JPH0568462B2 - - Google Patents
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- JPH0568462B2 JPH0568462B2 JP60017929A JP1792985A JPH0568462B2 JP H0568462 B2 JPH0568462 B2 JP H0568462B2 JP 60017929 A JP60017929 A JP 60017929A JP 1792985 A JP1792985 A JP 1792985A JP H0568462 B2 JPH0568462 B2 JP H0568462B2
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Landscapes
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- Quinoline Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は下記一般式(1)で表わされるユトリル類
の光学分割によりその各々のエナンチオマーを得
る方法に関する。
の光学分割によりその各々のエナンチオマーを得
る方法に関する。
不斉な化合物の各々のエナンチオマーは生体に
対する作用を異にすることが多く、このために光
学分割や不斉合成の手法は現在の有機化学の最大
の課題のひとつになつている。 さて、上記一般式(1)で表わされるニトリル類
は、加水分解すれば対応するカルボン酸、グリニ
ヤール試薬などと反応すればケトンを与えるな
ど、有機化合物合成の中間体として大きい有用性
を持つ。例えばこれから導かれ得る化合物のひと
つにフエニルプロピオン酸誘導体があるが、これ
は消炎剤として注目される化合物である。従つて
上記一般式(1)で表わされる化合物の光学活性体を
供給することができれば、当該分野における貢献
は大きいものがある。しかしながら一般にニトリ
ル類は化学的に不活性で、他の光学活性化合物と
の可逆的なジアステレオメリツク反応物を得るこ
とはできず、従つて合成過程における該ニトリル
類の前後の段階にある化合物において光学分割を
行うか、または天然起源の光学活性物質を合成原
料として用いることが一般的であつた。従つて前
記一般式(1)で表わされる化合物を直接工業的にも
容易であるような方法によつて光学分割できると
すればその意義は大きい。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは鋭意検討は重ねた結果、光学活性
な天然多糖誘導体を有効成分とする分離剤が、前
記一般式(1)で表わされる化合物の光学分割に著し
い効力を発揮することを見出し、これを用いてそ
れら化合物の各エナンチオマーを単離する方法を
完成し、本発明に至つたものである。 即ち本発明は、一般式
対する作用を異にすることが多く、このために光
学分割や不斉合成の手法は現在の有機化学の最大
の課題のひとつになつている。 さて、上記一般式(1)で表わされるニトリル類
は、加水分解すれば対応するカルボン酸、グリニ
ヤール試薬などと反応すればケトンを与えるな
ど、有機化合物合成の中間体として大きい有用性
を持つ。例えばこれから導かれ得る化合物のひと
つにフエニルプロピオン酸誘導体があるが、これ
は消炎剤として注目される化合物である。従つて
上記一般式(1)で表わされる化合物の光学活性体を
供給することができれば、当該分野における貢献
は大きいものがある。しかしながら一般にニトリ
ル類は化学的に不活性で、他の光学活性化合物と
の可逆的なジアステレオメリツク反応物を得るこ
とはできず、従つて合成過程における該ニトリル
類の前後の段階にある化合物において光学分割を
行うか、または天然起源の光学活性物質を合成原
料として用いることが一般的であつた。従つて前
記一般式(1)で表わされる化合物を直接工業的にも
容易であるような方法によつて光学分割できると
すればその意義は大きい。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは鋭意検討は重ねた結果、光学活性
な天然多糖誘導体を有効成分とする分離剤が、前
記一般式(1)で表わされる化合物の光学分割に著し
い効力を発揮することを見出し、これを用いてそ
れら化合物の各エナンチオマーを単離する方法を
完成し、本発明に至つたものである。 即ち本発明は、一般式
【式】
（Arはフエニル基、Ｒはアルキル基）
で表わされる化合物を、セルロースのエステル誘
導体を有効成分とする分離剤によつて光学分割す
ることを特徴とするニトリル類の光学分割方法に
係るものである。 本発明において、光学分割の対象となる化合物
は前記一般式(1)で表わされるものであり、Ｒで示
されるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基等が
あげられる。 本発明に用いる分離剤は光学活性なセルロース
のエステル誘導体を有効成分とするものである。
エステル誘導体とはセルロースの有する水酸基上
の水素原子の一部あるいは全部、好ましくは85％
以上を
導体を有効成分とする分離剤によつて光学分割す
ることを特徴とするニトリル類の光学分割方法に
係るものである。 本発明において、光学分割の対象となる化合物
は前記一般式(1)で表わされるものであり、Ｒで示
されるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基等が
あげられる。 本発明に用いる分離剤は光学活性なセルロース
のエステル誘導体を有効成分とするものである。
エステル誘導体とはセルロースの有する水酸基上
の水素原子の一部あるいは全部、好ましくは85％
以上を
本発明の方法により前記一般式(1)で表わされる
化合物の光学分割が効果的に達成される理由は明
らかではないが、対応するアルデヒドあるいはカ
ルボン酸エステルがニトリルほど効果的に光学分
割されないことから、ニトリル基の対称性の良い
円筒型構造もしくは電子軌道相互作用を起こし易
い立体的かさ高さの小さい構造が分離剤との相互
作用に大きく関与しているものと考えられる。 〔発明の効果〕 本発明は以上の如くであつて、安価な原料を何
