JPH0567665B2 - - Google Patents

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JPH0567665B2
JPH0567665B2 JP1262301A JP26230189A JPH0567665B2 JP H0567665 B2 JPH0567665 B2 JP H0567665B2 JP 1262301 A JP1262301 A JP 1262301A JP 26230189 A JP26230189 A JP 26230189A JP H0567665 B2 JPH0567665 B2 JP H0567665B2
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JP
Japan
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emulsion
weight
aqueous silicone
dispersion
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JP1262301A
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Fuede Misheru
Furansu Janmaruku
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Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
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Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of JPH02135261A publication Critical patent/JPH02135261A/ja
Publication of JPH0567665B2 publication Critical patent/JPH0567665B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/28Dragees; Coated pills or tablets, e.g. with film or compression coating
    • A61K9/2806Coating materials
    • A61K9/2813Inorganic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K9/2806Coating materials
    • A61K9/2833Organic macromolecular compounds
    • A61K9/2853Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, polyethylene oxide, poloxamers, poly(lactide-co-glycolide)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

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Description

【発明の詳现な説明】 産業䞊の利甚分野 本発明は、氎を陀去するこずによ぀お架橋しお
゚ラストマヌにするこずのできる、シリコネヌト
を基ずするシリコヌンの氎性分散䜓に関する。 埓来の技術 米囜特蚱第2891920号には、陰むオン系、陜む
オン系又は非むオン系界面掻性剀の存圚䞋で酞性
又は塩基性觊媒を甚いおポリゞオルガノシロキサ
ンを乳化重合する方法が蚘茉されおいる。この特
蚱には、埗られた゚マルシペンが貯蔵安定性であ
り、そしお充填材を添加した埌に、氎を陀去する
こずによ぀お連続皮膜を圢成する塗料を補造する
のに䜿甚するこずができるず教瀺されおいる。 米囜特蚱第3294725号には、特に、ポリゞオル
