JPH0559258A - 難燃性フエノール系樹脂組成物及びそれを用いたプリプレグ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 樹脂組成物が、熱硬化性フェノール樹脂、ポ
リビニルブチラール、ハロゲン系難燃剤、アンチモン化
合物、変性シリコーンオイル、及び抗菌性を有する金属
イオンをイオン交換して担持しているゼオライト粒子よ
りなることを特徴とする。 【効果】 燃焼時の発熱量、発煙量が小さい。流動性が
よく、接着力が強く、加工しやすい。抗菌性に優れてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は難燃性フェノール系樹脂
組成物に係り、更に詳しくは、燃焼時のヒートリリース
（熱放散）およびスモークリリース（発煙）が少なく、
接着性および加工性に優れ、且つ抗菌性を有し、航空
機、車両、船舶、建築物などの内装材および構造材とし
て好適な難燃性フェノール系樹脂組成物及びそれを用い
たプリプレグに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、航空機の内装材は、火災時の乗客
の安全性確保のため、超難燃性、即ち燃焼時にヒートリ
リースおよびスモークリリースの低い材料が求められて
いる。

【０００３】特に、航空機の内装に用いるパネルには、
ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ：デュポン社製芳香族ポリア
ミド不織布）ハニカムやガラス繊維、ケブラー繊維もし
くは炭素繊維で強化されたプラスチック表面材料が多く
用いられており、従来これらの強化材の織物に、難燃性
の樹脂組成物を含浸させてプリプレグとなし、これをハ
ニカムコアと積層し加圧加熱し、ハニカムサンドウィッ
チパネルとしていた。

【０００４】プリプレグ用の難燃性樹脂組成物として
は、熱硬化性フェノール樹脂、ポリビニルブチラール、
臭素化フェノール誘導体又は臭素化ビスフェノールＡ誘
導体、及び三酸化アンチモンを配合してなるフェノール
系樹脂組成物（特願平２−２７１１７号）が知られてい
る。

【０００５】しかしながら、このフェノール系樹脂組成
物は、難燃性で就中燃焼時に低ヒートリリース且つ低ス
モークリリースであったが、流動性が低く、これを用い
たプリプレグはハニカムコアとの濡れが悪く、接着面積
が小さくなるため接着剥離強度が小さくなるという欠点
があった。

【０００６】一方、内装材、特に調理室、食堂、手洗い
等に用いられるパネルとしては、抗菌性を有する素材が
望まれている。そこで、抗菌性を付与するため従来の難
燃性樹脂組成物に抗菌剤を配合する方法が考えられる
が、抗菌剤を少量（例えば１％以下）配合したのでは十
分な抗菌性を得ることができず、逆に抗菌剤を大量に配
合すれば接着性等が損なわれるといった問題点がある。
接着性が良好で且つ抗菌性を有する難燃性樹脂組成物
は、未だ満足すべきものが提案されていないのが現状で
ある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上述の
問題点に鑑み鋭意研究した結果、変性シリコーンオイル
と特定のゼオライト粒子を配合することで接着性及び抗
菌性に優れた難燃性樹脂組成物の得られることを見出し
本発明を完成した。

【０００８】本発明の目的は、接着剥離強度が大きく、
抗菌性を有し、燃焼時に低ヒートリリース且つ低スモー
クリリースである、ハニカムサンドウィッチパネル製造
用に好適な難燃性フェノール系樹脂組成物及びそれを用
いたプリプレグを提供するにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の難燃性フェノール系樹脂組成物は、熱硬化
性フェノール樹脂、ポリビニルブチラール、ハロゲン系
難燃剤、アンチモン化合物、変性シリコーンオイル、及
び抗菌性を有する金属イオンをイオン交換して担持して
いるゼオライト粒子よりなることを特徴とする。

【００１０】本発明のプリプレグは、合成樹脂を基材に
含浸させてなるプリプレグにおいて、前記樹脂が上記本
発明の難燃性フェノール系樹脂組成物であることを特徴
としている。

