JPH0558965A - 脂環式モノメチルアミン類の製造方法 - Google Patents
脂環式モノメチルアミン類の製造方法Info
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- JPH0558965A JPH0558965A JP3173677A JP17367791A JPH0558965A JP H0558965 A JPH0558965 A JP H0558965A JP 3173677 A JP3173677 A JP 3173677A JP 17367791 A JP17367791 A JP 17367791A JP H0558965 A JPH0558965 A JP H0558965A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 脂環式モノニトリル類を接触水素化して脂環
式モノメチルアミン類を製造する方法において、有機カ
ルボン酸及び特定な触媒を使用することにより穏和な条
件下でしかも高純度、高収率で製造する方法を提供す
る。 【構成】 脂環式モノニトリル類を有機カルボン酸存在
下、酸化白金触媒を用いて、接触水素化することによ
り、下記一般式（Ｉ）で表わされる脂環式モノメチルア
ミン類を製造する方法。 （式中、Ｒ1 はハロゲン原子または炭素数１〜１０のア
ルキル基を表わす。ｍは０から９までの整数とする。但
し、Ｒ1 が複数ある場合（即ち、ｍが２以上の場合）、
複数個のＲ1 は互いに同じでも又は異なっていても良
い。ｎは０又は１とする。）
式モノメチルアミン類を製造する方法において、有機カ
ルボン酸及び特定な触媒を使用することにより穏和な条
件下でしかも高純度、高収率で製造する方法を提供す
る。 【構成】 脂環式モノニトリル類を有機カルボン酸存在
下、酸化白金触媒を用いて、接触水素化することによ
り、下記一般式（Ｉ）で表わされる脂環式モノメチルア
ミン類を製造する方法。 （式中、Ｒ1 はハロゲン原子または炭素数１〜１０のア
ルキル基を表わす。ｍは０から９までの整数とする。但
し、Ｒ1 が複数ある場合（即ち、ｍが２以上の場合）、
複数個のＲ1 は互いに同じでも又は異なっていても良
い。ｎは０又は１とする。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、脂環式モノメチルアミ
ン類の製造方法に関するものである。脂環式モノメチル
アミンは、マレイミド、エポキシ樹脂の硬化剤、ポリウ
レタン又はポリウレアの硬化剤として特徴ある性能が期
待され、またこれをホスゲン化することによりアミノ基
がイソシアナート基に変換したモノイソシアナートを提
供することができる。
ン類の製造方法に関するものである。脂環式モノメチル
アミンは、マレイミド、エポキシ樹脂の硬化剤、ポリウ
レタン又はポリウレアの硬化剤として特徴ある性能が期
待され、またこれをホスゲン化することによりアミノ基
がイソシアナート基に変換したモノイソシアナートを提
供することができる。
【０００２】
【従来の技術】従来、脂環式モノメチルアミン類は、
（１）４−シアノシクロヘキセンからシクロヘキシルメ
チルアミンを製造する方法(Izu.Vyssh.Vchebn.Zaved.,N
eft Gaz,1980,23(4).) （２）２−シアノビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテ
ンからニッケル系触媒を用いてアンモニア存在下、高圧
水添によって、２−アミノメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプタンを製造する方法（PATENTSCH-RIFT DD 221
172.に記載）などが知られていた。しかし、前記（１）
の方法は二段階の工程を要し、それぞれの触媒が異なる
上、反応温度も高温下で実施されており、しかも収率が
５２％と満足しうるものではない。また、（２）の方法
についても多量のアンモニアを使用し、高圧下で実施す
るために経済的に満足しうるものではなかった。
（１）４−シアノシクロヘキセンからシクロヘキシルメ
