JPH0561286B2 - - Google Patents
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- JPH0561286B2 JPH0561286B2 JP30336587A JP30336587A JPH0561286B2 JP H0561286 B2 JPH0561286 B2 JP H0561286B2 JP 30336587 A JP30336587 A JP 30336587A JP 30336587 A JP30336587 A JP 30336587A JP H0561286 B2 JPH0561286 B2 JP H0561286B2
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Landscapes
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Description
［産業上の技術分野］
本発明はポリフエニレンエーテル系重合体に低
分子量のスチレン系重合体を特定量結合せしめた
優れた耐熱性、透明性、熱安定性、成形加工性を
有する熱可塑性樹脂成形材料に関するものであ
る。 ［従来技術の問題点］ ポリフエニレンエーテル系重合体（以下PPE
という）は、優れた機械的特性、電気的特性、耐
熱性、透明性を有しているが、加熱時の溶融粘度
が高く成形加工性が非常に困難であるという問題
点を有している。特にPPEは加熱時にポリマー
分子間のカツプリングによる分子量の増大が生じ
ることがあり、過激な熱履歴の結果によつてはゲ
ル化にまで進んでしまい、成形加工が全く不可能
になる場合もある。また熱履歴にともない色調の
悪化も激しい。この様なPPEの成形加工性を改
良する目的で、米国特許第3383435号には、PPE
とスチレン系重合体（以下PSという）のブレン
ドが示されているが、この方法によつて充分な成
形加工性を得るレベルまでPSとブレンドすると、
PPEの耐熱性の低下が大きくなり、衝撃性、引
張強度等の機械的特性面での低下が大きくなると
いう新たな問題が発生する。 又、特公昭45−37785号にはPPEにスチレンを
加える事によりPPEの取扱いを、その融点以下
で実施することが出来、取扱が容易に出来る事が
記載されているが、これは本発明のようにPPE
自信の改質による改良手法に関するものではな
い。 一方加工性改良のためPPEにスチレン化合物
をグラフト重合し、PPEに高分子量PSをグラフ
トする方法も数多く提案されている。（例えば特
公昭52−38596号及び特公昭59−11605号）これら
はPPE鎖へのスチレンのグラフト反応を促進さ
せる事を目的としてラジカル発生剤存在下に、ス
チレン量、反応温度、混合条件等を規定し、
PPE鎖へ高分子量PSのグラフト反応を促進して
いるが、ラジカル発生剤を添加し、加熱下で反応
を進める結果、PPE分子間のカツプリングも同
時に促進されてしまい、加熱時の分子量の増加が
進み、高温下での成形加工性の改良が多くなるた
め耐熱性の低下も大きく、樹脂の色調も悪くなる
という問題点がある。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記した問題点を解決し、PPEの有
する優れた耐熱性、透明性を害う事なく、しかも
成形加工性、熱安定性の優れた成形材料を開発す
ることを目的とするものである。 ［問題点を解決するための手段］ 上記目的を達成するため提供される本発明は(A)
PPEとスチレン系単量体化合物を分散混合した
後、ラジカル発生剤を使用せずに260℃以上の高
温で混合反応させることにより得られる樹脂であ
つて、且つPPEに、平均重合度が10以下のスチ
レン系重合体が結合しており、この低分子量スチ
レン系重合体の結合量がPPEに対し0.1〜5.0重量
％の範囲にある樹脂と、(B)PPEを主成分とする
耐熱性、成形加工性の優れた熱可塑性樹脂組成物
である。 本発明によればPPE加熱時、分子間のカツプ
リングに起因すると思われる分子量の増加が押さ
えられると共に、小量結合した低分子量スチレン
系重合体の効果も加わり、高温時の溶融流動特性
が改良される一方、PPEの耐熱性も低下する働
きが非常に少なく、PPEの色調も改良される。 また、繰り返し熱履歴を受けても上記の特徴を
保持し、品質安定性の面でも非常に優れた効化を