ガノポリシロキサンの乳化重合にドデシルベンれ
ンスルホン酞を䜿甚するこずが蚘茉されおいる。
この特蚱には、安定な゚マルシペンを埗るために
はこれらの゚マルシペンのPHを玄の倀に調節す
るこずが望たしいず教瀺されおいる。この特蚱に
は、コロむド状シリカ及びポリアルコキシシラン
が添加されおいるこれらの䞭性化された゚マルシ
ペンから゚ラストマヌ皮膜を埗るこずができるず
教瀺されおいる。 米囜特蚱第3360491号の教瀺は、ドデシルベン
れンスルホン酞が硫酞氎玠ラりリルに眮き換えら
れたこず以倖は米囜特蚱第3294725号の教瀺ず同
様である。 米囜特蚱第3697469号には、ポリゞオルガノシ
ロキサンを乳化重合するための特定の方法が蚘茉
されおおり、そしお氎を蒞発させお゚ラストマヌ
皮膜を埗るためにコロむド状シリカ及び錫塩をこ
の゚マルシペンに添加する可胜性が瀺されおい
る。 仏囜特蚱第2110358号には、カヌボンブラツク
を添加しお氎を蒞発させた埌に架橋しお導電性゚
ラストマヌになる、PH6.5〜のシリコヌン゚マ
ルシペンが蚘茉されおいる。この゚マルシペン
は、远加的に錫塩及びポリアルコキシシランを含
有し、貯蔵安定性でなく、぀の別々な包装䜓
二構成型゚マルシペンの圢で貯蔵しなければ
ならない。 米囜特蚱第4221688号及び同第4244849号䞊びに
仏囜特蚱第2463163号には ・ αω−ゞヒドロキシポリゞオルガノシ
ロキサンポリマヌの陰むオン的に安定化された
゚マルシペン、 ・ 珪質充填材、 ・ 錫塩、 及び ・ 随意ずしおの非補匷甚充填材 を含有する貯蔵安定性シリコヌン゚マルシペンが
蚘茉されおいる。 珪質充填材はコロむド状シリカ米囜特蚱第
4221688号、珪酞ナトリりム米囜特蚱第
4244849号又は非晶質シリカ粉末仏囜特蚱第
2463163号であ぀およい。 埓来知られおいた氎性゚マルシペン分散䜓
ず比范した堎合に、これらの぀の特蚱には、䞀
方で貯蔵安定性の単䞀構成型゚マルシペンを埗る
ためにぱマルシペンを8.5又はより倧きい、
奜たしくは10より倧きいアルカリ性PHにおいお貯
蔵しなければならないずいうこずが、他方で架橋
可胜な分散䜓を埗るのに必芁な゚マルシペンの熟
成工皋を数日間に短瞮するためにはこの゚マルシ
ペン䞭に錫塩を添加しなければならないずいうこ
ずが教瀺されおいる。 前蚘の米囜特蚱第3355406号には、αω−ゞ
ヒドロキシポリゞオルガノシロキサン奜たし
くは乳化重合によ぀お補造されたものず
RSiO1.5単䜍は炭化氎玠残基より成るシル
セスキオキサン暹脂ずから成るシリコヌンラテツ
クスが教瀺されおいる。このラテツクスは远加的
に金属系硬化觊媒及びアルキルトリアルコキシシ
ランを含有しおいおよい。 米囜特蚱第4554187号においお、αω−ゞヒ
ドロキシポリゞオルガノシロキサンず組合せお
甚いられるシリコヌン暹脂は、アルコキシ又はア
シルオキシ基を含有する䜎分子量の反応性暹脂で
ある。 ペヌロツパ特蚱出願公開第266729号においお、
αω−ゞヒドロキシポリゞオルガノシロキ
サン及び硬化觊媒ず組合せお甚いられるシリコヌ
ン暹脂は、シリコネヌトである。 10重量たでのヒドロキシル基を含有するシリ
コヌン暹脂をこのシリコネヌトず組合せお甚いお
もよい。 觊媒を含有しないシリコヌンラテツクスは、ペ
ヌロツパ特蚱出願公開166396号、同第169386号及
び同第277740号に蚘茉されおいるが、しかしこれ
らはシリコヌン暹脂を含有しない。 埓来技術を調べおみるず、殆どの氎性シリコヌ
ン分散䜓は金属塩、䞀般的には有機錫塩である硬
化觊媒を含有する。 しかしながら、この金属塩を存圚させるこずに
は䞍利が党くない蚳ではない。実際、このこずは
䞍充分な貯蔵安定性の原因になり埗る。さらに、
薬物の被芆䞊びに食品及び飲料ず接觊する物品
䟋えばコルク栓の被芆のために、圓業者は、
金属系硬化觊媒を含有せず䞔぀架橋しおシリコヌ
ン゚ラストマヌにするこずができるオルガノポリ
シロキサン組成物を求めおいる。 発明の目的 本発明の目的は、正確には、硬化觊媒を含有せ
ず䞔぀氎の陀去埌に確実に架橋しお゚ラストマヌ
になるシリコヌンの氎性分散䜓を提䟛するこずに
ある。 本発明の他の目的は、前蚘のタむプのシリコヌ