チルアミンを製造する方法(Izu.Vyssh.Vchebn.Zaved.,N
eft Gaz,1980,23(4).) （２）２−シアノビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテ
ンからニッケル系触媒を用いてアンモニア存在下、高圧
水添によって、２−アミノメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプタンを製造する方法（PATENTSCH-RIFT DD 221
172.に記載）などが知られていた。しかし、前記（１）
の方法は二段階の工程を要し、それぞれの触媒が異なる
上、反応温度も高温下で実施されており、しかも収率が
５２％と満足しうるものではない。また、（２）の方法
についても多量のアンモニアを使用し、高圧下で実施す
るために経済的に満足しうるものではなかった。
【０００３】一方、モノニトリル類からモノメチルアミ
ン体を合成する方法としては、水素化ホウ素ナトリウム
または水素化リチウムアルミニウムなどを用いる化学的
還元法が良く知られている。しかし、これらの還元剤は
高価な上、再使用出来ず経済的に好ましくない。従っ
て、常温、常圧下で接触水素化が定量的に進行し、触媒
の再使用可能な合成法が望まれていた。
ン体を合成する方法としては、水素化ホウ素ナトリウム
または水素化リチウムアルミニウムなどを用いる化学的
還元法が良く知られている。しかし、これらの還元剤は
高価な上、再使用出来ず経済的に好ましくない。従っ
て、常温、常圧下で接触水素化が定量的に進行し、触媒
の再使用可能な合成法が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、脂環
式モノニトリル類の接触水素化を常温、常圧下等の穏和
な条件下で実施し、しかも高純度、高収率で脂環式モノ
メチルアミン類を製造する方法を提供することを目的と
する。
式モノニトリル類の接触水素化を常温、常圧下等の穏和
な条件下で実施し、しかも高純度、高収率で脂環式モノ
メチルアミン類を製造する方法を提供することを目的と
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、脂環式モ
ノニトリルを穏和な条件下で接触水素化する方法を鋭意
検討した結果、脂環式モノニトリル類を有機カルボン酸
存在下に酸化白金触媒を用いて接触水素化することによ
り、容易に目的を達成し得ることを見出し、本発明を完
成させるに至った。
ノニトリルを穏和な条件下で接触水素化する方法を鋭意
検討した結果、脂環式モノニトリル類を有機カルボン酸
存在下に酸化白金触媒を用いて接触水素化することによ
り、容易に目的を達成し得ることを見出し、本発明を完
成させるに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、有機カルボン酸存在
下、酸化白金触媒を用いて、下記一般式（Ｉ）（化３）
で表わされる脂環式モノニトリル類
下、酸化白金触媒を用いて、下記一般式（Ｉ）（化３）
で表わされる脂環式モノニトリル類
【０００７】
【化３】 （式中、Ｒ1 はハロゲン原子または炭素数１〜１０のア
ルキル基を表わす。ｍは０から９までの整数とする。但
し、Ｒ1 が複数ある場合（即ち、ｍが２以上の場合）、
複数個のＲ1 は互いに同じでも又は異なっていても良
い。ｎは０又は１とする。）を接触水素化することを特
徴とする下記一般式（II）（化４）で表わされる脂環式
モノメチルアミン類の製造方法に関する。
ルキル基を表わす。ｍは０から９までの整数とする。但
し、Ｒ1 が複数ある場合（即ち、ｍが２以上の場合）、
複数個のＲ1 は互いに同じでも又は異なっていても良
い。ｎは０又は１とする。）を接触水素化することを特
徴とする下記一般式（II）（化４）で表わされる脂環式
モノメチルアミン類の製造方法に関する。
【０００８】
【化４】 （式中、Ｒ1 、ｍ及びｎは一般式（Ｉ）と同じ内容を示
す。）本発明の製造方法で用いられる一般式（Ｉ）で表
わされる脂環式モノニトリル類は、ジエンとジエノフィ
ルとからディールスアルダー反応を行う公知技術によっ
て容易に得られる。
す。）本発明の製造方法で用いられる一般式（Ｉ）で表