発揮し得る。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明にいうポリフエニレンエーテル系重合体
（PPE）とは、下記一般式（） （式中、R1えよびR2はそれぞれ炭素数１〜４
のアルキル基又はハロゲン原子を表わす。ｎは重
合度を示す整数である。）で表わされるものであ
り、一般式（）で示されるものの具体例として
は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−ｎプロピル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（（２，６−ジ−ｎプロピ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−ｎブチン−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−クロル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−クロロエチル−１，４−フエニレン）エ
ーテル等のホモポリマーが挙げられる。このう
ち、好ましいものは、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フエニレン）エーテルである。 また上記一般式で表わされる化学構造を主体と
してなるポリフエニレンエーテル共重合体も使用
可能である。その具体例としては２，６−ジメチ
ルフエノールと２，３，６−トリメチルフエノー
ルの共重合体があげられる。なお、共重合体の使
用量としては20wt％以下が好ましい。 本発明で用いられるPPEはクロロホルム中30
℃で測定したときの固有粘度が0.40〜0.75d／
ｇの範囲のものが好ましい。より好ましくは0.45
〜0.70d／ｇのものである。0.40d／ｇ未満の
ものは機械的強度が劣り、0.75d／ｇより高く
なると成形加工が非常に困難となるので好ましく
ない。 本発明にいうスチレン系重合体（PS）とは、
ポリスチレン、又はスチレンとビニル化合物との
共重合体で、ビニル化合物がスチレン系重合体中
30重量％以下のスチレン共重合体である。共重合
体の具体例としてはスチレン−α−メチルスチレ
ン共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げら
れる。これらの中でポリスチレンが特に好まし
い。 このPPEに結合するスチレン系重合体の平均
重合度を10以下にする必要がある。該平均重合度
が10より大きくなると、熱安定性改良の効果を得
るための結合量を増加する必要があり、その結果
PPEの耐熱性を低下させる。又成形加工性改良
の効果も少くなる。 平均重合度10以下のスチレン系重合体の結合量
はPPEに対し0.1〜5.0重量％の範囲が好ましい。
結合量が0.1重量％以下では、熱安定性及び溶融
時の流動特性の改良効果が得られない。5.0重量
％以上では耐熱性低下が大きくなり、その割りに
熱安定性及び溶融時の流動特性は良くならない。 スチレン系重合体のより好ましい結合量は、
0.5〜3.0wt％の範囲である。 この様な低分子量のPSを特定量結合したPPE
を得るには、PPEとスチレン系単量体を良く分
散混合した後、260℃以上の高温で混合反応させ
る方法をとる必要がある。 反応温度が低いとスチレン系重合体の分子量が
高くなる。 反応時のラジカル発生剤の添加はスチレン系重
合体の結合量を過度に高くし、且つPPEの色調
も悪化させる。 PPEとスチレン系単量体の混合比率によつて
もスチレン系重合体の結合量が変化する。
PPE100重量部に対し１〜30重量部の範囲が適当
である。 反応にニーダー、ブラベンダー、及び押出機に
より実施可能である。特に２軸押出機を用いる事
が、作業性、量産性の面で優れている。 本発明の組成物は以下の方法により、結合スチ
レン系重合体の分析を実施し得る。 A.FactorらによりJ.Polymer Sci.，7B，205
（1969）に報告された方法、即ち、PPEは塩化メ
チレンと複合体を形成することにより、塩化メチ
レンに不溶になること、およびこの複合体は加熱
により容易に塩化メチレンを放出してPPEが得
られることを利用し、PPEを分離し、この分離
PPE中に含まれる結合スチレン系重合体量を赤
外線吸収スペクトル分析により測定し得る。スチ
レン系重合体が結合していない単なるPPE／PS
ブレンド物を塩化メチレンで処理した場合は、塩