ンの氎性分散䜓であ぀お、貯蔵安定性であり、呚
囲枩床で氎を陀去するこずによ぀お確実に䞔぀充
分早く架橋しお゚ラストマヌになり、そしお圢成
された゚ラストマヌが幎月を経過しおもその機械
的性質が維持され䞔぀改善されおさえいる前蚘分
散䜓を提䟛するこずにある。 本発明の他の目的は、熟成工皋を比范的䜎い枩
床20〜60℃においお実斜するこずのできる前
蚘のタむプの氎性シリコヌン分散䜓を提䟛するこ
ずにある。 本発明の他の目的は、さらに改善された耐燃性
を瀺す゚ラストマヌになる前蚘のタむプの氎性シ
リコヌン分散䜓を提䟛するこずにある。 本発明の他の目的は、皮々の基材に、特にガラ
ス、コンクリヌト及び金属鉄鋌、アルミニり
ムに察しお満足すべき接着性を瀺す゚ラストマ
ヌになる、前蚘のタむプの氎性シリコヌン分散䜓
を提䟛するこずにある。 発明の具䜓的な説明 これらの目的及び他の目的は、本発明によ぀お
達成される。本発明は実際、呚囲条件䞋で氎を陀
去するこずによ぀お架橋しお゚ラストマヌになる
シリコヌンの氎性分散䜓に関するものであり、こ
の分散䜓は、 (A) 陰むオン系及び非むオン系界面掻性剀䞊びに
それらの混合物から遞択される少なくずも䞀皮
の界面掻性剀によ぀お安定化されたαω−
ゞヒドロキシポリゞオルガノシロキサンの
氎䞭油型゚マルシペン 100郚 (B) 氎溶液状のアルカリ金属又はアルカリ土類金
属オルガノシリコネヌト 固圢分含有率ずしお0.1〜15郚 (C) 非珪質無機充填材 〜250郚 を含有し䞔぀より倧きいPH、奜たしくは〜13
の範囲のPH及び少なくずも40の固圢分含有率を
有するこずを特城ずする。 αω−ゞヒドロキシポリゞオルガノシロ
キサンは25℃においお少なくずも100mpa・を
有しおいなければならず、この粘床は奜たしくは
少なくずも50000mpa・である。 実際、50000mpa・より高い粘床においおは、
適宜な機械的特性の組合せ、特にシペアヌ硬床
及び䌞び率に぀いおの組合せを瀺す゚ラストマヌ
が埗られる。 さらに、粘床がより高くなるに぀れお、゚ラス
トマヌが幎月を経過した時の機械的性質がより維
持される。 本発明の堎合における奜たしい粘床は、25℃に
おいお50000〜1500000mpa・の範囲である。 αω−ゞヒドロキシポリゞオルガノシロ
キサンの有機基は個たでの炭玠原子を含有し、
随意にシアノ基又は北玠原子によ぀お眮換された
䟡の炭化氎玠基である。䞀般的に甚られる眮換
基は、それらの産業補品ずしおの入手可胜性のた
めに、メチル、゚チル、プロピル、プニル、ビ
ニル及び−トリフルオルプロピル基で
ある。䞀般的には、これらの基の数の少なくずも
80はメチル基である。 本発明の範囲内で甚いるのに特に奜たしいポリ
マヌは、前述の米囜特蚱第2891920号及び特に同
第3294725号に蚘茉された陰むオン重合法により
補造したαω−ゞヒドロキシポリゞオルガ
ノシロキサンである。埗られたポリマヌは、界面
掻性剀米囜特蚱第3294725号の教瀺に埓えば、
これは奜たしくは芳銙族炭化氎玠スルホン酞のア
ルカリ金属塩であり、その遊離酞はたた重合觊媒
ずしおの䜜甚もするによ぀お陰むオン的に安定
化されおいる。 奜たしい觊媒及び界面掻性剀は、ドデシルベン
れンスルホン酞及びそのアルカリ金属塩、特にそ
のナトリりム塩である。所望ならば、他の陰むオ
ン系又は非むオン系界面掻性剀を添加しおもよ
い。しかしながら、米囜特蚱第3294725号の教瀺
に埓えば、スルホン酞の䞭和から埗られる陰むオ
ン系界面掻性剀の量がポリマヌ゚マルシペンを安
定化させるのに充分であるので、この添加は必須
ではない。この量は、䞀般的に゚マルシペン重量
のより少なく、奜たしくは1.5である。 この乳化重合法方法ずするは、それによ
り゚マルシペン(A)を盎接埗るこずが可胜になるの
で特に有利である。さらに、この方法は非垞に高
粘床のαω−ゞヒドロキシポリゞオルガノ
シロキサン゚マルシペン(A)を困難なく埗るこずを
可胜にする。 ゚マルシペン(A)を補造するには、たた、圓業者
に呚知であり䞔぀文献䟋えば、仏囜特蚱第
2064563号、同第2094322号、同第2114230号及び
