JPH0575767B2 - - Google Patents

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JPH0575767B2
JPH0575767B2 JP2315258A JP31525890A JPH0575767B2 JP H0575767 B2 JPH0575767 B2 JP H0575767B2 JP 2315258 A JP2315258 A JP 2315258A JP 31525890 A JP31525890 A JP 31525890A JP H0575767 B2 JPH0575767 B2 JP H0575767B2
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JP
Japan
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ethylene
compressor
meth
maleic anhydride
polymerization reactor
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JP2315258A
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JPH03263413A (ja
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Gurorio Pieeru
Oodeyuroo Joeru
Pereguriini Moorisu
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Orkem SA
Original Assignee
Chimique des Charbonnages SA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/40—Ethylene production

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエチレンのコポリマーの製造方法に関
するものであり、特に、アルキル（メタ）クリレ
ートまたは無水マレイン酸から選択される第２モ
ノマー起源の重合単位とを含むエチレンのラジカ
ルコポリマーの製造方法に関するものである。
（従来技術） 本出願人のフランス特許第2498609号には、ア
ルキル（メタ）クリレート起源の重合単位と無水
マレイン酸起源の重合単位とを含むエチレンのタ
ーポリマーの製造方法が開示されている。このタ
ーポリマーはエチレンとアルキル−（メタ）クリ
レートと無水マレイン酸との混合物を少なくとも
１種のフリーラジカル開始剤の存在下で高圧下に
共重合することにより得られる。このフランス特
許第2498609号に記載の方法では、アルキル（メ
タ）クリレートおよび無水マレイン酸モノマーの
重合反応器内への導入が、アルキル（メタ）クリ
レート中に無水マレイン酸を加圧下で溶解した溶
液をポンプ輸送することにより実施され、この溶
液とエチレン流との混合および均一化は重合反応
器へ供給の前に行われ、均一化はベンチユリ型ホ
モジナイザで行われた後、螺旋型ホモジナイザで
実施される。
（発明が解決しようとする課題） 本出願人は驚くべきことに、上記アルキル（メ
タ）クリレート単位と無水マレイン酸単位とを含
むエチレンターポリマーの製造方法において、ア
ルキル（メタ）クリレートおよび無水マレイン酸
モノマーを重合反応器内に直接導入できるという
を発見した。従つて、本発明の課題はこの発見に
基づく新しいエチレンコポリマーの製造方法を提
供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明は、200〜300バールの吐出圧の第１圧縮
器と、この第１圧縮器と連通した第２圧縮器と、
この第２圧縮器に直結した重合反応器とを備えた
装置を用いて、エチレンと、アルキル（メタ）ク
リレートおよび無水マレイン酸から選択された第
２モノマーと混合物を、少なくとも１種のフリー
ラジカル開始剤の存在下で1000〜2500バールの範
囲内の圧力下且つ140〜280℃の範囲内の温度下で
共重合することによつてエチレンと上記第２モノ
マーから誘導される重合単位とを含むエチレンの
ラジカルコポリマーの製造方法において、エチレ
ンを低温で第１圧縮器を介して吸引供給し、第２
モノマーを上記重合反応器内に直接供給すること
を特徴とする方法を提供する。
アルキル（メタ）クリレートなる用語はアクリ
ル酸またはメタクリル酸と炭素原子数１〜６のア
ルコールとのエステルを意味するものとする。
（作用） 各モノマーを反応器内に導入する前に均一化を
行わないにも拘らず、本発明により、共重合が極
めて良好に起こるということは全く予想外のこと
である。
本発明方法で使用可能な重合反応器は管型反応
器またはオートクレーブ反応器であり、１つ以上
の反応領域を有していてもよい。
反応器底部には圧力を200〜300バールの範囲内
の値に下げることが可能な膨張弁を備えることが