化メチレンより析出したPPE中に、PSは検出さ
れない事も確認した。 スチレン系重合体の結合位置に関しては、ポリ
（２，６−ジメチル、１，４−フエニレン）エー
テルにおいてメチルの位置に結合すると考えられ
る。結合しているスチレン系重合体の重合度に関
しては、上記の塩化メチレンによる分離PPEの
NMR測定により、スチレン系重合体の末端基の
シグナルと主鎖中のシグナルの強度比較により判
定出来る。PPEに結合したスチレン系重合体の
分子量を確認する他の方法として、USP3442858
号に示されているリチウム−ビフエニルにより
PPE成分を分解しスチレン系重合体を分離した
のち、GPC測定する事も可能である。 本発明の組成物を種々の用途に使用する場合
に、単独での使用の他、このポリマーの特性を害
わない範囲で他のポリマーを配合しても用いられ
る。その具体例としてはポリスレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マイ
レン酸共重合体などのスチレン系重合体、スチレ
ン−ブタジエン系ブロツク共重合体及びその水素
添加物等が挙げられる。更にはガラス繊維、カー
ボン繊維、カーボンブラツクその他無機系充填
剤、可塑剤、難燃剤、安定剤等の添加も可能であ
る。 ［実施例］ 以下、本発明の方法を実施例により詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例 １〜４ PPEとしてクロロホルム中、30℃で測定した
固有粘度が0.55d／ｇのポリ−（２，６ジメチル
−１，４フエニレン）エーテルを用い、以下に示
す条件により、耐熱性、成形加工性の優れた本発
明組成物を作成した。 このPPE100重量部に対し表−１に示す様にス
チレン添加部数を変えたものを、各々ヘンシエル
ミキサー中で均一にブレンド後、30mmφの２軸押
出機中300℃で溶融混練りし、ペレツト化した。 この様にして得られたペレツト10gを150mlの
塩化メチレンに溶解後、−５℃に一昼夜放置後、
析出物を濾過し、冷塩化メチレン洗浄後、140℃
で１時間減圧下乾燥し、ポリマーを得る。このポ
リマー中に含まれる結合ポリスチレン量は赤外線
吸収スペクトル分析により測定した。又この結合
ポリスチレンの重合度は、このサンプルの13Ｃ−
NMRを測定し、下記に示すポリスチレンの末端
芳香環のＣ−１炭素と、ポリスチレン主鎖中の芳
香環のＣ−４炭素のシグナル強度の比較より求め
た。又このもののクロロホルム中の固有粘度も測
定した。 このペレツト品の成形加工性の評価として溶融
粘度をインストロンレオメーターを用い280℃で、
ずり速度103秒-1での値を測定した。又耐熱性は
射出成形片での熱変形温度を測定した。 なおポリマー色調は、ペレツト0.5gをクロロホ
ルムに溶解し、全量を100mlとして、25℃にて
480nmでの吸光度を測定い、下記式で算出した。 色調の数値の低い方が加熱によるポリマーの着
色が少なく熱に対して安定な事を示す。 ポリマー色調＝10ｇ（Io／Ｉ）／ａ・ｂ×100 ここにIo：入射光の強さ Ｉ：透過光の強さ ａ：セル長〔cm〕 ｂ：溶液濃度〔ｇ／cm3〕 これらの結果を表−１に示す。いずれも優れた
成形加工性と耐熱性を示した。
分子量のスチレン系重合体を特定量結合せしめた
優れた耐熱性、透明性、熱安定性、成形加工性を
有する熱可塑性樹脂成形材料に関するものであ
る。 ［従来技術の問題点］ ポリフエニレンエーテル系重合体（以下PPE
という）は、優れた機械的特性、電気的特性、耐
熱性、透明性を有しているが、加熱時の溶融粘度
が高く成形加工性が非常に困難であるという問題
点を有している。特にPPEは加熱時にポリマー
分子間のカツプリングによる分子量の増大が生じ
ることがあり、過激な熱履歴の結果によつてはゲ
ル化にまで進んでしまい、成形加工が全く不可能
になる場合もある。また熱履歴にともない色調の
悪化も激しい。この様なPPEの成形加工性を改
良する目的で、米国特許第3383435号には、PPE
とスチレン系重合体（以下PSという）のブレン
ドが示されているが、この方法によつて充分な成
形加工性を得るレベルまでPSとブレンドすると、
PPEの耐熱性の低下が大きくなり、衝撃性、引
張強度等の機械的特性面での低下が大きくなると
いう新たな問題が発生する。 又、特公昭45−37785号にはPPEにスチレンを
加える事によりPPEの取扱いを、その融点以下
で実施することが出来、取扱が容易に出来る事が