わされる脂環式モノニトリル類は、ジエンとジエノフィ
ルとからディールスアルダー反応を行う公知技術によっ
て容易に得られる。
【０００９】ここで一般式（Ｉ）において、ｍは０から
９の整数である。なお、ｍが０の場合は置換基Ｒ1 が全
く入らない場合を示し、ｍが９の場合は置換可能な位置
〔ｎが０の場合は１〜６の位置（下記式Ｉ')（化５）、
またｎが１の場合は１〜７の位置（下記式Ｉ''）（化
５）〕が全てＲ1 で置換されている場合を示す。
９の整数である。なお、ｍが０の場合は置換基Ｒ1 が全
く入らない場合を示し、ｍが９の場合は置換可能な位置
〔ｎが０の場合は１〜６の位置（下記式Ｉ')（化５）、
またｎが１の場合は１〜７の位置（下記式Ｉ''）（化
５）〕が全てＲ1 で置換されている場合を示す。
【００１０】
【化５】 具体的には、前者としては、４−シアノシクロヘキセ
ン、１−メチル−４−シアノシクロヘキセン、２−メチ
ル−４−シアノシクロヘキセン、１，４−ジメチル−４
−シアノシクロヘキセン、２，４−ジメチル−４−シア
ノシクロヘキセン、４−メチル−４−シアノシクロヘキ
セン、後者としては、４−シアノノルボルネン、４−メ
チル−４−シアノノルボルネン、１，４−ジメチル−４
−シアノノルボルネン、２，４−ジメチル−４−シアノ
ノルボルネン等が挙げられる。
ン、１−メチル−４−シアノシクロヘキセン、２−メチ
ル−４−シアノシクロヘキセン、１，４−ジメチル−４
−シアノシクロヘキセン、２，４−ジメチル−４−シア
ノシクロヘキセン、４−メチル−４−シアノシクロヘキ
セン、後者としては、４−シアノノルボルネン、４−メ
チル−４−シアノノルボルネン、１，４−ジメチル−４
−シアノノルボルネン、２，４−ジメチル−４−シアノ
ノルボルネン等が挙げられる。
【００１１】本発明に用いられる接触水素化用触媒は、
有機化合物の還元に用いられる酸化白金触媒が使用され
る。この触媒は、反応系内に入れると直ちに水素で還元
され白金黒の状態になり、触媒作用を示す。酸化白金触
媒の使用量は、脂環式モノニトリル類に対して、２０重
量％以下で用いるのが良い。使用量が２０重量％を超え
ても反応には何ら問題はないが、経済的に好ましくな
い。好ましくは、１〜２０重量％、より好ましくは３〜
１０重量％の範囲で用いられる。なお、酸化白金触媒は
接触水素化後、濾過、洗浄することにより白金金属とし
て回収することができ、再処理工程を経て再使用が可能
となるため、触媒にしめる費用が極力低減できるため、
経済的に有利となる利点がある。
有機化合物の還元に用いられる酸化白金触媒が使用され
る。この触媒は、反応系内に入れると直ちに水素で還元
され白金黒の状態になり、触媒作用を示す。酸化白金触
媒の使用量は、脂環式モノニトリル類に対して、２０重
量％以下で用いるのが良い。使用量が２０重量％を超え
ても反応には何ら問題はないが、経済的に好ましくな
い。好ましくは、１〜２０重量％、より好ましくは３〜
１０重量％の範囲で用いられる。なお、酸化白金触媒は
接触水素化後、濾過、洗浄することにより白金金属とし
て回収することができ、再処理工程を経て再使用が可能
となるため、触媒にしめる費用が極力低減できるため、
経済的に有利となる利点がある。
【００１２】本発明の方法で使用される有機カルボン酸
としては、脂肪族カルボン酸類が使用される。具体的に
は、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イ
ソ−酪酸等のカルボン酸が挙げられる。好ましくは、酢
酸が用いられる。有機カルボン酸の使用量は、脂環式モ
ノニトリル類に対して２〜５０倍量で用いるのが好まし
い。過剰に用いても反応に問題はないが、溶媒を留去す
る際にエネルギーを多大に消費するため、経済的に好ま
しくない。なお、反応に際しては不活性な有機溶媒も併
用することが出来る。有機溶媒の併用に関しては、例え
ば、有機カルボン酸として酢酸を過剰に用いて、脂環式
モノニトリルを接触水素化した場合、目的の脂環式モノ
メチルアミンは酢酸塩として溶解している。この反応液
から遊離の脂環式モノメチルアミンを単離する場合に
は、過剰の酢酸を留去する必要がある。一方、有機溶媒
