JPH0565380A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0565380A JPH0565380A JP30728291A JP30728291A JPH0565380A JP H0565380 A JPH0565380 A JP H0565380A JP 30728291 A JP30728291 A JP 30728291A JP 30728291 A JP30728291 A JP 30728291A JP H0565380 A JPH0565380 A JP H0565380A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- zinc
- fatty acid
- chloride resin
- resin composition
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】無毒性で電気絶縁性、熱安定性及び着色性に優
れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。 【構成】（１）ハイドロタルサイト類化合物と、（２）
導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下の脂肪酸亜鉛と、
（３）β−ジケトン化合物又はその金属塩を含有するこ
とを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。 【構成】（１）ハイドロタルサイト類化合物と、（２）
導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下の脂肪酸亜鉛と、
（３）β−ジケトン化合物又はその金属塩を含有するこ
とを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂組成
物に関し、さらに詳しくは電気絶縁性に優れる塩化ビニ
ル系樹脂組成物に関する。
物に関し、さらに詳しくは電気絶縁性に優れる塩化ビニ
ル系樹脂組成物に関する。
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は、成型加工時の熱安定性や加工性、及び製
品の電気的、機械的特性を満たすため種々の安定剤や添
加剤を必要とする。その中でも電線や絶縁テープといっ
た塩化ビニル系製品においては、特に電気絶縁性と熱安
定性を必要としており、そのため三塩基性硫酸鉛やステ
アリン酸鉛といった鉛系安定剤が主として用いられてい
る。ところが近年、人体に対する安全性や産業廃棄物等
の問題から、プラスチック添加剤においてはその無毒化
がさけばれており、鉛系安定剤にかわり得る電気絶縁性
及び熱安定性を有する無毒性安定剤の開発が望まれてい
た。そこで本発明者らは、（１）ハイドロタルサイト類
化合物と、（２）導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下の脂
肪酸亜鉛を使用することにより、かかる諸問題を解決し
うることを見い出し、先に特許出願を行ったが、なるほ
ど黒色系やグレー系の製品においてはこれら（１）
（２）の組成物で何ら問題はないが、白色系や淡色系に
おいては着色性が不十分であるということが判ってき
た。
ニル系樹脂は、成型加工時の熱安定性や加工性、及び製
品の電気的、機械的特性を満たすため種々の安定剤や添
加剤を必要とする。その中でも電線や絶縁テープといっ
た塩化ビニル系製品においては、特に電気絶縁性と熱安
定性を必要としており、そのため三塩基性硫酸鉛やステ
アリン酸鉛といった鉛系安定剤が主として用いられてい
る。ところが近年、人体に対する安全性や産業廃棄物等
の問題から、プラスチック添加剤においてはその無毒化
がさけばれており、鉛系安定剤にかわり得る電気絶縁性
及び熱安定性を有する無毒性安定剤の開発が望まれてい
た。そこで本発明者らは、（１）ハイドロタルサイト類
化合物と、（２）導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下の脂
肪酸亜鉛を使用することにより、かかる諸問題を解決し
うることを見い出し、先に特許出願を行ったが、なるほ
ど黒色系やグレー系の製品においてはこれら（１）
（２）の組成物で何ら問題はないが、白色系や淡色系に
おいては着色性が不十分であるということが判ってき
た。
【問題を解決するための手段】本発明者らは、かかる状
況に鑑み鋭意検討の結果、ハイドロタルサイト類化合物
と、導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下の脂肪酸亜鉛と、
β−ジケトン化合物又はその金属塩を併用することによ
りはじめて、電気絶縁性、熱安定性及び着色性のいずれ
も優れた効果が得られることを見出したのである。すな
わち本発明は、塩化ビニル系樹脂に（１）ハイドロタル
サイト類化合物と、（２）導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ
以下の脂肪酸亜鉛と、（３）β−ジケトン化合物又はそ
の金属塩を含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂
