JPH0578126A - 塩化第一銅組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 塩化第一銅１００重量部と、無水フタル酸、
フタル酸または尿素０．１〜５重量部との均一混合物か
らなる塩化第一銅組成物。 【効果】 塩化第一銅の経時的な変色や凝固を防止する
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸化や吸湿に対して安
定な塩化第一銅組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化第一銅は、フタロシアニン系顔料の
合成原料として使用されるが、その微粉末は使用時に粉
塵を生じ、取り扱いが面倒であり、労働衛生上の問題を
招く恐れがある。さらに空気中に放置すると酸化や吸湿
により次第に変色や凝固がおこり、品質が低下する。凝
固して塊状となった塩化第一銅は容器から取り出す際に
粉砕しなければならず、また反応系中に均一に分散する
までに長時間を要する。そこで塩化第一銅を粒状体と
し、その表面を酸化第二銅からなる被膜で被覆すること
が提案されている（特公昭６２−４１１７０号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記従来法で使用され
る酸化第二銅からなる被膜は緻密で強固であり、水蒸気
などの気体を殆んど透過させず、機械的な強度も大きい
ので、塩化第一銅の粒状体を外気から遮断して保護し、
品質の低下を防止することができる。しかしながらその
反面、塩化第一銅粒状体を他の化合物と反応させる際に
は酸化第二銅の強固な被膜が反応の障害となり、また粉
末状の塩化第一銅には適用できないという問題点があっ
た。本発明はこのような従来法の問題点を解決せんとす
るものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、塩化第
一銅１００重量部と、無水フタル酸、フタル酸または尿
素からなる安定化剤０．０５〜５重量部とを均一に混合
した塩化第一銅組成物によって達成される。

【０００５】本発明で使用される塩化第一銅は公知の方
法によって、例えば金属銅に塩素を高温下窒素気流中で
反応させることによって製造される。塩化第一銅の粒子
径には特に限定はないが、平均粒度１２〜３００メッシ
ュ程度が適当である。

【０００６】塩化第一銅と安定化剤との混合割合は臨界
的ではないが、塩化第一銅１００重量部に対して安定化
剤を０．０５〜５、就中０．２〜１重量部加えるのが好
ましい。安定化剤の添加量が０．０５部より少なくては
安定化効果が発揮されない。５部以上加えても効果に変
わりはないので不経済である。本発明の組成物は、塩化
第一銅に所定量の安定化剤を加え、均一系となるまで撹
拌混合することによって製造される。撹拌混合は室温ま
たは加熱下で行なわれる。好ましくは、５０〜１３０
℃、特に好ましくは６０〜１００℃で５〜６０分間加熱
する。かくして得られる本発明の組成物においては、塩
化第一銅粒子の表面で塩化第一銅と無水フタル酸、フタ
ル酸または尿素とが結合して錯体または複塩を形成して
いるものと考えられる。この錯体あるいは複塩は、塩化
第一銅が無水フタル酸（もしくはフタル酸）および尿素
と反応してフタロシアニン系顔料を生成する反応には何
ら障害とならない。

【０００７】

【実施例】以下試験例および実施例を示して本発明をよ
り具体的に説明する。

【０００８】試験例１ 本発明の塩化第一銅組成物の凝固性を試験した。凝固性
は、試料をＪＩＳ規格篩１２メッシュで緩く篩過し、篩
上に残った凝固部と篩を通過した粉体とに分け、それぞ
れの重量を測定し、試料全重量に対する凝固部重量の比
率で表わした。平均粒度４０メッシュの塩化第一銅に、
安定化剤を所定量添加し、得られた混合物を、２５，６
０または１００℃で５分間均一に撹拌混合して試料を調
製し、各試料をポリエチレン製の袋に入れ、湿度８０
％、温度２５℃の室内に放置した。各試料の３日後およ
び７日後における凝固比率（％）を算出した。結果を表
１に示す。

【０００９】

【表１】

【００１０】さらに塩化第一銅１００重量部に対して各
安定剤を０．５重量部添加し、６０℃で５分間均一に撹
拌混合した場合の凝固比率を図１に示す。安定化剤を加
えない塩化第一銅は、試験を開始した日から凝固を生じ
るが、安定化剤を添加したものは試験開始後３日までは
全く凝固物を生じない。３日を過ぎると次第に凝固物を
生じるが、尿素または無水フタル酸を添加した試料の凝
固の度合は少なく、特に尿素を添加した場合の効果が著
しい。

