JPH0573143B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、脱臭性樹脂組成物に関し、更に詳し
くは、各種悪臭性物品等の包装等に適した脱臭性
成形物の提供を目的とする。 （従来の技術） 従来、各種の悪臭源に対して使用する脱臭剤は
広く使用されており、又、各種悪臭性物品を包装
する為には、主として通気性の無いプラスチツク
フイルム、アルミニウム箔、金属容器、ガラス容
器等が使用されている。 （発明が解決しようとしている問題点） 上記の如き従来の通気性の無い包材による包装
では、内容物の悪臭が揮散するのを防止出来る
が、それらの容器を開放した場合に、容器内に充
満している悪臭が一度に外に揮散する為、取扱い
上不便である。 本発明者は、上記の如き従来技術の欠点を解決
すべく鋭意研究の結果、プラスチツクフイルム、
プラスチツクシート或はプラスチツク容器等の成
形物の製造に際し、使用する熱可塑性樹脂中に特
定の物質を包含させておくときは、得られる成形
物、例えば、包材が優れた脱臭性を有し、上記の
如き従来技術の欠点が解決されることを知見して
本発明を完成した。 （問題点を解決する為の手段） 即ち、本発明は、熱可塑性樹脂99.9〜50重量部
及び脱臭成分0.1〜50重量部からなる脱臭性樹脂
組成物において、脱臭成分が亜鉛化合物と酸性ポ
リマーとからなることを特徴とする脱臭性樹脂組
成物である。 次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明者
は従来から脱臭性樹脂組成物及びそれから得られ
る成形物について種々研究しているが、脱臭性化
合物を特定の組み合わせで配合することにより、
個々の脱臭性化合物を単独で使用する場合に比較
して、著しい相乗効果を発揮する樹脂組成物及び
成形物が得られることを知見して本発明を完成し
た。 本発明において使用する熱可塑性樹脂とは、従
来各種の成形物、例えば、プラスチツクフイル
ム、プラスチツクシート、プラスチツク容器、繊
維等の成形に使用されているポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフイン樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ビニロン、ポリスチレン、ポリアミド、ポ
リエステル、セルロースアセテート等の合成又は
変性の熱可塑性樹脂であり、これらの熱可塑性樹
脂はいずれも市場から容易に入手して使用し得
る。これらの熱可塑性樹脂は固体状でもペースト
状等の液状でもよい。 本発明で使用する個々の脱臭成分それ自体はい
ずれも公知の化合物であり、亜鉛化合物として
は、種々の亜鉛化合物が使用出来、例えば、酸化
亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、リン酸亜鉛、硝酸亜
鉛、炭酸亜鉛等の無機亜鉛化合物、酢酸亜鉛、シ
ユウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛、フマル酸亜鉛、ギ酸
亜鉛等の有機亜鉛塩が使用出来るが、特に好まし
いものは亜鉛華（酸化亜鉛）及び炭酸亜鉛であ
る。 本発明で使用する酸性ポリマーとはその分子中
にスルホン酸基、カルボン酸基、硫酸エステル
基、燐酸エステル基、フエノール性水酸基を有す
るものであり、例えば、下記のものを包含する。 イ カルボン酸基を有するポリマー クエン酸、酒石酸、フタル酸等の多価カルボン
酸と、エチレングリコール、１，４ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール等の多価アルコールと
を酸過剰で反応させて得られる末端カルボキシル
基ポリエステル； 各種多価カルボン酸で変性した酸性セルロース
誘導体； 多価カルボン酸のビニルエーテルエステルモノ
マー等の単独重合体又は他の一般的なモノマーと
のランダム共重合体、ブロツク共重合体、グラフ
ト共重合体等； アクリル酸又はメタクリル酸等のモノマーの単
独重合体又は他の一般的なモノマーとのランダム
共重合体、ブロツク共重合体、グラフト共重合体
等； 無水マレイン酸、イタコン酸等のα、β−不飽
和ビニルモノマー等の単独重合体又は他の一般的
なモノマーとのランダム共重合体、ブロツク共重
合体、グラフト共重合体等； ロ スルホン酸基を有するポリマー エチルセルロース酢酸水素硫酸水素フタル酸エ
ステル、セルロース酢酸水素硫酸水素フタル酸、
エチルセルロース水素スルホ安息香酸エステル、
スルホンベンジルセルロース酢酸エステル、エチ
ルスルホエチルセルロース酢酸エステル等の如き
セルロース誘導体； ポリビニルアルコール又はビニルアルコール共
重合体のスルホン酸化合物（例えば、ｏ−スルホ
安息香酸、スルホプロピオン酸、スルホバレリツ
ク酸、スルホベンズアルデヒド、スルホフタル酸
等）によるスルホン酸変性ポリマー等； ハ 水酸基を有するポリマー その他スルホン酸やフエノール基を含有するモ
ノマーの単独重合体又は他の一般的なモノマーと
のランダム共重合体、ブロツク共重合体、グラフ
ト共重合体等； その他カルボキシル基又はスルホン酸基又はフ
エノール基含有化合物による各種重合体の酸性変
性物等が挙げられる。 特に好ましいものは、カルボン酸基を有するポ
リマーである。 本発明の主たる特徴は、脱臭成分として上記の