を併用することにより、酢酸量を減少させることが可能
であり、反応後、触媒を濾別し有機溶媒層に塩酸ガスを
装入することにより、有機溶媒に難溶な脂環式モノメチ
ルアミンの塩酸塩を単離することができる。
としては、脂肪族カルボン酸類が使用される。具体的に
は、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イ
ソ−酪酸等のカルボン酸が挙げられる。好ましくは、酢
酸が用いられる。有機カルボン酸の使用量は、脂環式モ
ノニトリル類に対して２〜５０倍量で用いるのが好まし
い。過剰に用いても反応に問題はないが、溶媒を留去す
る際にエネルギーを多大に消費するため、経済的に好ま
しくない。なお、反応に際しては不活性な有機溶媒も併
用することが出来る。有機溶媒の併用に関しては、例え
ば、有機カルボン酸として酢酸を過剰に用いて、脂環式
モノニトリルを接触水素化した場合、目的の脂環式モノ
メチルアミンは酢酸塩として溶解している。この反応液
から遊離の脂環式モノメチルアミンを単離する場合に
は、過剰の酢酸を留去する必要がある。一方、有機溶媒
を併用することにより、酢酸量を減少させることが可能
であり、反応後、触媒を濾別し有機溶媒層に塩酸ガスを
装入することにより、有機溶媒に難溶な脂環式モノメチ
ルアミンの塩酸塩を単離することができる。
【００１３】併用可能な有機溶媒としては、具体的に
は、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、シエチルベンゼン、アミルベンゼン、ジアミルベ
ンゼン、アミルトルエン、ジフェニルエタン、テトラリ
ン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール、ｔｅａｔ−ブタノールなどのアルコー
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類
及びこれらの類似化合物などが好ましい。また、上記の
ような有機溶媒を併用する場合は、脂環式モノニトリル
類に対し１〜５０倍量使用に供するのが良い。
は、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、シエチルベンゼン、アミルベンゼン、ジアミルベ
ンゼン、アミルトルエン、ジフェニルエタン、テトラリ
ン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール、ｔｅａｔ−ブタノールなどのアルコー
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類
及びこれらの類似化合物などが好ましい。また、上記の
ような有機溶媒を併用する場合は、脂環式モノニトリル
類に対し１〜５０倍量使用に供するのが良い。
【００１４】本発明における接触水素化の反応温度は１
５〜６０℃の範囲で行い、好ましくは２０〜４０℃の範
囲で、より好ましくは、２５〜３５℃の範囲が良い。１
５℃未満では、反応完結に長時間を要し、６０℃を超え
る温度では副生物が生成し収率が低下する。反応時間
は、触媒量又は温度に左右されるが、１〜１５時間程度
の範囲であり、概ね２〜１０時間程度あれば充分であ
る。
５〜６０℃の範囲で行い、好ましくは２０〜４０℃の範
囲で、より好ましくは、２５〜３５℃の範囲が良い。１
５℃未満では、反応完結に長時間を要し、６０℃を超え
る温度では副生物が生成し収率が低下する。反応時間
は、触媒量又は温度に左右されるが、１〜１５時間程度
の範囲であり、概ね２〜１０時間程度あれば充分であ
る。
【００１５】本発明における脂環式モノニトリル類の接
触水素化の反応様式としては、例えば、通常の接触水素
化用装置が使用できる。また、水素の導入方法としては
表面吸収、吹き込み吸収等で実施される。反応の終点
は、使用する脂環式モノニトリルの理論量の水素量を吸
収させ、吸収が停止した時点である。本発明の接触水素
化反応は常圧下に実施されるが、勿論加圧下でも同様に
実施することができる。加圧下で実施する場合は、水素
圧力 1.1〜４０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、温度６０℃以下の範囲