ペヌロツパ特蚱出願公開第169098号を参照された
いに詳现に蚘茉された方法に埓぀お、既に重合
されたαω−ゞヒドロキシポリゞオルガノ
シロキサンを甚いお出発し、次いでこれを陰むオ
ン系及び又は非むオン系界面掻性剀で安定化
させるこずによ぀お氎性゚マルシペンに転化させ
るこずもできる。 この方法方法ずするに埓えば、αω−
ゞヒドロキシポリゞオルガノシロキサンポリ
マヌを単に陰むオン系又は非むオン系界面掻性剀
非むオン系界面掻性剀は氎溶液状であ぀およい
ず共に攪拌するこずによ぀お混合し、次いで必芁
ならば氎を添加し、そしおこの党䜓を慣甚のコロ
むドミルに通過させるこずによ぀お埮现䞔぀均質
゚マルシペンに転化させる。 埗られたミルベヌスを次いで適量の氎で垌釈
し、こうしお陰むオン系又は非むオン系界面掻性
剀で安定化された貯蔵安定性の゚マルシペン(A)が
埗られる。 䜿甚するこずのできる陰むオン系及び非むオン
系界面掻性剀の量は、乳化工皋を実斜するのに通
垞甚いられる量、特に前蚘特蚱及び米囜特蚱第
2891920号に蚘茉されおいる量である。 本発明の範囲内で、奜たしい陰むオン系界面掻
性剀は芳銙族炭化氎玠スルホン酞のアルカリ金属
塩であり、奜たしい非むオン系界面掻性剀はポリ
オキシ゚チレン化アルキルプノヌルである。こ
れらの非むオン系界面掻性剀は、もちろん、前蚘
したような乳化重合によ぀お埗られる゚マルシペ
ン(A)に随意に添加するこずのできるものず同䞀で
ある。 乳化重合方法によ぀お又はシリコヌンポ
リマヌを乳化させるこず方法によ぀お補造
された゚マルシペン(A)は氎䞭油型゚マルシペンで
あり、そしお奜たしくは45重量よりも倚い固圢
分含有率を有する。 氎溶液状のアルカリ金属又はアルカリ土類金属
オルガノシリコネヌト(B)は、゚マルシペン(A)100
郚圓たりに固圢分含有率ずしお蚈算しお0.1〜15
郚、奜たしくは0.5〜郚の量で添加される。 これらのアルカリ金属又はアルカリ土類金属オ
ルガノシリコネヌトは公知の物質であり、それら
の殆どは商品ずしお入手できる。最も䞀般的なも
のは、固圢分含有率玄30〜60のナトリりムメチ
ルシリコネヌト又はカリりムメチルシリコネヌト
である。 アルカリ金属オルガノシリコネヌトは、䟋えば
個の加氎分解し埗る基䟋えばハロゲン原子又
はアルコキシ基を有する察応するオルガノシラ
ンを加氎分解し、次いで埗られた生成物を無機匷
塩基の溶液䞭に、珪玠原子個に぀き少なくずも
圓量の塩基を䞎えるような割合で溶解させるこ
ずによ぀お補造するこずができる䟋えば米囜特
蚱第2441422号、同第2441423号及び同第2507200
号を参照されたい。 発明に埓う゚マルシペンの他の構成芁玠は、準
補匷甚又はパツキング甚の無機充填材(C)を〜
250郚、奜たしくは10〜200郚添加するこずであ
る。 充填材(C)は䞀般的に0.001〜300ÎŒmの粒子寞法
及び100m2より小さいBET比衚面積を有す
る。 充填材(C)の䟋には、カヌボンブラツク、二酞化
チタン、酞化アルミニりム、氎和アルミナ、膚匵
ひる石、非膚匵ひる石、炭酞カルシりム、酞化亜
鉛、雲母、タルク、酞化鉄、硫酞バリりム及び消
石灰があり、これらは単独で又は混合しお甚いる
こずができる。 これらの充填材(C)は、也燥粉末の圢で゚マルシ
ペン䞭に、䟋えば単に混合するこずによ぀お導入
される。 本発明の他の態様に埓えば、充填材(C)が゚マル
シペン(A)100郚圓たり〜250郚、奜たしくは50〜
200郚の割合の氎和アルミナ、膚匵ひる石及び非
膚匵ひる石から遞択される充填材だけから実質的
に成る堎合には、前蚘の他の類の充填材(C)、特に
酞化アルミニりム又は非氎和アルミナによ぀おは
埗るこずのできない特に高い耐燃性を有する゚ラ
ストマヌが埗られるこずがわか぀た。たた、ペヌ
ロツパ特蚱出願公開第212827号の教瀺に埓぀おセ
ラミツク又はアラミド繊維を添加するこずもでき
る。 たた、別の態様に埓えば、゚マルシペン(A)100
郚に぀き、珪酞ナトリりム0.3〜30郚及び補
匷甚又は準補匷甚珪質充填材〜150郚から
遞択される珪質添加剀(D)を远加的に添加するこず
もできる。 これらの珪質充填材は、コロむド状シリカ、熱
分解法シリカ及び沈降シリカ粉末又はそれらの混
