下記表１４〜表１７に各層の組成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は
銀換算塗布量を表わす。

【０１４７】

【表１４】

【０１４８】

【表１５】

【０１４９】

【表１６】

【０１５０】

【表１７】 また、ここで用いた各種添加物を下記化３４〜化４１に
示す。

【０１５１】

【化３４】

【０１５２】

【化３５】

【０１５３】

【化３６】

【０１５４】

【化３７】

【０１５５】

【化３８】

【０１５６】

【化３９】

【０１５７】

【化４０】

【０１５８】

【化４１】 まず、試料１に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与え
た。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳ
の露光量になるように行った。

【０１５９】露光の終了した試料１は、ペーパー処理機
を用いて、下記表１８〜表２０に示す処理工程および処
理組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施した。

【０１６０】

【表１８】

【０１６１】

【表１９】

【０１６２】

【表２０】 次に、青感性乳剤層のイエローカプラー（ＥｘＹ）を実
施例１で示した比較用カプラーおよび本発明のカプラー
に等モルになるように置き換えた試料を作製した。これ
らの試料についても試料１について示したのと同様の評
価を行った。

【０１６３】この場合にも実施例１に示したものとほぼ
同様の結果が得られた。

【０１６４】実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．１８ ＥＸ−３ ０．２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０^-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素Ｉ ６．９×１０^-5 増感色素II １．８×１０^-5 増感色素III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．１７ ＥＸ−１０ ０．０２０ ＥＸ−１４ ０．１７ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 １．００ 増感色素Ｉ ５．１×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．３×１０^-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ ＥＸ−１４ ０．２０ ＥＸ−１５ ０．０５０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０ 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．６０ 増感色素Ｉ ５．４×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．４×１０^-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素IV ３．０×１０^-5 増感色素Ｖ １．０×１０^-4 増感色素VI ３．８×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２６ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素IV ２．１×１０^-5 増感色素Ｖ ７．０×１０^-5 増感色素VI ２．６×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ ＥＸ−８ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２０ 増感色素IV ３．５×１０^-5 増感色素Ｖ ８．０×１０^-5 増感色素VI ３．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０１３ ＥＸ−１１ ０．０６５ ＥＸ−１３ ０．０１９ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素VII ３．５×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０４２ ＥＸ−９ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０ 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．４５ 増感色素VII ２．１×１０^-4 ＥＸ−９ ０．１５ ＥＸ−１０ ７．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．７７ 増感色素VII ２．２×１０^-4 ＥＸ−９ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μm ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μm ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性および塗布性をよくするために、Ｗ−
１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−
２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−
８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１
３、Ｆ−１４、Ｆ−１５、Ｆ−１６、Ｆ−１７および、
鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩
が含有されている。本実施例に用いた乳剤Ａ〜Ｉを下記
表２１に、また各種添加物を下記化４２〜化５０に示
す。

【０１６５】

【表２１】

【０１６６】

【化４２】

【０１６７】

【化４３】

【０１６８】

【化４４】

【０１６９】

【化４５】

【０１７０】

【化４６】

【０１７１】

【化４７】

【０１７２】

【化４８】

【０１７３】

【化４９】

【０１７４】

【化５０】

【０１７５】

【化５１】

【０１７６】

【化５２】

【０１７７】

【化５３】

【０１７８】

【化５４】

【０１７９】

【化５５】

【０１８０】

【化５６】 次に、試料１０１の第１１層、第１２層、第１３層のイ
エローカプラーＥＸ−９を等モルになるように、実施例
２で示した本発明のカプラーと置き換えた試料を作製し
た。

【０１８１】まず、各試料に感光計（富士写真フィルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度４８００Ｋ）を使
用し、センシトメトリー用階調露光を与えた。この時の
露光は０．０１秒の露光時間で、２０ＣＭＳの露光量に
なるように行った。

【０１８２】露光の終了した試料は、ネガ用の自動現像
処理機を用いて、下記表２２〜表２６に示す処理工程お
よび組成の処理液を使用し、カラー現像のタンク容量の
３倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施
した。

【０１８３】

【表２２】

【０１８４】

【表２３】

【０１８５】

【表２４】

【０１８６】

【表２５】

【０１８７】

【表２６】 発色性の評価は、試料１０１がカブリ部の濃度より１．
５倍高い発色濃度を与えるような露光量において、各試
料のカブリ濃度を基準としたときの発色濃度を比較する
ことにより行なった。

【０１８８】また、色像の堅牢性の評価は６０℃，７０
％ＲＨの条件下に２ケ月間保存した後、初濃度１．５
（カブリ濃度を基準とした）における色像濃度の低下に
より行なった。この場合にも、実施例２で示したのとほ
ぼ同様の結果が得られた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年１２月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】一般式（３）〜（７）で表わされる基にお
けるＲ^５の置換位置は、結合するカルボニル基について
β位を除く位置が好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】

【化５】 一般式（８）においてＺは−Ｏ−ＣＲ^９Ｒ^１０−、−Ｓ
−ＣＲ^９Ｒ^１０−、−ＮＲ^１１−ＣＲ^９Ｒ^１０−、−Ｎ
Ｒ^１１−ＮＲ^１２−、−ＮＲ^１１−ＣＯ−、−ＣＲ^９Ｒ
^１０−ＣＲ^１３Ｒ^１４または−ＣＲ^１５＝ＣＲ^１６−を
表わす。ここで、Ｒ^９，Ｒ^１０，Ｒ^１３およびＲ^１４は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミ
ノ基を表わし、Ｒ^１１およびＲ^１２は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、またはアルコキシカルボニル基を表わし、
Ｒ^１５およびＲ^１６は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす。Ｒ^１５とＲ^１６は互いに結合してベン
ゼン環を形成してもよい。Ｒ^９とＲ^１０、Ｒ^１０とＲ
^１１、Ｒ^１１とＲ^１２またはＲ^９とＲ^１３は互いに結合
して環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シクロ
ヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）
を形成してもよい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７８】

【化１６】 下記化１７〜化２５に本発明のイエローカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビシクロ［ｍ．ｎ．０］アルカン−１−
   イルカルボニルアセトアミド型イエロー色素形成カプラ
   ー（ただし、ｍは２ないし５の整数であり、ｎは１ない
   し３の整数であり、ｍとｎの和は３ないし７の整数であ
   る。０はゼロを表わす。）。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のイエロー色素形成カプ
   ラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。