亜鉛化合物と酸性ポリマーを組み合わせて使用す
る点にある。 即ち、従来技術において第一鉄塩を脱臭成分と
して使用することは公知であるが、この様な第一
鉄塩を熱可塑性樹脂等に練り込んで使用する場合
には、熱可塑性樹脂の加工温度が高いため、第一
鉄塩が変色して熱可塑性樹脂を褐色に着色し、脱
臭効果が低下すると共に、成形物の商品価値を著
しく低下させるものであつた。 本発明においては、脱臭成分として亜鉛化合物
に酸性ポリマーを組み合わせて使用することによ
つて、熱可塑性樹脂中に脱臭成分を練り込む時の
高い加工温度においても、脱臭成分が脱臭効果を
損なわず、又、脱臭成分の褐色変色もなく、酸性
ポリマーの脱臭効果と相まつて、アミン系の悪臭
成分のみならず、硫黄系脱臭成分をも脱臭するこ
とが出来、更に、それぞれの化合物の固有の脱臭
効果の和以上の脱臭効果を発揮することを知見し
たものである。 以上の如き亜鉛化合物と酸性ポリマー又はその
塩とからなる脱臭成分は、それらの使用比率も重
要であつて、亜鉛化合物が10〜90重量部に対し、
酸性ポリマーが90〜10重量部の割合であり、この
様な組み合わせ及び配合比において、本発明の目
的が最良に達成される。 本発明の脱臭性樹脂組成物は上記の２成分を必
須成分とするが、その他従来公知の樹脂用の各種
添加剤、例えば、着色剤、充填剤、体質顔料、可
塑剤、安定剤、紫外線吸収剤等は必要に応じて任
意に配合し得るものである。 本発明の脱臭性樹脂組成物は、上記成分を単に
混合するのみで得ることが出来るし、又、該混合
物を溶融混練してペレツト状等に造粒したもので
もよい。更に後に無添加の熱可塑性樹脂で希釈し
て使用する為の高濃度（例えば、10〜50重量％の
濃度）の脱臭成分を含有するマスターバツチの状
態でもよい。 以上の如き本発明の脱臭性樹脂組成物は脱臭性
成形物の製造に有用である。脱臭性成形物は、上
記の脱臭性樹脂組成物を各種の形状の成形物、例
えば、プラスチツクフイルムやシートからなる包
材或は脱臭性樹脂組成物を各種の方法で成形した
任意の形状の容器等の成形物である。 この様なフイルム、シート、容器等の成形は、
従来公知のインフレーシヨン装置、プレス、カレ
ンダー、押出成形機、紡糸機、ブロー成形機、射
出成形機、真空成形機等により、従来公知の各種
条件をそのまま利用して行うことが出来、容易に
脱臭性成形物を得ることが出来る。 （作用・効果） 従来第一鉄塩を脱臭成分として使用することは
公知であるが、この様な脱臭成分を熱可塑性樹脂
等に練り込んで使用する場合には、熱可塑性樹脂
の加工温度が高い為、第一鉄塩が変色して熱可塑
性樹脂を褐色に着色し、脱臭効果が低下すると共
に、樹脂成形物の商品価値を著しく低下させるも
のである。 これに対して、本発明においては、亜鉛化合物
を使用し、これに酸性ポリマー又はその塩を組み
合わせて使用することによつて、熱可塑性樹脂中
に脱臭成分を練り込む時の高い加工温度において
も、脱臭成分が脱臭効果を損なわず、又、脱臭成
分の褐色変色も少なく、亜鉛化合物と酸性ポリマ
ーの脱臭効果の和以上の脱臭効果を発揮し得るも
のであり、又、アミン系の悪臭成分のみならず、
硫黄系の悪臭成分に対しての十分な脱臭効果を示
すものであつた。 従つて、本発明の脱臭性樹脂組成物からなる成
形物、例えば、包材は、悪臭の強い物品、例え
ば、魚や魚製品、各種漬物、その他の各種食品等
の包装に使用すると、それから発生する悪臭を包
材自体が吸収する為、これらの包装を開いた時に
も強い悪臭が周囲に拡散することが無い。又、同
様の理由で、食品に限られず、各種の家庭生ご
み、工場の排出物等の包装にも有効である。 又、本発明の脱臭性樹脂組成物は、上記包材以
外にも、異臭や悪臭が発生したり、蓄積する場所
における脱臭性成形物、例えば、粒状の脱臭剤、
脱臭性壁装材、床敷体、脱臭性繊維、織物、その
他の成形物の原料として有用である。 （実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具
体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは
特に断りのない限り重量基準である。 実施例 １ 低密度ポリエチレン99部に、重量比が10：３の
炭酸亜鉛及び酸性ポリマー（ニユーフロンテイア
MI−400P、第一工業製薬製）からなる混合物１
部を配合し、ミキサーで混合し、40mm押出機
（Ｌ／Ｄ＝28、C.R.＝3.1、ダルメージ付スクリユ
ー、シリンダー温度130℃、スクリユー回転速度
70rpm）にて混練し、ペレツト状の本発明の脱臭
性樹脂組成物を得た。 次いで上記脱臭性樹脂組成物をインフレーシヨ
ン装置（30mm押出機、内径50mmインフレーシヨン
ダイ、シリンダー温度140℃、スクリユー回転数
60rpm）に投入し、肉厚約50ミクロンのポリエチ
レンフイルムを得た。この脱臭シートの脱臭性を
調べたところ下記の如くであつた。 アンモニア脱臭試験 上記脱臭シートを50mm×210mmに切断し、この
切断したシート２枚を、300ミリリツトルの三角
フラスコ内にかさ状につるし、次いで42ppmのア
ンモニア水100ミリリツトルを入れ、口をパラフ
インでシールし、アンモニアを完全にガス化させ
た。その後、25℃に保存し、一定時間経過後のフ
ラスコ内のアンモニア（ppm）を北川式検知管で
測定した結果は下記の通りであつた。