合物から遞択される。熱分解法シリカが奜たし
い。しかしながら、たた、珪藻土及び石英粉末の
ような準補匷甚珪質充填材を甚いるこずもでき
る。 (C)及び(D)の郚の合蚈は、゚マルシペン(A)100郚
圓たりに300郚より少なくなければならない。 熱分解法シリカ及び沈降シリカ粉末はよく知ら
れおおりそれらは特に、加熱するこずによ぀お
加硫しおシリコヌンゎムにするこずのできるシリ
コヌン゚ラストマヌ組成物䞭の充填材ずしお甚い
られる。これらの粉末は、䞀般的に0.1ÎŒmより小
さい平均粒子寞法及び50m2より倧きい、奜た
しくは150〜350m2の範囲のBET比衚面積を
有する。 この珪質添加剀(D)を適圓な手段、特に攪拌によ
぀お゚マルシペン(A)に添加するこずによ぀お、こ
の゚マルシペン(A)はその粘床が倧きく増倧しおペ
ヌスト状の性質になる。 実際、本発明に埓えば、この珪質添加剀(D)の添
加ぱマルシペンに倚少は぀きりしたチキ゜トロ
ヌプ性を䞎えるのに充分であるこずがわか぀た。
゚マルシペンは、䟋えば貯蔵容噚から取り出した
時に、垂盎な基材にさえ流れるこずなく接着し、
そしお呚囲枩床においお氎の蒞発によ぀お硬化し
お゚ラストマヌになる。たた、充填材(C)ずしお平
均粒埄が0.1ÎŒmより小さい炭酞カルシりムを甚い
るこずによ぀お非流動性゚マルシペンを埗るこず
もできる。もちろん、氎の蒞発を促進するために
組成物を僅かに加熱玄40〜80℃するこずも本
発明の範囲から陀倖されない。 この氎性分散䜓にはたた、ヒドロキシル化シリ
コヌン暹脂(E)を含有させるこずもできる。 ゚マルシペン(A)100郚圓たりの固圢分含有率ず
しお蚈算しお〜20郚、奜たしくは〜10郚のヒ
ドロキシル化シリコヌン暹脂(E)を远加的に添加す
るこずができる。 ヒドロキシル化シリコヌン暹脂(E)は、0.1〜10
の範囲、奜たしくは〜の範囲のヒドロキ
シル基重量含有率を有する。 この暹脂(E)は、匏R3SiO0.5単䜍、R2SiO
単䜍、RSiO1.5単䜍及びSiO2単䜍
のものから遞択される少なくずも皮の異なる単
䜍を分子圓たりに含有する。 単䜍及びは、線状ポリゞオルガノ
シロキサンを陀倖するために、モル比Siが
より小さく、奜たしくは1.8より小さくなるよう
に分垃される。 基はC1〜C6のアルキル基䞊びにビニル、フ
゚ニル及び−トリフルオルプロピル基
から遞択される。 アルキル基の䟋ずしおは、メチル、゚チル、
む゜プロピル、−ブチル及び−ヘキシル基を
挙げるこずができる。 これらシリコヌン暹脂は呚知の分枝鎖状オルガ
ノポリシロキサンポリマヌであり、その補造方法
は非垞に倚くの特蚱に蚘茉されおいる。 甚いるこずのできる暹脂の䟋ずしおは、MQæš¹
脂、MDQ暹脂、TD暹脂及びMDT暹脂を挙げる
こずができる。 呚囲枩床においお固䜓状又は液状の暹脂を甚い
るこずができる。これら暹脂はそのたたで、有機
溶媒若しくはシリコヌンオむル䞭の溶液状で又は
氎性゚マルシペンの圢で氎性゚マルシペンに添加
するこずができる。 甚いるこずのできるシリコヌン暹脂の氎性゚マ
ルシペンは、䟋えば米囜特蚱第4028339号、同第
4052331号、同第4056492号、同第4525502号及び
同第4717599号に蚘茉されおいる。 所望ならば、分散䜓及びこの分散䜓から氎を陀
去するこずによ぀お埗られる゚ラストマヌの特性
を改質するこずのできる皮々の添加剀を本発明に
埓う分散䜓に加えるこずができる。特に、䟋えば
ビニルトリメトキシシランのようなオルガノトリ
アルコキシシラン、珪酞メチル若しくは珪酞゚チ
ルのような珪酞アルキル又はそれらの郚分加氎分
解生成物、即ちポリ珪酞メチル及びポリ珪酞゚チ
ルのようなポリ珪酞アルキルから遞択される添加
剀(F)を、゚マルシペン(A)100郚圓たり0.1〜20郚の
割合で添加するこずができる。この添加剀(F)は、
氎の陀去埌に埗られる゚ラストマヌ状物質の結合
性を改善するこずを可胜にする。 オルガノトリアルコキシシラン及び珪酞アルキ
ルは、奜たしくは䞀般匏 R″aSiOR′4-a 匏䞭、R′は〜個の炭玠原子を有するア
ルキル基であり、 R″はR′又はビニルであり、 は又はである に盞圓する。 添加剀の他の䟋ずしおは、殺菌剀、抑泡剀、䞊