【００１１】本発明において、熱硬化性フェノール樹脂
とは、アルデヒド類とフェノール類から製造される樹脂
であり、例えばレゾールを挙げることができるが、発熱
性、発煙性の点から好ましくは架橋度指数が６０以上で
かつフリーフェノール指数が３０以下、より好ましくは
架橋度指数８０以上でかつフリーフェノール指数３０以
下であり、更に好ましくは架橋度指数が９０以上でかつ
フリーフェノール指数が１５以下である。

【００１２】上記架橋度指数とは、フェノール樹脂Ａｇ
（約１０ｇ）をアルミトレーに取り、オーブン中１２０
℃で１時間硬化せしめた後、アセトン中で３０分間浸漬
処理した際の未溶解物の重量をＢｇとし、 架橋度指数＝Ｂ／Ａ×１００ で求められる値である。

【００１３】また、フリーフェノール指数とは、ガスク
ロマトグラフィー法で定量したフリーフェノールの量を
Ｃ％、フェノール系樹脂の固形分濃度をＤ％とし、 フリーフェノール指数＝Ｃ／Ｄ×１００ で求められる値である。

【００１４】本発明においては、熱硬化性フェノール樹
脂として粒状又は粉末状をした特殊フェノール樹脂（例
えば、商品名「ベルパール」、鐘紡製）を用いてもよ
く、あるいはノボラックをレゾールと併用したものでも
よい。

【００１５】本発明に用いられるポリビニルブチラール
とは、例えば、ポリビニルアルコールにブチルアルデヒ
ドを反応させて得られるポリビニルアセタール樹脂であ
り、重合度１５００以上のものが接着性の良い点で好ま
しい。

【００１６】本発明に用いられるポリビニルブチラール
は、通常、ビニルブチラール成分とビニルアルコール成
分および酢酸ビニル成分の３成分を有しているが、特に
第４成分としてカルボキシル変性されたものは、特に高
接着性となり好ましい。

【００１７】本発明に用いられる変性シリコーンオイル
とは、一般式

【化１】 （ここで、Ｘは

【化２】 、ＲＯＨ、ＲＮＨ₂ であり、Ｒは−（ＣＨ₂ ）ｎ−であ
り、ｍは１以上の整数、ｎは０以上の整数をあらわす）
で表わされる末端に反応性の基を有する化合物、もしく
は、一般式

【化３】 （ここで、Ｙは

【化４】 、Ｒ₁ ＯＨ、Ｒ₁ ＮＨＲ₂ ＮＨ₂ 、Ｒ₁ ＣＯＯＨであ
り、Ｒ₁ およびＲ₂ は−（ＣＨ₂ ）ｎ−であり、ｍ₁ は
０以上の整数、ｍ₂ は１以上の整数、ｎは０以上の整数
であり、

【化５】 および

【化６】 はランダムなブロック結合であってもよく、Ｒ₁ とＲ₂
は同一でも異なるものであってもよい）で表わされる側
鎖に反応性の基を有する化合物である。

【００１８】本発明において、変性シリコーンオイル
は、上述の変性シリコーンオイルを１種又は２種以上を
併用してもよいが、特に末端アルコール変性シリコーン
オイルとそれ以外の変性シリコーンオイルを併用するの
が、プリプレグとしたときの表面の平滑性を良くする点
で好適である。

【００１９】末端アルコール変性シリコーンオイルと
は、一般式

【化７】 （ここでＲ，Ｒ′は−（ＣＨ₂ ）ｎ−であり、ｍは１以
上の整数、ｎは０以上の整数をあらわす）で表わされる
化合物である。

【００２０】本発明に用いられる末端アルコール変性以
外の変性シリコーンオイルとは、例えばアルキル変性、
アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、側鎖ア
ルコール変性等の各変性シリコーンオイルを挙げること
ができる。