【表】 註；ブランクは脱臭成分無添加のシートであ
る(以下同じ)。
硫化水素の脱臭試験 上記脱臭シートを50mm×200mmに切断し、この
切断しシート１枚を、300ミリリツトルの三角フ
ラスコ内に入れ、次いで800ppmの硫化ナトリウ
ム水溶液１ミリリツトル及び１規定の硫酸0.1ミ
リリツトルを入れ、口をパラフインでシールし、
硫化水素を完全にガス化させた。その後、25℃に
保存し、一定時間経過後のフラスコ内の硫化水素
（ppm）を北川式検知管で測定した結果は下記の
通りであつた。

【表】 又、上記ブランク及び本発明品のフイルム各々
から袋を作成し、この袋の中に解凍した小魚を入
れて放置し、３日後に開封したところ、本発明品
のフイルムから作成した袋内の悪臭は僅かであつ
たのに対し、ブランクの場合には激しい悪臭が拡
散した。 比較例 １ 実施例１において脱臭成分として炭酸亜鉛及び
酸性ポリマーを単独で夫々１部使用した以外は実
施例１と同様にしてシートを作成し、実施例１と
同じ方法で該シートの脱臭性を測定したところ下
記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ２〜６ 下記の成分を使用し、他は実施例１と同様にし
て本発明のプラスチツク包材を得、実施例１と同
様にしてその性能を測定したところ下記の通りで
あつた。 実施例 ２ 高密度ポリエチレン 95部 酸化亜鉛及び酸性ポリマー（テスキツド
MRM43、日立化成ポリマー製）の８：２混合
物 ５部

【表】

【表】 比較例 ２ 実施例２において脱臭成分として酸化亜鉛及び
酸性ポリマーを単独で夫々５部使用した以外は実
施例２と同様にしてフイルムを作成し、実施例２
と同じ方法で該シートの脱臭性を測定したところ
下記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ３ ポリプロピレン 95部 炭酸亜鉛及び酸性ポリマー（テスキツドMRA
−Ｌ、日立化成ポリマー製）の５：５混合物
５部

【表】

【表】 比較例 ３ 実施例３において脱臭成分として炭酸亜鉛及び
酸性ポリマーを単独で夫々５部使用した以外は実
施例１と同様にしてフイルムを作成し、実施例３
と同じ方法で該シートの脱臭性を測定したところ
下記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ４ ポリスチレン 98部 酸化亜鉛及び酸性ポリマー（ニユーフロンテイ
アMI−400P、第一工業製薬製）の３：７混合
物 ２部