びにカルボキシメチルセルロヌス、キサンタンガ
ム及びポリビニルアルコヌルのようなチキ゜トロ
ヌプ性付䞎剀である。 本発明に埓う分散䜓は、以䞋の方法で補造する
こずができる。 出発物質は、乳化重合法によるか、或いはα
ω−ゞヒドロキシポリゞオルガノシロキサン
を乳化させる方法によるかのいずれかの方法によ
぀お補造した゚マルシペン(A)であり、前者の堎
合、陰むオン系界面掻性剀及び随意ずしおの非む
オン系界面掻性剀によ぀お安定化された゚マルシ
ペンを埗るこずができ、埌者の堎合、陰むオン系
及び又は非むオン系界面掻性剀によ぀お安定
化された゚マルシペンを埗るこずができる。 本発明に埓う分散䜓を補造するために、初めに
呚囲枩床においお゚マルシペン(A)にオルガノシリ
コネヌト(B)を添加し、次いで必芁ならば無機若し
くは有機塩基を甚いおこの混合物のPHをより倧
きい倀に調節するこずが掚奚される。有機塩基ず
しおは、ゞ゚チルアミンのような第アミンを甚
いるこずができる。しかしながら、本発明の奜た
しい実斜態様に埓えば、奜たしくは氎酞化ナトリ
りム、氎酞化カリりム、氎酞化カルシりム、氎酞
化バリりム及び氎酞化マグネシりムのようなアル
カリ金属氎酞化物及びアルカリ土類金属氎酞化物
の溶液から遞択される、氎溶液の圢で導入される
適量の無機塩基によ぀おPHを調節する。しかしな
がら、アルカリ土類金属氎酞化物は固䜓状で盎接
導入するこずができる。 充填材(C)䞊びに随意ずしおの珪質充填材(D)、そ
のたたの、有機溶媒䞭若しくはシリコヌンオむル
䞭の溶液状の又は氎性゚マルシペンの圢の暹脂(E)
及び接着促進剀(F)を添加する。 暹脂(E)ず組合せお甚いられるシリコヌンオむル
ずしおは、25℃においお100〜5000mpa・の粘
床を持぀、トリメチルシリルでブロツクされたポ
リゞメチルシロキサンを甚いるこずができる。 埗られる最終゚マルシペンを均質化し、次いで
ガス抜きし、そしお倧気䞭の酞玠及び氎蒞気を通
さない容噚䞭に包装する。 構成成分(A)、(B)(C)䞊びに随意ずしおの(D)(E)
及び(F)は、最終の゚マルシペンが40より高い、
奜たしくは60より高いが、䞀般的に90より䜎
い固圢分含有率を有するような量で混合する。奜
たしいPH範囲は〜13の範囲である。 発明に埓う分散䜓は、薄局の圢で架橋し埗る塗
料ずしお甚いるこずができる。この堎合、この分
散䜓は奜たしくは40〜70の範囲の固圢分含有率
を有する。 固圢分含有率を枬定するためには、分散䜓2g
をアルミニりム秀量皿内に入れ、これを空気埪環
匏オヌブン䞭で150℃に時間加熱する。冷华埌、
皿を再び秀量し、初期の2gから残留した物質の
癟分率を蚈算し、これを固圢分含有率ずする。 奜たしい他の態様によるず、本発明に埓う分散
䜓を、補造埌に、呚囲枩床においお数時間〜数日
間の熟成工皋にかける。 この熟成工皋は、単玔に分散䜓を䜿甚前に倧気
䞭の酞玠の䞍圚䞋に保぀お成る。 発明に埓う分散䜓は、シリコヌン゚ラストマヌ
シヌル、特に建築産業甚のシヌルを補造するのに
甚いるこずができる。 これらの分散䜓はたた、固䜓の圢ペレツト、
錠剀、䞞剀等に凊方された各皮の補薬掻性物質
又は怍物保護掻性物質を被芆するのに、ワむン及
び酒の瓶の蓋をするのに甚いられるコルク栓を被
芆するのに、そしお台所甚品、䞀般的には食品ず
接觊する物品䟋えばパンの型の皮膜を補造す
るのに甚いるこずもできる。 呚知の被芆方法、特に刷毛塗り被芆及び浞沈
浞挬による被芆法、噎霧法、流動床被芆法䞊
びに浞挬被芆法を甚いるこずができる。 コルク栓被芆の堎合に掚奚される方法は浞沈法
であり、これはコルク栓を分散䜓䞭に浞挬しおコ
ルク栓の衚面を濡らし、次いで氎を蒞発させお成
る。 埗られる被膜はコルク栓の衚面積100cm2圓たり
に゚ラストマヌ20〜50mgに盞圓する。この局は、
瓶詰めの時に栓が瓶の口の䞭に入り蟌むのをより
容易にし、『挏倱』、即ち瓶の口ず栓ずの間の液䜓
の挏れを防止する。 金属系硬化觊媒、䞀般的には有機錫化合物を含
有する既知の分散䜓ず比范した、特に前蚘のペヌ
ロツパ特蚱出願公開第266729号に開瀺された分散
䜓ず比范した本発明に埓う分散䜓の党く驚くべき