組成物である。本発明の塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビ
ニル単独重合体または塩化ビニルを主体とした樹脂であ
って例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル、塩化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレン、メタアクリル酸エステル、
ウレタン樹脂との共重合体やグラフト重合体あるいはこ
れら樹脂とのブレンド物等である。本発明で用いられる
ハイドロタルサイト類化合物としては、 一般式 Ｍ２＋ １−ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２Ａｎ− ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ （ただし、Ｍ２＋：Ｍｇ２＋，Ｚｎ２＋，Ｆｅ２＋，Ｍｎ２＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋ ，Ｃｕ２＋ Ｍ３＋：Ａｌ３＋，Ｆｅ３＋，Ｃｒ３＋，Ｃｏ３＋ Ａｎ−：ＯＨ−， ＣＯ３ ２−，ＳＯ４ ２−， ＮＯ３ −， Ｃｌ− ｘ： ０＜ｘ≦０．３３ ） で表される化合物であり、具体例としては、 Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３ Ｍｇ３．５Ｚｎ１．０Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ などが挙げられ、市販品では、アルカマイザー１、アル
カマイザー２、アルカマイザー３、アルカマイザー４、
アルカマイザー５、ＤＨＴ−４Ａ（いずれも協和化学工
業社製）などがある これらのハイドロタルサイト類化合物は塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部用いら
れ、さらに好ましくは０．５〜５．０重量部使用され
る。次に本発明で用いられる脂肪酸亜鉛としては、例え
ばステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸
亜鉛、ラウリン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ベヘニン酸亜
鉛等が挙げられ、特に導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下
の脂肪酸亜鉛としては、前述の各脂肪酸と亜鉛の酸化
物、水酸化物、炭酸化物との直接溶融反応により得られ
るものが好適である。通常の脂肪酸をカセイソーダ等で
ケン化し、更に塩化亜鉛あるいは硫酸亜鉛を反応させる
いわゆる複分解反応で得られる脂肪酸亜鉛を、極めて長
時間水洗しても、所望の導電率５０μ１／Ω／ｃｍ以下
のものは得られるが効率的ではない。これらの脂肪酸亜
鉛は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０５〜
５重量部用いられ、更に好ましくは、０．１〜２．０重
量部使用される。つぎに本発明で用いられるβ−ジケト
ン化合物又はその金属塩としては、例えば、ジベンゾイ
ルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイ
ルベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイ
ルメタン亜鉛、ステアロイルベンゾイルメタン亜鉛など
が挙げられる。これらの化合物は塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対して、０．００５〜１．０重量部用いら
れ、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部使用され
る。また本発明において、従来より塩化ビニル系樹脂に
使用されている可塑剤、充填剤、熱安定化助剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化合物、滑剤、顔料等を
併用して良いのは言うまでもない。
況に鑑み鋭意検討の結果、ハイドロタルサイト類化合物
と、導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下の脂肪酸亜鉛と、
β−ジケトン化合物又はその金属塩を併用することによ
りはじめて、電気絶縁性、熱安定性及び着色性のいずれ
も優れた効果が得られることを見出したのである。すな
わち本発明は、塩化ビニル系樹脂に（１）ハイドロタル
サイト類化合物と、（２）導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ
以下の脂肪酸亜鉛と、（３）β−ジケトン化合物又はそ
の金属塩を含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂
組成物である。本発明の塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビ
ニル単独重合体または塩化ビニルを主体とした樹脂であ