できる。溶融ターポリマーと未反応ポリマーとの
混合物はこの膨張弁を通り、中程度の圧力下で作
動する分離器内に送られる。コーポリマーはこの
分離器底部から回収され、一方、未反応モノマー
は冷却されて低分子量ポリマー（5000以下）をデ
カンテーシヨン分離した後に、第２圧縮器の吸引
力により再循環される。中程度の圧力下にある分
離器の底部に低圧ホツパと連絡した膨張弁を設
け、低圧ホツパの底部からコーポリマーを回収
し、低圧ホツパ中の排気物は第１圧縮器の吸引力
によつて再循環される。
既に述べたように、第２圧縮器は重合反応器に
直接連結されており、その圧縮圧はわずかな圧損
を除いて重合反応器の圧力とほぼ同じである。
本発明では、必要に応じて、第２のモノマーを
下記の特性を有する溶媒に溶した溶液の形で導入
することができる： (i) 第２モノマーに対する良溶媒である (ii) エチレンに対する分配定数が無視し得る (iii) 沸点が100〜250℃の範囲内にある。
本発明方法で使用し得るフリーラジカル開始剤
は、例えば２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジ−tertブチルパーオキシド、tert−
ブチルパーベンゾエート、tert−ブチル２−エチ
ルパーヘキサノエートおよびイソプロパノイルパ
ーオキシド等の従来から高圧重合法で用いられて
いる開始剤である。
また、反対器の同一領域中で複数の開始剤を同
時に用いることもできる。１つ以上の開始剤を重
合温度の関数で選択することは当業者には周知の
ことである。
また、公知の方法で、得られた混合物の分子量
を調節するために反応混合物中に連鎖移動剤を添
加することができる。この連鎖移動剤としては例
えばプロパンおよびブタンなどのアルカン、オレ
フイン、特にα−オレフイン、アルデヒド、ケト
ン等を挙げることができる。
本発明方法では60〜99.5重量％のエチレン起源
の繰返し単位と0.5〜40重量％のアルキル−（メ
タ）クリレート起源の繰返し単位とを含むラジカ
ルコポリマー、または、90〜99.7重量％のエチレ
ン起源の繰返し単位と0.3〜10重量％の無水マレ
イン酸起源の繰返し単位とを含むラジカルコポリ
マーを製造することが可能である。
以下、本発明の実施例を例示するが、本発明の
範囲はこれらの実施例になんら制限されるもので
はない。
実施例 １ 圧縮圧250バールの第１圧縮器と、高圧重合反
応器に連結された第２圧縮器とを備えた装置を用
いた。
高圧重合反応器中に80／ｈでエチルアクリレ
ートを供給した。一方、エチレンは流量10T／ｈ
で第１圧縮器を介して供給した。高圧重合反応器
は圧力1600バール、温度250℃で運転した。
その結果、５重量％のエチルアクリレート起源
の繰返し単位を含むコポリマー樹脂を1.4T／ｈ
で回収した。このコポリマーの流動指数は
0.2dg／分であつた。
実施例 ２ 実施例１と同じ装置を用いた。
高圧重合反応器中に、プロピレンカーボネート
中に無水マレイン酸を溶解した溶液（濃度400
ｇ／）を１／ｈで供給した。一方、エチレン
は100Kg／ｈで反応器へ供給した。
高圧重合反応器は圧力1700バール、温度250℃
で運転した。
その結果、４重量％の無水マレイン酸起源の繰
返し単位を含むコポリマー樹脂を10Kg／ｈで回収
した。このコポリマーの流動指数は8dg／分であ
つた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 200〜300バールの吐出圧の第１圧縮器と、こ
    の第１圧縮器と連通した第２圧縮器と、この第２
    圧縮器に直結した重合反応器とを備えた装置を用
    いて、エチレンと、アルキル（メタ）クリレート
    および無水マレイン酸から選択された第２モノマ
    ーとの混合物を、少なくとも１種のフリーラジカ
    ル開始剤の存在下で1000〜2500バールの範囲内の
    圧力下且つ140〜280℃の範囲内の温度下で共重合
    することによつてエチレンと上記第２モノマーか
    ら誘導される重合単位とを含むエチレンのラジカ
    ルコポリマーの製造方法において、 エチレンは低温で第１圧縮器を介して吸引供給
    し、第２モノマーは上記重合反応器内に直接供給
    することを特徴とする方法。 ２ 第２モノマーがアルキル（メタ）クリレート
    であり、コポリマー中でこのアルキル（メタ）ク
    リレート含有率が0.5〜40重量％であり、エチレ
    ン含有率が60〜99.5重量％であるような特許請求
    の範囲第１項に記載の方法。 ３ 第２モノマーが無水マレイン酸であり、コポ
    リマー中でのこの無水マレイン酸の含有率が0.3
    〜10重量％であり、エチレン含有率が90〜99.7重
    量％であるような特許請求の範囲第１項に記載の
    方法。
JP2315258A 1984-08-23 1990-11-20 エチレンのラジカルコポリマーの製造方法 Granted JPH03263413A (ja)

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