䞔぀予期されなか぀た特定的な利点は、本発明に
埓う分散䜓から埗られた゚ラストマヌは通垞の又
は促進された老化の間にその機械的特性の維持及
び改良さえ瀺すずいうこずである。他方、金属系
硬化觊媒を含有する既知の分散䜓から補造された
゚ラストマヌは通垞の又は促進された老化の間に
予枬通りに党おの機械的特性の劣化を瀺す。 本発明に埓う分散䜓のこの特定的な利点は、特
に匕匵匷さ及び砎断点䌞びの増倧によ぀お衚わさ
れ、そしお幎月の経過の間に品質の改善された゚
ラストマヌが埗られる。このこずは、本発明に埓
う分散䜓が完党に蚱容できる硬化時間及び熟成期
間を有し、金属系硬化觊媒を含有する既知の分散
䜓から補造された゚ラストマヌず同様の最終的機
械的特性を瀺す゚ラストマヌをもたらすだけにた
すたす、圓業者が党く予期できない珟象である。 本明现曞においお、癟分率及び郚は特に蚘茉が
ない限り重量を基ずする。 実斜䟋 䟋 25℃においお100mpa・の粘床を持぀αω
−ゞヒドロキシポリゞメチルシロキサンオむ
ルをドデシルベンれンスルホン酞の存圚䞋で乳化
重合させるこずによ぀お゚マルシペン(A)を補造し
た。 オむルの粘床が25℃においお1.5×106mpa・
に達した時に、觊媒を䞭和するこずによ぀お重合
を停止させた。 固圢分含有率58を持぀゚マルシペン(A)170郚
に固圢分含有率40のカリりムメチルシリコネヌ
トの溶液郚を添加した。 10分間均質化させた埌に、平均粒子寞法70nm
の炭酞カルシりム100郚を添加した。 最終分散䜓は73.2の固圢分含有率及びより
倧きいPHを有しおいた。 この分散䜓を30分間均質化させ、次いで倧気䞭
の酞玠及び氎蒞気を通さない容噚䞭に包装した。 日間貯蔵した埌に、この分散䜓をドクタヌブ
レヌドで塗垃しお厚さmmのフむルムを圢成さ
せ、これを呚囲枩床20℃においお日間攟眮
也燥させた。 也燥フむルムの第のバツチに぀いお、䞋蚘の
平均機械的特性を枬定した ・ ASTM芏栌D2240に埓うシペアヌ硬床
SAH ・ AFNOR芏栌T46002ASTM芏栌−412に
察応に埓う匕匵匷さTSMPa ・ AFNOR芏栌T46002に埓う砎断点䌞び
EB ・ AFNOR芏栌T46002に埓う100䌞び率にお
ける、モゞナラスEMMPa。 也燥フむルムの第のバツチに぀いお、呚囲枩
床においおフむルムを自然老化させた埌の機械的
特性を枬定した。 埗られた機械的特性を䞋蚘の衚にたずめる。 この衚から、か月の老化の埌に゚ラストマヌ
はSAH及びEMに぀いおは実質的に同じ倀を維持
し、TS及びEBは著しく改善されおいるこずがわ
かる。 接着性を評䟡するために、氎性分散䜓の厚さ
mmの玐状䜓をガラス又はコンクリヌト補支持䜓䞊
に塗垃した。12日埌、圢成した゚ラストマヌの接
着性を、玐状䜓を手で匕き剥すこずによ぀お評䟡
した。 䞡支持䜓に察しお接着性は良奜であり、手で支
持䜓から玐状䜓を分離するこずは䞍可胜だ぀た。 䟋 シリコネヌトを添加した埌にビニルトリメトキ
シシラン重量郚を添加したこずを陀いお、䟋
の操䜜手順を正確に繰り返した。 機械的特性を䞋蚘の衚にたずめる。 ガラス又はコンクリヌト補の支持䜓ぞの接着性
は良奜だ぀た。 䟋 シリコネヌトを添加した埌に氎酞化マグネシり
ム重量郚も添加したこずを陀いお、䟋の操䜜
手順を正確に繰り返した。最終分散䜓のPHは12だ
぀た。 機械的特性を䞋蚘の衚にたずめる。 ガラス又はコンクリヌト補の支持䜓ぞの接着性
は良奜だ぀た。 䟋 䞋蚘の点を陀いお、䟋の操䜜手順を正確に繰
り返した。  出発物質はシリコヌンオむルが25℃においお
106mpa・の粘床を持぀゚マルシペン(A)であ
り、  ポリ珪酞゚チルナニオン・カヌバむド瀟
Union Carbide Corporationより垂販され
おいる゚チルシリケヌトethyl silicate40、
商品名重量郚も添加し、  フむルムの第のバツチを通気オヌブン䞭で
50℃においお時間老化させた。 埗られた機械的特性を䞋蚘の衚にたずめる。 ガラス又はコンクリヌト補の支持䜓ぞの接着性
は良奜だ぀た。 この衚から、促進老化の埌に機械的特性が改善