って例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル、塩化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレン、メタアクリル酸エステル、
ウレタン樹脂との共重合体やグラフト重合体あるいはこ
れら樹脂とのブレンド物等である。本発明で用いられる
ハイドロタルサイト類化合物としては、 一般式 Ｍ２＋ １−ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２Ａｎ− ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ （ただし、Ｍ２＋：Ｍｇ２＋，Ｚｎ２＋，Ｆｅ２＋，Ｍｎ２＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋ ，Ｃｕ２＋ Ｍ３＋：Ａｌ３＋，Ｆｅ３＋，Ｃｒ３＋，Ｃｏ３＋ Ａｎ−：ＯＨ−， ＣＯ３ ２−，ＳＯ４ ２−， ＮＯ３ −， Ｃｌ− ｘ： ０＜ｘ≦０．３３ ） で表される化合物であり、具体例としては、 Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３ Ｍｇ３．５Ｚｎ１．０Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ などが挙げられ、市販品では、アルカマイザー１、アル
カマイザー２、アルカマイザー３、アルカマイザー４、
アルカマイザー５、ＤＨＴ−４Ａ（いずれも協和化学工
業社製）などがある これらのハイドロタルサイト類化合物は塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部用いら
れ、さらに好ましくは０．５〜５．０重量部使用され
る。次に本発明で用いられる脂肪酸亜鉛としては、例え
ばステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸
亜鉛、ラウリン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ベヘニン酸亜
鉛等が挙げられ、特に導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下
の脂肪酸亜鉛としては、前述の各脂肪酸と亜鉛の酸化
物、水酸化物、炭酸化物との直接溶融反応により得られ
るものが好適である。通常の脂肪酸をカセイソーダ等で
ケン化し、更に塩化亜鉛あるいは硫酸亜鉛を反応させる
いわゆる複分解反応で得られる脂肪酸亜鉛を、極めて長
時間水洗しても、所望の導電率５０μ１／Ω／ｃｍ以下
のものは得られるが効率的ではない。これらの脂肪酸亜
鉛は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０５〜
５重量部用いられ、更に好ましくは、０．１〜２．０重
量部使用される。つぎに本発明で用いられるβ−ジケト
ン化合物又はその金属塩としては、例えば、ジベンゾイ
ルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイ
ルベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイ
ルメタン亜鉛、ステアロイルベンゾイルメタン亜鉛など
が挙げられる。これらの化合物は塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対して、０．００５〜１．０重量部用いら
れ、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部使用され
る。また本発明において、従来より塩化ビニル系樹脂に
使用されている可塑剤、充填剤、熱安定化助剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化合物、滑剤、顔料等を
併用して良いのは言うまでもない。
【実施例】以下実施例により具体的に説明する。 合成例１ ステアリン酸１００ｇを１３０℃で溶融し、攪拌しなが
ら酸化亜鉛１５．０ｇを少量ずつ添加した。酸化亜鉛添
加終了後３０分間、攪拌熟成したのち冷却後粉砕した。
得られたステアリン酸亜鉛は導電率３０μ１／Ω／ｃ
ｍ、融点１２２℃、Ｚｎ含有率１０．５％であった。他
の脂肪酸についても同様に反応したものを使用した。 合成例２ ステアリン酸１２７．３ｇを９０℃の温水２０００ｃｃ
中に懸濁させ、カセイソーダ水溶液（４１３．８ｇ／
ｌ）４４・９ｍｌを添加した。液温を７０℃に下げた
後、塩化亜鉛の水溶液（２６８．４ｇ／ｌ）を１１７．
５ｍｌ添加し、３０分間攪拌熟成を行った。そののち反
応液をろ過し、得られたケーキを２０００ｃｃの水で２
回水洗したのち１０５℃の乾燥機で２０時間乾燥し、粉
砕した。得られた複分解法ステアリン酸亜鉛は導電率１
８０μ１／Ω／ｃｍ、融点１２３℃、Ｚｎ含有率１０．
４％であった。なお、導電率の測定は次のように行っ
た。試料４ｇをコニカルビーカーに秤りとり、エチルア
ルコール５ｍｌを加えよく混和したのちイオン交換水１
００ｍｌを入れ、攪拌しながら３０分間加熱沸騰させ
る。放冷後、ろ過し、ろ液にイオン交換水をたして１０
０ｍｌにしたのち、この液を東亜エレクトロニクス社製
のＣＯＮＤＵＣＴ−ＭＥＴＥＲ（ＭＯＤＥＬ ＣＭ−２
Ａ）にて測定した。 実施例１ 表１の配合物を１６０℃の混練ロールにて５分間混練し