【００１１】試験例２ 試験例１と同様にして試料を調製し、各試料をポリエチ
レン製の袋に入れ、湿度８０％、温度２５℃の室内に放
置した。各試料の初日および７日後における色相の変化
を試験した。色相は、日本電色工業（株）製の測色色差
計Ｚ−１００１ＤＰを使用して測定した。この測定器か
らＬ，ａ，ｂの３種類の値が得られる。

【００１２】Ｌ値は、明度（Ｌｉｇｈｔｎｅｓｓ）を表
し、０〜１００の範囲で表示し、数値が大きいほど明る
いとする（白さが強い）。ａ値とｂ値は、共に色の属性
（赤，青，黄など）を表し、ａ値は、−６０〜＋８０の
範囲で示し、（＋）の数値が大きいほど赤色の度合が強
い。また、（−）の数値が大きい程緑色の度合が強い。
ｂ値は、−８０〜＋６０の範囲で示し、（＋）の数値が
大きいほど黄色の度合が強い。また、（−）の数値が大
きい程青色の度合が強い。これらの３つの値から次の式
によってＬｃ値を算出する。 Ｌｃ＝Ｌ−３ａ−３ｂ Ｌｃ値を用いると、物体の着色の程度を表すことがで
き、数値が大きいほど着色度が少なく、数値が小さいほ
ど着色度が強い。各試料のＬｃ値を表２に示す。

【００１３】

【表２】

【００１４】さらに、塩化第一銅１００重量部に対し
て、各安定化剤を０．５重量部添加し、６０℃で５分間
均一に撹拌した場合のＬｃ値の変化を図２に示す。安定
化剤を添加した試料は無添加のものに比較して変色の度
合が少なく、特にフタル酸または無水フタル酸は変色の
防止効果が著しい。

【００１５】実施例１ 銅片に塩素を反応させて製造した新鮮な塩化第一銅を平
均粒度４０メッシュに篩別し、塩化第一銅１００重量部
に対し０．５重量部に相当する無水フタル酸を添加し６
０℃で５分間均一に撹拌混合した。かくして製造した塩
化第一銅組成物をポリエチレン製の袋中で３日間湿度８
０％室温２５℃室内に保存したところ凝固物は生成せ
ず、７日後に２７％程度の凝固物が生成した。また色相
の変化は、７日後において１０％であった。同時に行な
った無添加の試料は、３日後に４０％、７日後に８０％
の凝固物を生じ、色相も７日後には３６％程度の変化を
生じた。

【００１６】実施例２ 実施例１と同様にして製造した塩化第一銅１００重量部
に対して１．０重量部に相当するフタル酸を添加し、１
００℃で１０分間均一に混合した。デシケーター中で室
温にまで冷却した後ポリエチレン製の袋に充填し、実施
例１と同様の条件で保存し、凝固性と色相の変化を試験
した。３日間保存しても変化が認められず、７日後の凝
固の割合は、６４％であった。また、色相の変化は、１
０％であった。

【００１７】実施例３ 実施例１と同様にして製造した塩化第一銅を平均粒度１
２メッシュに篩別し、この塩化第一銅１００重量部に対
し、０．１重量部に相当する無水フタル酸を添加し、６
０℃で５分間撹拌混合した。かくして製造した塩化第一
銅を冷却後ポリエチレン製の袋に充填し、実施例１と同
様の条件で保存し、凝固性と色相の変化を試験した。７
日後においても全く凝固が認められなかった。また、色
相の変化は、７日後において１０％であった。

【００１８】

【発明の効果】塩化第一銅１００重量部に、無水フタル
酸、フタル酸または尿素からなる安定化剤０．１〜５重
量部を加えて均一に撹拌混合することにより、塩化第一
銅の変色および凝固を防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】塩化第一銅組成物の凝固比率の変化を示すグラ
フである。

【図２】塩化第一銅組成物のＬｃ値の変化を示すグラフ
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化第一銅１００重量部と、無水フタル
   酸、フタル酸または尿素０．０５〜５重量部との均一混
   合物からなる塩化第一銅組成物。