で実施することが好ましい。また、反応時間は１〜６時
間程度で実施される。
触水素化の反応様式としては、例えば、通常の接触水素
化用装置が使用できる。また、水素の導入方法としては
表面吸収、吹き込み吸収等で実施される。反応の終点
は、使用する脂環式モノニトリルの理論量の水素量を吸
収させ、吸収が停止した時点である。本発明の接触水素
化反応は常圧下に実施されるが、勿論加圧下でも同様に
実施することができる。加圧下で実施する場合は、水素
圧力 1.1〜４０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、温度６０℃以下の範囲
で実施することが好ましい。また、反応時間は１〜６時
間程度で実施される。
【００１６】有機カルボン酸として酢酸を用いて以上の
ように反応させた場合、反応終了後、生成する脂環式モ
ノメチルアミンは安定な酢酸塩として系内に溶解してい
る。触媒を濾別した後、得られる脂環式モノメチルアミ
ンの酢酸塩溶液から酢酸を減圧下に留去することによっ
て油状の脂環式モノメチルアミンの酢酸塩が得られる。
これから脂環式モノメチルアミンの塩酸塩又は炭酸塩を
単離するには、脂環式モノメチルアミンの酢酸塩を有機
溶媒に溶解させた後、塩酸ガスまたは炭酸ガスを導入す
ることによって、有機溶媒に難溶なそれらの塩を析出さ
せる。これを濾過、洗浄、乾燥することによって白色結
晶の脂環式モノメチルアミンの塩酸塩又は炭酸塩を得る
ことができる。
ように反応させた場合、反応終了後、生成する脂環式モ
ノメチルアミンは安定な酢酸塩として系内に溶解してい
る。触媒を濾別した後、得られる脂環式モノメチルアミ
ンの酢酸塩溶液から酢酸を減圧下に留去することによっ
て油状の脂環式モノメチルアミンの酢酸塩が得られる。
これから脂環式モノメチルアミンの塩酸塩又は炭酸塩を
単離するには、脂環式モノメチルアミンの酢酸塩を有機
溶媒に溶解させた後、塩酸ガスまたは炭酸ガスを導入す
ることによって、有機溶媒に難溶なそれらの塩を析出さ
せる。これを濾過、洗浄、乾燥することによって白色結
晶の脂環式モノメチルアミンの塩酸塩又は炭酸塩を得る
ことができる。
【００１７】一方、遊離の脂環式モノメチルアミンを単
離するには、油状の脂環式モノメチルアミンの酢酸塩を
水に排出した後、アルカリでｐＨ８〜１２まで中和し、
有機溶媒で抽出後、溶媒を減圧下に留去することによっ
て液状の脂環式モノメチルアミンが得られる。
離するには、油状の脂環式モノメチルアミンの酢酸塩を
水に排出した後、アルカリでｐＨ８〜１２まで中和し、
有機溶媒で抽出後、溶媒を減圧下に留去することによっ
て液状の脂環式モノメチルアミンが得られる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。尚、反応液の分析はガスクロマトグラフィー及び
ポテンショグラフィーにより実施した。 実施例１ ３００ｍｌの接触水素化マーゲンに４−シアノシクロヘ
キセン１０.7ｇ（0.１ｍｏｌ）及び酢酸１０７ｇを装入
した後、窒素気流下に酸化白金触媒（エヌ・イーケムキ
ャット品）１．０７ｇを装入した後、系内を窒素で置換
する。２５〜３０℃、４時間を要して水素を吸収させた
後、系内を窒素で置換した後、触媒を濾別した。この溶
液を減圧濃縮して過剰の酢酸を除去することによって、
相当するアミノメチルシクロヘキサンの酢酸塩１６．６
ｇを得た。トルエン５０ｇを０〜５℃に冷却した後、塩
酸ガス１８ｇを吸収させた。このトルエン溶液に上記の
アミノメチルシクロヘキサン酢酸塩を装入した。このト
ルエン溶液を濃縮乾固して相当するアミノメチルシクロ
ヘキサン塩酸塩を得た。 収量 １４．１ｇ 収率 ９４％
する。尚、反応液の分析はガスクロマトグラフィー及び
ポテンショグラフィーにより実施した。 実施例１ ３００ｍｌの接触水素化マーゲンに４−シアノシクロヘ
キセン１０.7ｇ（0.１ｍｏｌ）及び酢酸１０７ｇを装入
した後、窒素気流下に酸化白金触媒（エヌ・イーケムキ
ャット品）１．０７ｇを装入した後、系内を窒素で置換
する。２５〜３０℃、４時間を要して水素を吸収させた
後、系内を窒素で置換した後、触媒を濾別した。この溶
液を減圧濃縮して過剰の酢酸を除去することによって、