【００２１】本発明に用いられるハロゲン系難燃剤に
は、塩素系難燃剤および臭素系難燃剤があり、特に限定
されるものではないが、好ましくは難燃性の点から臭素
系難燃剤が挙げられる。また硬化後の成形体からのブリ
ージングを防止する点で、反応型難燃剤が好ましい。

【００２２】更に好ましくは、一般式

【化８】 （ここで、Ｒ₁ はＨ又は

【化９】 又は

【化１０】 であり、Ｒ₂ はＨ又はＣＨ₃ であり、ｍは１〜３、ｎは
１〜３をあらわす）で表わされる臭素化フェノール誘導
体または、

【００２３】一般式

【化１１】 （ここで、ｎは０〜２をあらわす）で表わされる臭素化
ビスフェノールＡ誘導体を挙げることができる。

【００２４】本発明に用いられるアンチモン化合物とし
ては、樹脂組成物中で分散されるものであれば特に限定
されないが、例えば三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、アンチモン酸ナトリウム等を挙げることができ、通
常粒径が０．１〜１０μのもの、好ましくは０．５〜５
μのものである。就中、五酸化アンチモンの表面に安定
な親水性あるいは疎水性を付与して分散性を向上せしめ
たコロイドタイプのものが好適である。

【００２５】本発明において上記アンチモン化合物を配
合することで、難燃性が更に向上する効果を奏する。

【００２６】本発明において、抗菌性を有する金属イオ
ンをイオン交換して担持しているゼオライト（以下、
「抗菌性を有するゼオライト」と言うことがある）と
は、特公昭６３−５４０１３号公報に開示されているよ
うなものである。

【００２７】即ち、銀、銅及び亜鉛から選ばれた金属イ
オンの１種又は２種以上を担持するゼオライトであっ
て、上記金属イオンはゼオライト粒子のイオン交換容量
の約９０％以下の量でゼオライト粒子にイオン交換によ
り担持されているものである。このようなものとして
は、例えば「バクテキラー」（商品名、鐘紡製）として
市販されているものを挙げることができる。

【００２８】ゼオライトは一般に三次元的に発達した骨
格構造を有するアルミノシリケートであって、一般には
Ａｌ₂ Ｏ₃ を基準にしてｘＭ_2/n Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｙＳ
ｉＯ₂ ・ｚＨ₂ Ｏで表わされる。Ｍはイオン交換可能な
金属イオンを表わし、通常は１価〜２価の金属であり、
ｎはこの原子価に対応する。一方ｘ及びｙはそれぞれ金
属酸化物、シリカの係数、ｚは結晶水の数を表わしてい
る。ゼオライトは、その組成比及び細孔径、比表面積な
どの異る多くの種類のものが知られている。

【００２９】しかし本発明で使用するゼオライト粒子の
比表面積は１５０ｍ² ／ｇ（無水ゼオライト基準）以上
であって、ゼオライト構成成分のＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃
モル比は１４以下好ましくは１１以下である。ゼオライ
ト粒子が上記二つの条件を満さない場合には、効果的な
抗菌作用を達成することができない。

【００３０】ゼオライトの形状は粉末粒子状が好まし
く、粒子径は用途に応じて適宜選べばよい。例えば数ミ
クロン〜数１０ミクロンあるいは数１００ミクロン以
上、あるいは５ミクロン以下、特に２ミクロン以下であ
ることができる。

【００３１】金属イオンはゼオライト粒子にイオン交換
反応により担持されなければならない。イオン交換によ
らず単に吸着あるいは付着したものでは抗菌効果及びそ
の持続性が不充分である。