たのち、得られたフィルムを重ね合わせて１７０℃のプ
レス機で１０分間プレスし、厚さ１ｍｍのプレスシート
を作成した。得られたプレスシートを用いて、ＪＩＳ
Ｋ−６７２３のテスト方法に準じ、体積抵抗率（３０℃
で測定）及び熱安定性（１８０℃で測定）の評価を行
い、着色性については目視にて判定した。なお、着色性
の評価は次の通りである。 ◎：極めて優れる ○：優れる △：やや劣る ×：劣る 実施例２ 表２の配合物を実施例１と同様に評価した。
ら酸化亜鉛１５．０ｇを少量ずつ添加した。酸化亜鉛添
加終了後３０分間、攪拌熟成したのち冷却後粉砕した。
得られたステアリン酸亜鉛は導電率３０μ１／Ω／ｃ
ｍ、融点１２２℃、Ｚｎ含有率１０．５％であった。他
の脂肪酸についても同様に反応したものを使用した。 合成例２ ステアリン酸１２７．３ｇを９０℃の温水２０００ｃｃ
中に懸濁させ、カセイソーダ水溶液（４１３．８ｇ／
ｌ）４４・９ｍｌを添加した。液温を７０℃に下げた
後、塩化亜鉛の水溶液（２６８．４ｇ／ｌ）を１１７．
５ｍｌ添加し、３０分間攪拌熟成を行った。そののち反
応液をろ過し、得られたケーキを２０００ｃｃの水で２
回水洗したのち１０５℃の乾燥機で２０時間乾燥し、粉
砕した。得られた複分解法ステアリン酸亜鉛は導電率１
８０μ１／Ω／ｃｍ、融点１２３℃、Ｚｎ含有率１０．
４％であった。なお、導電率の測定は次のように行っ
た。試料４ｇをコニカルビーカーに秤りとり、エチルア
ルコール５ｍｌを加えよく混和したのちイオン交換水１
００ｍｌを入れ、攪拌しながら３０分間加熱沸騰させ
る。放冷後、ろ過し、ろ液にイオン交換水をたして１０
０ｍｌにしたのち、この液を東亜エレクトロニクス社製
のＣＯＮＤＵＣＴ−ＭＥＴＥＲ（ＭＯＤＥＬ ＣＭ−２
Ａ）にて測定した。 実施例１ 表１の配合物を１６０℃の混練ロールにて５分間混練し
たのち、得られたフィルムを重ね合わせて１７０℃のプ
レス機で１０分間プレスし、厚さ１ｍｍのプレスシート
を作成した。得られたプレスシートを用いて、ＪＩＳ
Ｋ−６７２３のテスト方法に準じ、体積抵抗率（３０℃
で測定）及び熱安定性（１８０℃で測定）の評価を行
い、着色性については目視にて判定した。なお、着色性
の評価は次の通りである。 ◎：極めて優れる ○：優れる △：やや劣る ×：劣る 実施例２ 表２の配合物を実施例１と同様に評価した。
【発明の効果】以上本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成
物は、電気絶縁性（体積抵抗率）、熱安定性、着色性と
もに優れており、又、従来一般的に使用されている脂肪
酸亜鉛に比べて、導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下の脂
肪酸亜鉛を使用することにより著しく電気絶縁性（体積
抵抗率）が改善されていることが判る。又、Ｍｇ、Ａｌ
系ハイドロタルサイト（商品名：アルカマイザー１）よ
りも、Ｍｇ・Ｚｎ・Ａｌ系ハイドロタルサイト（商品
名：アルカマイザー４）の方が電気絶縁性及び熱安定性
に優れている。
物は、電気絶縁性（体積抵抗率）、熱安定性、着色性と
もに優れており、又、従来一般的に使用されている脂肪
酸亜鉛に比べて、導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下の脂
肪酸亜鉛を使用することにより著しく電気絶縁性（体積
抵抗率）が改善されていることが判る。又、Ｍｇ、Ａｌ
系ハイドロタルサイト（商品名：アルカマイザー１）よ
りも、Ｍｇ・Ｚｎ・Ａｌ系ハイドロタルサイト（商品
名：アルカマイザー４）の方が電気絶縁性及び熱安定性
に優れている。
フロントページの続き (72)発明者 保井 宏之 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社堺工場内
Claims (1)
- 【請求項１】（１）ハイドロタルサイト類化合物と、
（２）導電率が５０μ１／Ω／ｃｍ以下の脂肪酸亜鉛
と、 （３）β−ジケトン化合物ヌはその金属塩を含有
することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30728291A JPH0565380A (ja) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30728291A JPH0565380A (ja) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565380A true JPH0565380A (ja) | 1993-03-19 |
Family
ID=17967256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30728291A Pending JPH0565380A (ja) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0565380A (ja) |
-
1991
- 1991-09-09 JP JP30728291A patent/JPH0565380A/ja active Pending
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