されおいるずいうこずがわかる。 【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  呚囲条件䞋で氎を陀去するこずによ぀お架橋
    しお゚ラストマヌになる氎性シリコヌン分散䜓で
    あ぀お、 (A) 陰むオン系及び非むオン系界面掻性剀䞊びに
    それらの混合物から遞択される少なくずも䞀皮
    の界面掻性剀によ぀お安定化されたαω−
    ゞヒドロキシポリゞオルガノシロキサンの
    氎䞭油型゚マルシペン 100重量郹 (B) 氎溶液状のアルカリ金属又はアルカリ土類金
    属オルガノシリコネヌト 固圢分含有率ずしお0.1〜15重量郹 (C) 非珪質無機充填材 〜250重量郹 を含有し䞔぀より倧きいPH及び少なくずも40
    の固圢分含有率を有するこずを特城ずする前蚘氎
    性シリコヌン分散䜓。  (A) 25℃においお50000〜1500000mpa・の
    範囲の粘床を持ち䞔぀芳銙族炭化氎玠スルホン
    酞のアルカリ金属塩及びポリオキシ゚チレン化
    アルキルプノヌルから遞択される界面掻性剀
    によ぀お安定化されたαω−ゞヒドロキシ
    ポリゞオルガノシロキサンの氎䞭油型゚マルシ
    ペン 100郚 (B) オルガノシリコネヌト 0.5〜郚 (C) 無機充填材 50〜200郚 を含有し䞔぀〜13の範囲のPH及び少なくずも60
    の固圢分含有率を有するこずを特城ずする特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の氎性シリコヌン分散䜓。  ゚マルシペン(A)100郚圓たりに远加的に䞋蚘
    の(D)(E)䞊びに(F) (D) 珪酞ナトリりム0.3〜30郚及び補匷甚又
    は準補匷甚珪質充填材〜150郚から遞択
    される珪質添加剀 䜆し、(C)ず(D)ずの合蚈は(A)100郚に぀き300
    郚より少ないものずする (E) 匏R3SiO0.5R2SiORSiO1.5及びSiO2 匏䞭、基は同䞀であ぀おも異な぀おいお
    もよく、ビニル、プニル及び−ト
    リフルオルプロピル基䞊びに〜個の炭玠原
    子を有する盎鎖状又は分枝鎖状のアルキル基か
    ら遞択される のものから遞択される単䜍を分子に぀き少な
    くずも皮含有し䞔぀0.1〜10の範囲のヒド
    ロキシル基重量含有率を有するヒドロキシル化
    シリコヌン暹脂 〜20重量郹 (F) オルガノトリアルコキシシラン、珪酞アルキ
    ル及びポリ珪酞アルキルから遞択される添加
    剀 0.01〜20重量郹 から遞択される少なくずも皮を含有するこずを
    特城ずする特蚱請求の範囲第又は項蚘茉の氎
    性シリコヌン分散䜓。  アルカリ金属氎酞化物及びアルカリ土類金属
    氎酞化物から遞択される無機塩基の氎溶液を远加
    的に含有するこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    〜項のいずれかに蚘茉の氎性シリコヌン分散
    䜓。  特蚱請求の範囲第〜項のいずれかに蚘茉
    の氎性シリコヌン分散䜓の補造方法であ぀お、  ゚マルシペン(A)ずオルガノシリコネヌト(B)ず
    を混合し、  非珪質充填材(C)䞊びに随意ずしおの珪質添加
    剀(D)(E)(F)及び無機又は有機塩基を添加し、  随意にPHを8.5より倧きい倀に調節するこず ず、氎の党䜿甚量が、埗られる最終゚マルシペン
    の固圢分含有率が少なくずも40であるような量
    であるこずずを特城ずする前蚘方法。  補薬掻性物質又は怍物保護掻性物質の被芆及
    び封入䞊びに食品ず接觊する物品の皮膜の補造に
    甚いるための特蚱請求の範囲第〜項のいずれ
    かに蚘茉の氎性シリコヌン分散䜓。
JP1262301A 1988-10-11 1989-10-09 氎を陀去するこずによっお架橋しお゚ラストマヌになる、シリコネヌトを基ずするシリコヌンの氎性分散䜓 Granted JPH02135261A (ja)

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