【００３２】金属イオンを担持させる方法としては、例
えば上記ゼオライトを本発明のＡｇ−ゼオライトに転換
する場合を例にとると、通常Ａｇ−ゼオライト転換に際
しては硝酸銀のような水溶性銀塩の溶液が使用される
が、これの濃度は過大にならないよう留意する必要があ
る。例えばＡ−型又はＸ−型ゼオライト（ナトリウム−
型）をイオン交換反応を利用してＡｇ−ゼオライトに転
換する際に、銀イオン濃度が大であると（例えば１〜２
ＭＡｇＮＯ₃ 使用時は）イオン交換により銀イオンは固
相のナトリウムイオンと置換すると同時にゼオライト固
相中に銀の酸化物等が沈澱析出する。このために、ゼオ
ライトの多孔性は減少し、比表面積は著しく減少する欠
点がある。また比表面積は、さほど減少しなくても、銀
酸化物の存在自体によって抗菌力は低下する。かかる過
剰銀のゼオライト相への析出を防止するためには銀溶液
の濃度をより希釈状態例えば０．３ＭＡｇＮＯ₃ 以下に
保つことが必要である。もっとも安全なＡｇＮＯ₃ の濃
度は０．１Ｍ以下である。かかる濃度のＡｇＮＯ₃ 溶液
を使用した場合には得られるＡｇ−ゼオライトの比表面
積も転換素材のゼオライトとほぼ同等であり、抗菌作用
の効果が最適条件で発揮できるのである。

【００３３】上記の金属−ゼオライト中に占める金属の
量（無水ゼオライト基準）は、銀については３０重量％
以下であり、好ましい範囲は０．００１〜５重量％にあ
る。一方本発明で使用する銅及び亜鉛については金属−
ゼオライト中に占める銅又は亜鉛の量（無水ゼオライト
基準）は３５重量％以下であり、好ましい範囲は０．０
１〜１５重量％にある。銀、銅及び亜鉛イオンを併用し
て利用することも可能であり、この場合は金属イオンの
合計量は金属−ゼオライトに対し３５重量％（無水ゼオ
ライト基準）以下でよく、好ましい範囲は金属イオンの
構成比により左右されるが、およそ０．００１〜１５重
量％にある。

【００３４】本発明の樹脂組成物は、通常、溶液として
用いられるが、懸濁液として用いてもよく、また無溶剤
で即ちホットメルトにより用いてもよい。溶剤としては
一般に、有機溶剤が用いられるが水媒体を用いてもよ
い。

【００３５】本発明に用いる有機溶剤としては、例え
ば、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル
類、アミド類あるいはそれら２種以上の混合溶剤が挙げ
られる。具体的には、例えば、メタノール、プロパノー
ル、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、酢酸エチル、エチルカルビトールの酢酸エステル、
ブチルカルビトールの酢酸エステル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドまたはそれら２種以上の混
合溶剤が挙げられる。

【００３６】本発明の組成物中の各成分の配合比率は、
特に限定されることはなく、所望の性能に応じて選定す
ればよい。組成物中の熱効果性フェノール系樹脂の成分
割合は、多ければ多いほど、難燃性は高くなるので所望
の難燃性に応じて配合比率を選べばよく、通常固形分の
５０重量％以上、好ましくは６０〜９５重量％の量で用
いられる。

【００３７】ポリビニルブチラールの成分割合は、多け
れば多いほど接着性は良好となるが、あまり多くなると
組成物の粘度が上昇したり、難燃性が低下したりするの
で、好ましくは固形分の１〜１５重量％、より好ましく
は２〜１２重量％、更に好ましくは３〜１０重量％であ
る。１重量％未満では接着性が悪くなり、１５重量％よ
り多いと樹脂組成物の粘度が高くなる。

【００３８】ハロゲン系難燃剤の成分割合は、多いほど
燃焼時の発熱量（ヒートリリース）は小さくなるが、多
過ぎると発煙量（スモークリリース）が大きくなり、好
ましくは固形分の０．１〜３０重量％である。

【００３９】アンチモン化合物の成分割合は、好ましく
は０．１〜３０重量％、更に好ましくは１〜１５重量％
で、多過ぎると流動性が悪くなる。

【００４０】変性シリコーンオイルの成分割合は、多け
れば多いほど流動性が良好となり接着性も良くなるが、
多過ぎると熱硬化後の成型体からのブリージング（にじ
み出し）が見られ、燃焼時の発煙性も増大する。変性シ
リコーンオイルの成分割合は、好ましくは固形分の０．
１〜１０重量％、より好ましくは０．３〜５重量％であ
る。