記載されているが、これは本発明のようにPPE
自信の改質による改良手法に関するものではな
い。 一方加工性改良のためPPEにスチレン化合物
をグラフト重合し、PPEに高分子量PSをグラフ
トする方法も数多く提案されている。（例えば特
公昭52−38596号及び特公昭59−11605号）これら
はPPE鎖へのスチレンのグラフト反応を促進さ
せる事を目的としてラジカル発生剤存在下に、ス
チレン量、反応温度、混合条件等を規定し、
PPE鎖へ高分子量PSのグラフト反応を促進して
いるが、ラジカル発生剤を添加し、加熱下で反応
を進める結果、PPE分子間のカツプリングも同
時に促進されてしまい、加熱時の分子量の増加が
進み、高温下での成形加工性の改良が多くなるた
め耐熱性の低下も大きく、樹脂の色調も悪くなる
という問題点がある。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記した問題点を解決し、PPEの有
する優れた耐熱性、透明性を害う事なく、しかも
成形加工性、熱安定性の優れた成形材料を開発す
ることを目的とするものである。 ［問題点を解決するための手段］ 上記目的を達成するため提供される本発明は(A)
PPEとスチレン系単量体化合物を分散混合した
後、ラジカル発生剤を使用せずに260℃以上の高
温で混合反応させることにより得られる樹脂であ
つて、且つPPEに、平均重合度が10以下のスチ
レン系重合体が結合しており、この低分子量スチ
レン系重合体の結合量がPPEに対し0.1〜5.0重量
％の範囲にある樹脂と、(B)PPEを主成分とする
耐熱性、成形加工性の優れた熱可塑性樹脂組成物
である。 本発明によればPPE加熱時、分子間のカツプ
リングに起因すると思われる分子量の増加が押さ
えられると共に、小量結合した低分子量スチレン
系重合体の効果も加わり、高温時の溶融流動特性
が改良される一方、PPEの耐熱性も低下する働
きが非常に少なく、PPEの色調も改良される。 また、繰り返し熱履歴を受けても上記の特徴を
保持し、品質安定性の面でも非常に優れた効化を
発揮し得る。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明にいうポリフエニレンエーテル系重合体
（PPE）とは、下記一般式（） （式中、R1えよびR2はそれぞれ炭素数１〜４
のアルキル基又はハロゲン原子を表わす。ｎは重
合度を示す整数である。）で表わされるものであ
り、一般式（）で示されるものの具体例として
は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−ｎプロピル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（（２，６−ジ−ｎプロピ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−ｎブチン−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−クロル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−クロロエチル−１，４−フエニレン）エ
ーテル等のホモポリマーが挙げられる。このう
ち、好ましいものは、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フエニレン）エーテルである。 また上記一般式で表わされる化学構造を主体と
してなるポリフエニレンエーテル共重合体も使用
可能である。その具体例としては２，６−ジメチ
ルフエノールと２，３，６−トリメチルフエノー
ルの共重合体があげられる。なお、共重合体の使
用量としては20wt％以下が好ましい。 本発明で用いられるPPEはクロロホルム中30
℃で測定したときの固有粘度が0.40〜0.75d／
ｇの範囲のものが好ましい。より好ましくは0.45
〜0.70d／ｇのものである。0.40d／ｇ未満の
ものは機械的強度が劣り、0.75d／ｇより高く
なると成形加工が非常に困難となるので好ましく
ない。 本発明にいうスチレン系重合体（PS）とは、
ポリスチレン、又はスチレンとビニル化合物との
共重合体で、ビニル化合物がスチレン系重合体中
30重量％以下のスチレン共重合体である。共重合
体の具体例としてはスチレン−α−メチルスチレ
ン共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げら