【表】

【表】 比較例 ４ 実施例４において脱臭成分として硫酸第一鉄及
び酸性ポリマーを単独で夫々５部使用した以外は
実施例４と同様にしてフイルムを作成し、実施例
４と同じ方法で該シートの脱臭性を測定したとこ
ろ下記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ５ 高密度ポリエチレン 95部 酸化亜鉛及び酸性ポリマー（テスキツド
MRM43、日立化成ポリマー製）の８：２混合
物 ５部

【表】

【表】 比較例 ５ 実施例５において脱臭成分として酸化亜鉛及び
酸性ポリマーを単独で夫々５部使用した以外は実
施例５と同様にしてフイルムを作成し、実施例５
と同じ方法で該シートの脱臭性を測定したところ
下記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ６ ポリプロピレン 95部 炭酸亜鉛及び酸性ポリマー（テスキツドMRA
−Ｌ、日立化成ポリマー製）の５：５混合物
５部

【表】

【表】 比較例 ５ 実施例５において脱臭成分として炭酸亜鉛及び
酸性ポリマーを単独で夫々５部使用した以外は実
施例５と同様にしてフイルムを作成し、実施例５
と同じ方法で該シートの脱臭性を測定したところ
下記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ７ 高密度ポリエチレン80部に重量比が10：４の酸
化亜鉛及び酸性ポリマー（ニユーフロンテイア
MI−400P、第一工業製薬製）からなる混合物20
部を配合し、以下実施例１と同様にして、脱臭成
分濃度20％の本発明の脱臭性樹脂組成物を得た。
この脱臭性樹脂組成物を無添加の高密度ポリエチ
レンで20倍に希釈して、ブロー成形機（45mmスク
リユー、スクリユー回転数0rpm、シリンダー温
度200℃）を用いて肉厚１mmで、直径60mm、高さ
170mmのボトル状成形物を得た。この容器中に、
一部腐敗した食肉を入れて密封し、日間放置後に
開封した場合の悪臭は、脱臭成分無添加の同じ容
器の場合に比較して著しく弱いものであつた。 実施例 ８ ポリプロピレン70部及び脱臭成分［酢酸亜鉛及
び酸性ポリマー（テスキツドMRM43、日立化成
ポリマー製）＝10：３］30部を配合し、ヘンシエ
ルミキサーで1500rpmの回転数で２分間混合し、
次いで、40mm押出機（Ｌ／Ｄ＝28、C.R.＝．１、
ダルメージ付スクリユー、シリンダー温度200〜
215℃、スクリユー回転数90rpm）にて混練し、
ペレツト状の本発明の脱臭性樹脂組成物を得た。
これをナチユラル樹脂で10倍に希釈して、紡糸機
にて200〜215℃で紡糸及び倍に延伸して15デニー
ルの繊維とした。この脱臭性繊維の脱臭性を調べ
たところ下記の如くであつた。 アンモニア脱臭試験 上記脱臭性繊維の1gを、00ミリリツトルの三
角フラスコ内に入れ、次いで28％アンモニア水10
ミクロンリツトルを入れ、口をパラフインでシー
ルし、アンモニアを完全にガス化させた。その
後、25℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内
のアンモニア（ppm）を北川式検知管で測定した
結果は下記の通りであつた。

【表】 硫化水素の脱臭試験 上記脱臭性繊維の1gを、00ミリリツトルの三
角フラスコ内に入れ、次いで800ppmの硫化ナト
リウム水溶液１ミリリツトル及び１規定の硫酸
0.1ミリリツトルを入れ、口をパラフインでシー
ルし、硫化水素を完全にガス化させた。その後、
25℃に保存し、一定時間経過後のフラスコ内の硫
化水素（ppm）を北川式検知管で測定した結果は
下記の通りであつた。

【表】 比較例 ７ 実施例８において脱臭成分として酢酸亜鉛及び
酸性ポリマーを単独で夫々30部使用した以外は実
施例８と同様にして脱臭繊維を作成し、実施例８
と同じ方法で該繊維の脱臭性を測定したところ下
記表の結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性樹脂99.9〜50重量部及び脱臭成分
   0.1〜50重量部からなる脱臭性樹脂組成物におい
   て、脱臭成分が亜鉛化合物と酸性ポリマーとから
   なることを特徴とする脱臭性樹脂組成物。 ２ 脱臭成分が、亜鉛化合物10〜90重量部及び酸
   性ポリマー90〜10重量部からなる特許請求の範囲
   第１項に記載の脱臭性樹脂組成物。 ３ 酸性ポリマーが、カルボン酸基を有するポリ
   マーである特許請求の範囲第１項に記載の脱臭性
   樹脂組成物。