【００４１】本発明においては、変性シリコーンオイル
として、末端アルコール変性シリコーンオイルとそれ以
外の変性シリコーンオイルを併用するのが好適である
が、この場合併用される末端アルコール変性シリコーン
オイルの成分割合は、好ましくは固形分の０．０１〜
１．０重量％、更に好ましくは０．０２〜０．５重量％
である。少な過ぎる場合には、表面が平滑なプリプレグ
が得られなくなり、逆に多過ぎる場合には、接着性が低
下する。

【００４２】抗菌性を有するゼオライトの成分割合は、
好ましくは固形分の０．０１〜１０重量％、より好まし
くは０．０３〜５重量％、更に好ましくは０．０５〜３
重量％である。下限値以下の場合は抗菌効果の点で不満
足である。また多過ぎる場合は、接着剥離強度が小さく
なり好ましくない。本発明においては、抗菌性を有する
ゼオライトを固形分の１重量％以下の少量配合しただけ
で実用上十分な抗菌効果を得ることができる。この程度
の配合量であれば、難燃性樹脂組成物として必要な種々
の特性に、ほとんど影響を与えるものではない。

【００４３】本発明のフェノール系樹脂組成物を溶液あ
るいは懸濁液として用いる場合、溶剤の量は用途に応じ
て適宜選定すればよいが、例えばプリプレグに用いる場
合は、固形分／溶剤＝５／９５〜８０／２０、また接着
剤として用いる場合は固形分／溶剤＝２０／８０〜９９
／１が好ましい。本発明に用いる抗菌性を有するゼオラ
イトは、溶液中及び懸濁液中において、凝集や沈澱する
ことなく、極めて均一に分散する。このことは、本発明
の特長のひとつでもある。

【００４４】本発明の樹脂組成物には、前述の必須成分
以外に、他の有機成分、無機成分、添加剤、着色剤およ
び安定剤等を配合してもよい。

【００４５】本発明の難燃性フェノール系樹脂組成物お
よびそれを用いたプリプレグは、例えば次のようにして
製造することができる。即ち、上記熱硬化性フェノール
樹脂とポリビニルブチラールとを有機溶剤に添加し、溶
解して溶液とする。ポリビニルブチラールは予め有機溶
剤に溶解して添加してもよい。続いてこの溶液に、変性
シリコーンオイル、ハロゲン系難燃剤、アンチモン化合
物及び抗菌性を有するゼオライトを添加し、充分攪拌し
て完全に溶解分散せしめることで、本発明の難燃性フェ
ノール系樹脂組成物を得ることができる。

【００４６】引き続き、得られた樹脂組成物をプリプレ
グマシーン等で、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維
等からなる基材に含浸し、乾燥させると本発明のプリプ
レグが得られる。得られたプリプレグは自己接着性を有
し、例えばノーメックス製ハニカムコアと重ね合わせた
後に、加圧加熱すると、ハニカムサンドウィッチパネル
とすることができる。また、得られたプリプレグを複数
枚重ね合わせた後、加圧加熱すると積層板とすることが
できる。

【００４７】本発明の難燃性フェノール系樹脂組成物
を、例えばガラス繊維の薄い基材に含浸させ、乾燥させ
ることによりフィルム状接着剤が得られる。このフィル
ム状接着剤を、ハニカムコアと自己接着性をもたない表
面材との間に挟みこみ、加圧加熱すれば、ハニカムコア
と表面材とを強力に接着することができる。

【００４８】本発明の難燃性フェノール系樹脂組成物を
銅箔に、加熱溶融して施与するか、もしくは有機溶剤溶
液として塗布した後乾燥して施与するかした後、紙／フ
ェノール等の積層板に重ね合わせ、加圧加熱すること
で、接着剥離強度の良好な銅張りを積層板を得ることが
できる。