相当するアミノメチルシクロヘキサンの酢酸塩１６．６
ｇを得た。トルエン５０ｇを０〜５℃に冷却した後、塩
酸ガス１８ｇを吸収させた。このトルエン溶液に上記の
アミノメチルシクロヘキサン酢酸塩を装入した。このト
ルエン溶液を濃縮乾固して相当するアミノメチルシクロ
ヘキサン塩酸塩を得た。 収量 １４．１ｇ 収率 ９４％
【００１９】実施例２ ３００ｍｌの接触水素化マーゲンに４−シアノノルボル
ネン１１．９ｇ（0.１ｍｏｌ）及び酢酸１２２ｇを装入
した後、窒素気流下に酸化白金触媒（エヌ・イーケムキ
ャット品）１.1９ｇを装入した後、系内を窒素で置換す
る。２５〜３０℃、５時間を要して水素を吸収させた
後、系内を窒素で置換した後、触媒を濾別した。この溶
液を減圧濃縮して過剰の酢酸を除去することによって、
相当するアミノメチルノルボルナンの酢酸塩１７．４ｇ
を得た。トルエン５０ｇを０〜５℃に冷却した後、塩酸
ガス１８ｇを吸収させた。このトルエン溶液に上記のア
ミノメチルノルボルナン酢酸塩を装入した。このトルエ
ン溶液を濃縮乾固して相当するアミノメチルノルボルナ
ン塩酸塩を得た。 収量 １５．０ｇ 収率 ９３％
ネン１１．９ｇ（0.１ｍｏｌ）及び酢酸１２２ｇを装入
した後、窒素気流下に酸化白金触媒（エヌ・イーケムキ
ャット品）１.1９ｇを装入した後、系内を窒素で置換す
る。２５〜３０℃、５時間を要して水素を吸収させた
後、系内を窒素で置換した後、触媒を濾別した。この溶
液を減圧濃縮して過剰の酢酸を除去することによって、
相当するアミノメチルノルボルナンの酢酸塩１７．４ｇ
を得た。トルエン５０ｇを０〜５℃に冷却した後、塩酸
ガス１８ｇを吸収させた。このトルエン溶液に上記のア
ミノメチルノルボルナン酢酸塩を装入した。このトルエ
ン溶液を濃縮乾固して相当するアミノメチルノルボルナ
ン塩酸塩を得た。 収量 １５．０ｇ 収率 ９３％
【００２０】実施例３ ３００ｍｌの接触水素化マーゲンに２−メチル−４−シ
アノシクロヘキセン１２．１ｇ（０．１ｍｏｌ）及び酢
酸１２１ｇを装入した後、窒素気流下に酸化白金触媒
（エヌ・イーケムキャット品）１．２１ｇを装入した
後、系内を窒素で置換する。２５〜３０℃、５時間を要
して水素を吸収させた後、系内を窒素で置換した後、触
媒を濾別した。この溶液を減圧濃縮して過剰の酢酸を除
去することによって、相当するアミノメチルシクロヘキ
サンの酢酸塩１７．４ｇを得た。トルエン５０ｇを０〜
５℃に冷却した後、塩酸ガス１８ｇを吸収させた。この
トルエン溶液に上記のアミノメチルシクロヘキサン酢酸
塩を装入した。このトルエン溶液を濃縮乾固して相当す
るアミノメチルシクロヘキサン塩酸塩を得た。 収量 １４．８ｇ 収率 ９１％
アノシクロヘキセン１２．１ｇ（０．１ｍｏｌ）及び酢
酸１２１ｇを装入した後、窒素気流下に酸化白金触媒
（エヌ・イーケムキャット品）１．２１ｇを装入した
後、系内を窒素で置換する。２５〜３０℃、５時間を要
して水素を吸収させた後、系内を窒素で置換した後、触
媒を濾別した。この溶液を減圧濃縮して過剰の酢酸を除
去することによって、相当するアミノメチルシクロヘキ
サンの酢酸塩１７．４ｇを得た。トルエン５０ｇを０〜
５℃に冷却した後、塩酸ガス１８ｇを吸収させた。この
トルエン溶液に上記のアミノメチルシクロヘキサン酢酸
塩を装入した。このトルエン溶液を濃縮乾固して相当す
るアミノメチルシクロヘキサン塩酸塩を得た。 収量 １４．８ｇ 収率 ９１％
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法による脂環式モノニトリル
類の接触水素化は、実施例に見られるように有機カルボ
ン酸存在下、酸化白金触媒を用い、常圧下温和な条件の
もとで接触水素化でき、また副生物が少なく高純度、高
収率に脂環式モノメチルアミンを製造できるので、極め
て簡便で有利な製造方法である。
類の接触水素化は、実施例に見られるように有機カルボ
ン酸存在下、酸化白金触媒を用い、常圧下温和な条件の
もとで接触水素化でき、また副生物が少なく高純度、高
収率に脂環式モノメチルアミンを製造できるので、極め