等化学的変換を加えることなく簡便なクロマトグ
ラフイー技術によつて、重要な不斉合成の中間体
である光学活性なニトリル類の入手を容易ならし
めるものである。 〔実施例〕 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものでないこ
とは言うまでもない。 尚、実施例において液体クロマトグラフイー用
カラムとしては、適当なセルロース誘導体をジフ
エニルシラン処理した多孔質シリカゲル
LichrosperSi1000上に約22％重量担持した充填剤
を長さ25cm、内径0.46cmのステンレスカラムに充
填したものを用いた。 又、溶離する光学異性体の検出は、紫外検知器
（島津 SPD−）、示差屈折計（昭和電工
Shodex RI SE31）及びフローセルを装置した旋
光計（日本分光工業 DIP181）等で行つた。 実施例 １ C6H5CHCH3CN（Aldrich社より購入したもの
をシリカゲルを用いた液体クロマトグラフイーに
よつて精製したもの）を光学分割したクロマトグ
ラムを第１図に示す。固定相はセルローストリベ
ンゾエート、溶離液はヘキサン−２−プロパノー
ル（９：１）、流量は0.5ml／min、分析温度は20
℃、検出には210nmにおける紫外吸収を用いた。 実施例 ２ C6H5CHCH3CNを実施例１と同一の条件下に
セルローストリアセテートを固定相として光学分
割したクロマトグラムを第２図に示す。 実施例 ３ C6H5CHCH3CNを実施例１と同一の条件下に
セルローストリシンナメートを固定相として光学
分割したクロマトグラムを第３図に示す。
化合物の光学分割が効果的に達成される理由は明
らかではないが、対応するアルデヒドあるいはカ
ルボン酸エステルがニトリルほど効果的に光学分
割されないことから、ニトリル基の対称性の良い
円筒型構造もしくは電子軌道相互作用を起こし易
い立体的かさ高さの小さい構造が分離剤との相互
作用に大きく関与しているものと考えられる。 〔発明の効果〕 本発明は以上の如くであつて、安価な原料を何
等化学的変換を加えることなく簡便なクロマトグ
ラフイー技術によつて、重要な不斉合成の中間体
である光学活性なニトリル類の入手を容易ならし
めるものである。 〔実施例〕 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものでないこ
とは言うまでもない。 尚、実施例において液体クロマトグラフイー用
カラムとしては、適当なセルロース誘導体をジフ
エニルシラン処理した多孔質シリカゲル
LichrosperSi1000上に約22％重量担持した充填剤
を長さ25cm、内径0.46cmのステンレスカラムに充
填したものを用いた。 又、溶離する光学異性体の検出は、紫外検知器
（島津 SPD−）、示差屈折計（昭和電工
Shodex RI SE31）及びフローセルを装置した旋
光計（日本分光工業 DIP181）等で行つた。 実施例 １ C6H5CHCH3CN（Aldrich社より購入したもの
をシリカゲルを用いた液体クロマトグラフイーに
よつて精製したもの）を光学分割したクロマトグ
ラムを第１図に示す。固定相はセルローストリベ
ンゾエート、溶離液はヘキサン−２−プロパノー
ル（９：１）、流量は0.5ml／min、分析温度は20
℃、検出には210nmにおける紫外吸収を用いた。 実施例 ２ C6H5CHCH3CNを実施例１と同一の条件下に
セルローストリアセテートを固定相として光学分
割したクロマトグラムを第２図に示す。 実施例 ３ C6H5CHCH3CNを実施例１と同一の条件下に
セルローストリシンナメートを固定相として光学
分割したクロマトグラムを第３図に示す。
第１，２及び３図はそれぞれ実施例１，２及び
３で光学分割したC6H5CHCH3CNのクロマトグ
ラムである。
３で光学分割したC6H5CHCH3CNのクロマトグ
ラムである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 【式】 （Arはフエニル基、Ｒはアルキル基） で表わされる化合物を、セルロースのエステル誘
導体を有効成分とする分離剤によつて光学分割す
ることを特徴とするニトリル類の光学分割方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1792985A JPS61176558A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | ニトリル類の光学分割方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1792985A JPS61176558A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | ニトリル類の光学分割方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61176558A JPS61176558A (ja) | 1986-08-08 |
| JPH0568462B2 true JPH0568462B2 (ja) | 1993-09-29 |
Family
ID=11957456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1792985A Granted JPS61176558A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | ニトリル類の光学分割方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61176558A (ja) |
-
1985
- 1985-02-01 JP JP1792985A patent/JPS61176558A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHROMATOGRAPHIA=1984 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61176558A (ja) | 1986-08-08 |
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