【００４９】本発明の難燃性フェノール系樹脂組成物
は、加熱溶融させるか、もしくは有機溶剤溶液として、
金属、木、プラスチック等の表面に塗布した後、加熱硬
化させることで、表面コーティング剤として使用でき
る。この表面コーティング剤は、流動性が良好なため、
塗布すべき表面での伸びが良く、接着性も良好であり、
且つ難燃性にも優れている。

【００５０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、低ヒートリリー
スかつ低スモークリリースで難燃性に優れると共に抗菌
性を有し、更に流動性が良く、接着性および加工性に優
れている。また、本発明のプリプレグは、自己接着性を
有し、ハニカムコアと固着し、ハニカムサンドウィッチ
パネルとすることができる。

【００５１】得られたハニカムサンドウィッチパネル
は、難燃性で低ヒートリリースかつ低スモークリリース
であり、更に抗菌性を有すると共に表面材とコアとの接
着剥離強度は高強度である。このようなハニカムサンド
ウィッチパネルは、航空機の内装材のほか、船舶や車両
および建造物などの内装用としても極めて好適に用いら
れる。

【００５２】また、本発明のプリプレグは、積層体、Ｆ
ＲＰなどの用途にも使用でき、極めて有用である。更
に、本発明の樹脂組成物は、フィルム状接着剤、銅張り
積層板用接着剤、表面コーティング剤などの用途にも適
用でき、極めて有用である。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお、本明細書における種々の特性値の測定は
次の方法に依った。また、本明細書において、「部」と
あるは、特に断りのない限り、「重量部」を意味する。

【００５４】＜ヒートリリース＞米国連邦規格ＦＡＲ
（Ｆｅｄｅｒａｌ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ Ｒｅｇｕ
ｌａｔｉｏｎ）２５．８５３（Ａ）に基づいて測定した
サンドウィッチパネルのヒートリリースで、２分間のト
ータル値および５分間のピーク値で評価した。

【００５５】＜スモークリリース＞ＮＢＳ法（ＡＳＴＭ
−Ｅ−６６２）のフレーム法で測定したサンドウィッチ
パネルでのＤｓ値である。チェンバー内の透過率がＴ％
のとき、 Ｄｓ＝１３１ ｌｏｇ（１００／Ｔ）

【００５６】＜接着剥離強度（ドラムピール強度）＞ド
ラムピール法（ＭＩＬ−ＳＴＤ−４０１ Ｂ法）でハニ
カムサンドウィッチパネルについて測定した。

【００５７】＜樹脂固形分＞レゾール樹脂Ａｇ（約０．
５ｇ）をアルミカップに取り、オーブン中で１５０℃で
１時間硬化させた時の、固形分の重量をＢｇとすると、 樹脂固形分（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００

【００５８】＜抗菌性試験＞試料を２ｃｍ×２ｃｍの試
験片に切断し、この試験片の両面に１ｍｌ当りの菌数が
６．４×１０⁴ 個となる大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｅ
ｃｏｌｉ）の菌液を塗布し、密封状態、室温で２４時
間保存した後、試料片の菌数を測定した。

【００５９】実施例１ フェノール系樹脂、ショウノールＢＲＳ−３２５（昭和
高分子製、樹脂固形分６２％）１４９部、ポリビニルブ
チラール、デンカブチラール６０００ＥＰ（電気化学工
業製、重合度２４００、カルボキシル変性タイプ、１０
％ＭＥＫ溶液）６０部、ハロゲン系難燃剤、プラセフテ
ィＥＢ−２００Ｂ（マナック製、ジブロモフェノールモ
ノエポキシ誘導体、Ｂｒ含量５１％）７．８部を冷却ジ
ャケットおよびホモディスパーを装着した溶解釜に投入
し、攪拌溶解した。次いで、五酸化アンチモン、サンコ
ロイドＡＭＥ−１３０（日産化学工業製、表面処理品、
３１％ＭＥＫ分散液）１７．１部を投入し、攪拌し、分
散した。