て簡便で有利な製造方法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷山 龍二 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東 圧化学株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 有機カルボン酸存在下、酸化白金触媒を
用いて、下記一般式（Ｉ）（化１）で表わされる脂環式
モノニトリル類 【化１】 （式中、Ｒ1 はハロゲン原子または炭素数１〜１０のア
ルキル基を表わす。ｍは０から９までの整数とする。但
し、Ｒ1 が複数ある場合（即ち、ｍが２以上の場合）、
複数個のＲ1 は互いに同じでも又は異なっていても良
い。ｎは０又は１とする。）を接触水素化することを特
徴とする下記一般式（II）（化２）で表わされる脂環式
モノメチルアミン類の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ1 、ｍ及びｎは一般式（Ｉ）と同じ内容を示
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03173677A JP3128145B2 (ja) | 1991-06-26 | 1991-07-15 | 脂環式モノメチルアミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15430391 | 1991-06-26 | ||
| JP3-154303 | 1991-06-26 | ||
| JP03173677A JP3128145B2 (ja) | 1991-06-26 | 1991-07-15 | 脂環式モノメチルアミン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0558965A true JPH0558965A (ja) | 1993-03-09 |
| JP3128145B2 JP3128145B2 (ja) | 2001-01-29 |
Family
ID=26482629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03173677A Expired - Fee Related JP3128145B2 (ja) | 1991-06-26 | 1991-07-15 | 脂環式モノメチルアミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3128145B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002102760A1 (en) * | 2001-06-18 | 2002-12-27 | Showa Denko K.K. | Production process for halogenated aromatic methylamine |
-
1991
- 1991-07-15 JP JP03173677A patent/JP3128145B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002102760A1 (en) * | 2001-06-18 | 2002-12-27 | Showa Denko K.K. | Production process for halogenated aromatic methylamine |
| KR100817816B1 (ko) * | 2001-06-18 | 2008-03-31 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 할로겐화 방향족 메틸아민의 제조방법 |
| CN100427456C (zh) * | 2001-06-18 | 2008-10-22 | 昭和电工株式会社 | 卤代的芳香族甲基胺的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3128145B2 (ja) | 2001-01-29 |
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