れる。これらの中でポリスチレンが特に好まし
い。 このPPEに結合するスチレン系重合体の平均
重合度を10以下にする必要がある。該平均重合度
が10より大きくなると、熱安定性改良の効果を得
るための結合量を増加する必要があり、その結果
PPEの耐熱性を低下させる。又成形加工性改良
の効果も少くなる。 平均重合度10以下のスチレン系重合体の結合量
はPPEに対し0.1〜5.0重量％の範囲が好ましい。
結合量が0.1重量％以下では、熱安定性及び溶融
時の流動特性の改良効果が得られない。5.0重量
％以上では耐熱性低下が大きくなり、その割りに
熱安定性及び溶融時の流動特性は良くならない。 スチレン系重合体のより好ましい結合量は、
0.5〜3.0wt％の範囲である。 この様な低分子量のPSを特定量結合したPPE
を得るには、PPEとスチレン系単量体を良く分
散混合した後、260℃以上の高温で混合反応させ
る方法をとる必要がある。 反応温度が低いとスチレン系重合体の分子量が
高くなる。 反応時のラジカル発生剤の添加はスチレン系重
合体の結合量を過度に高くし、且つPPEの色調
も悪化させる。 PPEとスチレン系単量体の混合比率によつて
もスチレン系重合体の結合量が変化する。
PPE100重量部に対し１〜30重量部の範囲が適当
である。 反応にニーダー、ブラベンダー、及び押出機に
より実施可能である。特に２軸押出機を用いる事
が、作業性、量産性の面で優れている。 本発明の組成物は以下の方法により、結合スチ
レン系重合体の分析を実施し得る。 A.FactorらによりJ.Polymer Sci.，7B，205
（1969）に報告された方法、即ち、PPEは塩化メ
チレンと複合体を形成することにより、塩化メチ
レンに不溶になること、およびこの複合体は加熱
により容易に塩化メチレンを放出してPPEが得
られることを利用し、PPEを分離し、この分離
PPE中に含まれる結合スチレン系重合体量を赤
外線吸収スペクトル分析により測定し得る。スチ
レン系重合体が結合していない単なるPPE／PS
ブレンド物を塩化メチレンで処理した場合は、塩
化メチレンより析出したPPE中に、PSは検出さ
れない事も確認した。 スチレン系重合体の結合位置に関しては、ポリ
（２，６−ジメチル、１，４−フエニレン）エー
テルにおいてメチルの位置に結合すると考えられ
る。結合しているスチレン系重合体の重合度に関
しては、上記の塩化メチレンによる分離PPEの
NMR測定により、スチレン系重合体の末端基の
シグナルと主鎖中のシグナルの強度比較により判
定出来る。PPEに結合したスチレン系重合体の
分子量を確認する他の方法として、USP3442858
号に示されているリチウム−ビフエニルにより
PPE成分を分解しスチレン系重合体を分離した
のち、GPC測定する事も可能である。 本発明の組成物を種々の用途に使用する場合
に、単独での使用の他、このポリマーの特性を害
わない範囲で他のポリマーを配合しても用いられ
る。その具体例としてはポリスレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マイ
レン酸共重合体などのスチレン系重合体、スチレ
ン−ブタジエン系ブロツク共重合体及びその水素
添加物等が挙げられる。更にはガラス繊維、カー
ボン繊維、カーボンブラツクその他無機系充填
剤、可塑剤、難燃剤、安定剤等の添加も可能であ
る。 ［実施例］ 以下、本発明の方法を実施例により詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例 １〜４ PPEとしてクロロホルム中、30℃で測定した
固有粘度が0.55d／ｇのポリ−（２，６ジメチル
−１，４フエニレン）エーテルを用い、以下に示
す条件により、耐熱性、成形加工性の優れた本発
明組成物を作成した。 このPPE100重量部に対し表−１に示す様にス
チレン添加部数を変えたものを、各々ヘンシエル
ミキサー中で均一にブレンド後、30mmφの２軸押
出機中300℃で溶融混練りし、ペレツト化した。 この様にして得られたペレツト10gを150mlの
塩化メチレンに溶解後、−５℃に一昼夜放置後、
析出物を濾過し、冷塩化メチレン洗浄後、140℃
で１時間減圧下乾燥し、ポリマーを得る。このポ
リマー中に含まれる結合ポリスチレン量は赤外線
吸収スペクトル分析により測定した。又この結合
ポリスチレンの重合度は、このサンプルの13Ｃ−
NMRを測定し、下記に示すポリスチレンの末端