【００６０】更に、変性シリコーンオイルＢＹ１６−８
５５（東レ・ダウコーニングシリコーン製、末端エポキ
シ変性タイプ、エポキシ当量６５０、５０％ＭＥＫ溶
液）２．０部、及び抗菌性を有するゼオライト、バクテ
キラーＢＭ−１０１Ａ（鐘紡製）１．０部を投入し、攪
拌し分散させた。最後に、メチルエチルケトンで濃度調
整をした。

【００６１】得られた樹脂組成物は、粘度が１１０ｃｐ
ｓ、固形分濃度が３８重量％であった。この樹脂組成物
をガラスクロス、ＫＳ１８１／Ｓ９２０ＮＭ（鐘紡製）
に含浸した後、乾燥機により１００℃で２２分乾燥し、
樹脂付着分４３重量％のプリプレグを得た。

【００６２】次に、得られたプリプレグをノーメックス
製ハニカム、ＳＡＨ１／８−３．０（昭和飛行機工業
製）の両側に貼り合わせ、減圧下で加圧加熱して、ハニ
カムサンドウィッチパネルを製造した。

【００６３】得られたハニカムサンドウィッチパネルの
ヒートリリース、スモークリリース、ドラムピール強度
は表２に示す通りであり、低ヒートリリース、低スモー
クリリースで、かつ接着剥離強度が大きく、良好な特性
結果を示した。

【００６４】実施例２ 実施例１における変性シリコーンオイルの量を６部に変
えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物、プリプ
レグおよびハニカムサンドウィッチパネルを得た。結果
は表１，表２の通りであり、接着性が少し向上したが、
スモークリリースがやや大きくなった。

【００６５】比較例１ 実施例１において、変性シリコーンオイルを配合しない
ほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物、プリプレグ
およびハニカムサンドウィッチパネルを得た。結果は表
１，表２の通りであり、接着性が悪くなった。

【００６６】比較例２ 実施例１において、ハロゲン系難燃剤および五酸化アン
チモンを配合しないほかは、実施例１と同様にして樹脂
組成物、プリプレグおよびハニカムサンドウィッチパネ
ルを得た。結果は表１，表２の通りであり難燃性が低下
し、特にヒートリリースが高くなった。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】実施例３〜５ 実施例１において配合した変性シリコーンオイルとし
て、末端エポキシ変性シリコーンオイルＢＹ１６−８５
５と共に末端アルコール変性シリコーンオイルＳＦ−８
４２７（東レ・ダウコーニングシリコーン製、ＯＨ当量
１２００、５０％ＭＥＫ溶液）を表３に示す如き量で配
合した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、プリプ
レグおよびハニカムサンドウィッチパネルを得た。結果
は、表３，表４の通りであった。このプリプレグは樹脂
の付着むらもなく、表面が平滑なものであった。

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】実施例６〜７ 実施例１における変性シリコーンオイルに代えて、末端
アミノ変性タイプの変性シリコーンオイルＢＸ１６−８
５３（東レダウコーニングシリコーン製、アミノ当量６
５０）、あるいは側鎖カルボキシル変性タイプの変性シ
リコーンオイルＳＦ８４１８（東レダウコーニングシリ
コーン製、カルボキシル当量３５００）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、樹脂組成物、プリプレグお
よびハニカムサンドウィッチパネルを得た。結果は表
５，表６の通りであり、いずれの変性シリコーンオイル
を用いても、ほぼ同様の性能を示した。

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】

【００７５】実施例８〜９ 実施例１で用いたハロゲン系難燃剤に代えて、ピロガー
ドＳＲ３２４（第一工業製薬製、トリブロモフェノール
エチレンオキサイド付加物、Ｂｒ含量５７％）７．０
部、またはエポトートＹＤＢ４００（東都化成製、テト
ラブロモビスフェノールＡ誘導体、Ｂｒ含量４９％）
８．２部を用いて、実施例１と同様にして樹脂組成物、
プリプレグおよびハニカムサンドウィッチパネルを得
た。結果は、表７，表８に示す通りであり、いずれも良
好な性能であった。

【００７６】

【表７】

【００７７】

【表８】

【００７８】実施例１０〜１１ 実施例１で用いた五酸化アンチモンに代えて、サンコロ
イドＡＭＴ−１３０（日産化学工業製、表面処理品、３
０％メタノール溶液）１７．７部、またはサンエポック
ＥＦＲ−６ＮＪ（日産化学工業製、非処理品、粒径１μ
粉末）５．３部を用いて、実施例１と同様にして樹脂組
成物、プリプレグおよびハニカムサンドウィッチパネル
を得た。

【００７９】結果は表９，表１０に示す通りであり、表
面処理品を用いた方がやや良好な性能を示した。尚、非
処理品を用いた樹脂組成物は保管中に沈澱を生じ、使用
に際しては攪拌し再分散させる必要があった。一方、表
面処理品を用いた樹脂組成物は、保管中に若干沈降した
が、容易に再分散できた。

【００８０】実施例１２ アンチモン化合物として実施例１で用いた五酸化アンチ
モンに代えて、三酸化アンチモンＰＡＴＯＸ−Ｃ（日本
精鉱製、粒径１．８μ）４．７部を用いる以外は、実施
例１と同様にして樹脂組成物、プリプレグおよびハニカ
ムサンドウィッチパネルを得た。結果は表９，表１０に
示す通りであった。

【００８１】

【表９】

【００８２】

【表１０】

【００８３】実施例１３ 実施例１で用いたガラスクロスに代えて、カーボンクロ
スＣＦ３１０１（鐘紡製）を用い、ガラスクロスの場合
と単位面積あたりの樹脂付着量を同じにした以外は、実
施例１と同様の方法で作成したプリプレグを用いてハニ
カムサンドウィッチパネルを得た。結果は、表１１，表
１２に示す通りであり、基材の種類が異なっても同等の
効果を示した。

【００８４】

【表１１】

【００８５】

【表１２】

【００８６】実施例１４ 実施例１と同様にして得たプリプレグを８枚積層し、真
空バッグ内において加圧加熱して積層板を製造した。得
られた積層板のヒートリリース、スモークリリースは表
１３に示すの通りであり、難燃性に優れていた。また、
抗菌性を評価したところ、表１４に示す通りの結果を
得、抗菌性に優れていた。

【００８７】実施例１５〜１６ 実施例１において、抗菌性を有するゼオライトを０．１
〜０．５部配合した以外は実施例１と同様にしてプリプ
レグを作成し、次いで実施例１４と同様にして積層板を
製造した。得られた積層板の結果は、表１３，表１４に
示す通りであり、難燃性及び抗菌性に優れていた。

【００８８】比較例３ 実施例１において抗菌性を有するゼオライトを配合しな
い以外は実施例１と同様にしてプリプレグを作成し、次
いで実施例１４と同様にして積層板を製造した。得られ
た積層板の結果は、表１３，表１４に示す通りであり、
難燃性には優れていたが、抗菌性は全くなかった。

【００８９】

【表１３】

【００９０】

【表１４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 29/14 ＬＧＬ 6904−4Ｊ // Ｃ０８Ｌ 61:06 8215−4Ｊ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱硬化性フェノール樹脂、ポリビニルブ
   チラール、ハロゲン系難燃剤、アンチモン化合物、変性
   シリコーンオイル、及び抗菌作用を有する金属イオンを
   イオン交換して担持しているゼオライト粒子よりなるこ
   とを特徴とする難燃性フェノール系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 合成樹脂を基材に含浸させてなるプリプ
   レグにおいて、前記合成樹脂が請求項１記載の難燃性フ
   ェノール系樹脂組成物であることを特徴とするプリプレ
   グ。