芳香環のＣ−１炭素と、ポリスチレン主鎖中の芳
香環のＣ−４炭素のシグナル強度の比較より求め
た。又このもののクロロホルム中の固有粘度も測
定した。 このペレツト品の成形加工性の評価として溶融
粘度をインストロンレオメーターを用い280℃で、
ずり速度103秒-1での値を測定した。又耐熱性は
射出成形片での熱変形温度を測定した。 なおポリマー色調は、ペレツト0.5gをクロロホ
ルムに溶解し、全量を100mlとして、25℃にて
480nmでの吸光度を測定い、下記式で算出した。 色調の数値の低い方が加熱によるポリマーの着
色が少なく熱に対して安定な事を示す。 ポリマー色調＝10ｇ（Io／Ｉ）／ａ・ｂ×100 ここにIo：入射光の強さ Ｉ：透過光の強さ ａ：セル長〔cm〕 ｂ：溶液濃度〔ｇ／cm3〕 これらの結果を表−１に示す。いずれも優れた
成形加工性と耐熱性を示した。
【表】
比較例 １
実施例−１に使用したPPE100重量部に対し、
スチレンモノマー無添加品を、300℃の２軸押出
機でペレツト化を試みたが、押出時の負荷が大き
く、又ストランド引取り不良で、ペレツト化は出
来なかつた。ストランドの状態の物を切断し、塩
化メチレン溶液より析出したものの固有粘度を測
定の結果0.70であり、押出時の熱履歴により、分
子量の増大が顕著である事が判明した。 比較例 ２，３ 実施例−２において２軸押出機で溶融混練りす
る段階でラジカル発生剤としてジ−第三級−ブチ
ルパーオキシドを表−２に示す量添加する以外は
実施例−２と全く同じ条件で実施した結果を表−
２に示す。
スチレンモノマー無添加品を、300℃の２軸押出
機でペレツト化を試みたが、押出時の負荷が大き
く、又ストランド引取り不良で、ペレツト化は出
来なかつた。ストランドの状態の物を切断し、塩
化メチレン溶液より析出したものの固有粘度を測
定の結果0.70であり、押出時の熱履歴により、分
子量の増大が顕著である事が判明した。 比較例 ２，３ 実施例−２において２軸押出機で溶融混練りす
る段階でラジカル発生剤としてジ−第三級−ブチ
ルパーオキシドを表−２に示す量添加する以外は
実施例−２と全く同じ条件で実施した結果を表−
２に示す。
【表】
【表】
表−２より、ラジカル発生剤添加の比較例−２
及び３では、結合St量及び固有粘度が増加し、成
形加工性、耐熱性のバランスが悪くなり、又ポリ
マーの色調も悪化する事がわかる。 比較例 ４，５ PPEへのスチレンの結合状態を変えた試料を
次の条件下で作成し評価した。 実施例−３において押出時の温度のみを230℃
に変更し押出したもの（比較例−４）および230
℃押出段階でジ−第三級−ブチルパーオキサイド
を1.0重量部添加したもの（比較例−５）につい
ての評価結果を表−３に示す。
及び３では、結合St量及び固有粘度が増加し、成
形加工性、耐熱性のバランスが悪くなり、又ポリ
マーの色調も悪化する事がわかる。 比較例 ４，５ PPEへのスチレンの結合状態を変えた試料を
次の条件下で作成し評価した。 実施例−３において押出時の温度のみを230℃
に変更し押出したもの（比較例−４）および230
℃押出段階でジ−第三級−ブチルパーオキサイド
を1.0重量部添加したもの（比較例−５）につい
ての評価結果を表−３に示す。
【表】
【表】
比較例−４，５では、ともに結合Stの平均重合
度が高く、塩化メチレン析出物の固有粘度がアツ
プし、溶融粘度が高く、加工性の劣つたものとな
る。 ［発明の効果］ 本発明はPPEに低分子量のスチレン系重合体
を結合せしめることによつて、PPEを内味から
改善せしめ、従来PPEが有していた成形加工性
の悪さを改善することに成功したものである。し
たがつて本発明により、PPEの優れた特性、例
えば機械的特性、電気的特性、透明性等を維持し
つつ、耐熱性、成形加工性の優れたPPEを主体
とする樹脂材料が提供できることとなり、PPE
のより一層の活用が進むものと期待される。
度が高く、塩化メチレン析出物の固有粘度がアツ
プし、溶融粘度が高く、加工性の劣つたものとな
る。 ［発明の効果］ 本発明はPPEに低分子量のスチレン系重合体
を結合せしめることによつて、PPEを内味から
改善せしめ、従来PPEが有していた成形加工性
の悪さを改善することに成功したものである。し
たがつて本発明により、PPEの優れた特性、例
えば機械的特性、電気的特性、透明性等を維持し
つつ、耐熱性、成形加工性の優れたPPEを主体
とする樹脂材料が提供できることとなり、PPE
のより一層の活用が進むものと期待される。
Claims (1)
- １ (A)ポリフエニレンエーテル系重合体とスチレ
ン系単量体化合物を分散混合した後、ラジカル発
生剤を使用せずに260℃以上の高温で混合反応さ
せることにより得られる樹脂であつて、且つポリ
フエニレンエーテル系重合体に平均重合度が10以
下の低分子量スチレン系重合体が結合しており、
この低分子量スチレン系重合体の結合量がポリフ
エニレンエーテル系重合体に対し、0.1〜5.0重量
％の範囲内にある樹脂と(B)ポリフエニレンエーテ
ル系重合体を主成分とする耐熱性、成形加工性の
優れた熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62303365A JPH01146918A (ja) | 1987-12-02 | 1987-12-02 | 耐熱性及び成形加工性の優れた樹脂組成物 |
| CA000569418A CA1335391C (en) | 1987-12-02 | 1988-06-14 | Thermoplastic resin polymer having improved moldability and heat resistance, and composition |
| DE8888201212T DE3867620D1 (de) | 1987-12-02 | 1988-06-14 | Thermoplastisches harz mit verbesserter formbarkeit und waermebestaendigkeit und zusammensetzung. |
| EP88201212A EP0322931B1 (en) | 1987-12-02 | 1988-06-14 | Thermoplastic resin polymer having improved moldability and heat resistance, and composition |
| CN88103838A CN1011240B (zh) | 1987-12-02 | 1988-06-15 | 具有改善的可模塑性和耐热性树脂聚合物的制备方法 |
| CN 90101653 CN1012577B (zh) | 1987-12-02 | 1988-06-15 | 具有改善的可模塑性和耐热性的热塑性树脂聚合物 |
| KR1019880007291A KR910007552B1 (ko) | 1987-12-02 | 1988-06-17 | 내열성 및 성형가공성이 뛰어난 열가소성 수지 중합체 및 이의 조성물 |
| US07/798,038 US5191031A (en) | 1987-12-02 | 1991-11-20 | Thermoplastic resin polymer having improved moldability and heat resistance and composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62303365A JPH01146918A (ja) | 1987-12-02 | 1987-12-02 | 耐熱性及び成形加工性の優れた樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01146918A JPH01146918A (ja) | 1989-06-08 |
| JPH0561286B2 true JPH0561286B2 (ja) | 1993-09-06 |
Family
ID=17920113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62303365A Granted JPH01146918A (ja) | 1987-12-02 | 1987-12-02 | 耐熱性及び成形加工性の優れた樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01146918A (ja) |
-
1987
- 1987-12-02 JP JP62303365A patent/JPH01146918A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01146918A (ja) | 1989-06-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |