JPH0558944A - 光学活性２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の製造法 - Google Patents
光学活性２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の製造法Info
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- JPH0558944A JPH0558944A JP3223223A JP22322391A JPH0558944A JP H0558944 A JPH0558944 A JP H0558944A JP 3223223 A JP3223223 A JP 3223223A JP 22322391 A JP22322391 A JP 22322391A JP H0558944 A JPH0558944 A JP H0558944A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ハイドロキノンに対し、水酸化ナトリウムを
添加し、次に光学活性２−クロルプロピオン酸ナトリウ
ム塩又は光学活性２−クロルプロピオン酸と水酸化ナト
リウムで第１段反応をさせた後、仕込みハイドロキノン
に対し、水酸化ナトリウム又は塩化ナトリウム及び／又
は塩化リチウムを添加して生成した光学活性２−（４−
ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸ナトリウム塩を塩
析させ、更に光学活性２−クロルプロピオン酸ナトリウ
ム塩又は光学活性２−クロルプロピオン酸と水酸化ナト
リウムで第２段反応させることを特徴とする光学活性２
−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸の製造
法。 【効果】 本発明方法に従うと、副生物の生成が殆どな
く、光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピ
オン酸が高い光学純度で且つ高収率で得られる。又、本
発明方法の特徴であるスラリー反応における攪拌が非常
に容易になった。
添加し、次に光学活性２−クロルプロピオン酸ナトリウ
ム塩又は光学活性２−クロルプロピオン酸と水酸化ナト
リウムで第１段反応をさせた後、仕込みハイドロキノン
に対し、水酸化ナトリウム又は塩化ナトリウム及び／又
は塩化リチウムを添加して生成した光学活性２−（４−
ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸ナトリウム塩を塩
析させ、更に光学活性２−クロルプロピオン酸ナトリウ
ム塩又は光学活性２−クロルプロピオン酸と水酸化ナト
リウムで第２段反応させることを特徴とする光学活性２
−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸の製造
法。 【効果】 本発明方法に従うと、副生物の生成が殆どな
く、光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピ
オン酸が高い光学純度で且つ高収率で得られる。又、本
発明方法の特徴であるスラリー反応における攪拌が非常
に容易になった。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学活性２−（４−ヒ
ドロキシフェノキシ）プロピオン酸の製造法に関するも
のである。光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）
プロピオン酸は、特開昭５３−４０７６７号公報、特開
昭５４−２２３７１号公報及び特開昭５６−１６４７５
号公報等に開示されている優れた除草剤の中間体として
有用な化合物である。
ドロキシフェノキシ）プロピオン酸の製造法に関するも
のである。光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）
プロピオン酸は、特開昭５３−４０７６７号公報、特開
昭５４−２２３７１号公報及び特開昭５６−１６４７５
号公報等に開示されている優れた除草剤の中間体として
有用な化合物である。
【０００２】２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピ
オン酸を中間体とする除草剤はその構造中に不斉炭素原
子を有するので２種類の光学活性体が存在し、Ｄ光学異
性体はＬ体に比し除草活性が強力であることが知られて
いる（特開昭５５−５５３７２号公報等）。従って、強
力な除草活性を有する光学活性体を使用して除草剤とす
れば必要とする投与薬量がラセミ体に比し著しく低減で
き、環境保護、省資源のみならず除草剤の製造及び散布
のコストが低減できる等有意義である。
オン酸を中間体とする除草剤はその構造中に不斉炭素原
子を有するので２種類の光学活性体が存在し、Ｄ光学異
性体はＬ体に比し除草活性が強力であることが知られて
いる（特開昭５５−５５３７２号公報等）。従って、強
力な除草活性を有する光学活性体を使用して除草剤とす
れば必要とする投与薬量がラセミ体に比し著しく低減で
き、環境保護、省資源のみならず除草剤の製造及び散布
のコストが低減できる等有意義である。
【０００３】
【従来の技術】光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキ
シ）プロピオン酸の製造法としては、光学活性２−ハロ
プロピオン酸とハイドロキノンのアルカリ金属塩とを、
アルカリ金属水酸化物の存在下、水溶媒中で縮合させる
方法（特開昭６１−１５８９４号公報）、光学活性２−
ハロプロピオン酸又はアルカリ塩とハイドロキノンのア
ルカリ金属塩とを、アルカリ金属水酸化物の存在下、ケ
トン類又はエーテル類溶媒中で縮合させる方法（特開平
２−２６８１３４号公報）等が知られている。
シ）プロピオン酸の製造法としては、光学活性２−ハロ
プロピオン酸とハイドロキノンのアルカリ金属塩とを、
アルカリ金属水酸化物の存在下、水溶媒中で縮合させる
方法（特開昭６１−１５８９４号公報）、光学活性２−
ハロプロピオン酸又はアルカリ塩とハイドロキノンのア
ルカリ金属塩とを、アルカリ金属水酸化物の存在下、ケ
トン類又はエーテル類溶媒中で縮合させる方法（特開平
２−２６８１３４号公報）等が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開昭６１−１５８９
４号公報の製造法は、溶媒である水の使用量が少ない程
光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン
酸の収率が良いが、水の使用量が少ないと反応開始時に
スラリー濃度が高くなり攪拌が困難となり、工業的には
特殊な攪拌機が必要となる。
４号公報の製造法は、溶媒である水の使用量が少ない程
光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン
酸の収率が良いが、水の使用量が少ないと反応開始時に
スラリー濃度が高くなり攪拌が困難となり、工業的には
特殊な攪拌機が必要となる。
【０００５】又、攪拌可能なまで水の使用量を増加する
と光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオ
ン酸の収率が低下する。特開平２−２６８１３４号公報
の製造法は、スラリー反応の攪拌を容易にする為多量の
ケトン類又はエーテル類を使用するものであるが、水層
部の攪拌が困難な場合がある。又、多量の溶媒の回収精
製工程が必要である。
と光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオ
ン酸の収率が低下する。特開平２−２６８１３４号公報
の製造法は、スラリー反応の攪拌を容易にする為多量の
ケトン類又はエーテル類を使用するものであるが、水層
部の攪拌が困難な場合がある。又、多量の溶媒の回収精
製工程が必要である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記特開
昭６１−１５８９４号公報の製造法の問題点を更に改良
すべく鋭意努力検討の結果、本発明を完成するに至っ
た。本発明は、固い結晶であるハイドロキノンのナトリ
ウム塩の塩析による析出を防ぎつつ、低いスラリー濃度
でハイドロキノンの約半量までを光学活性２−クロルプ
ロピオン酸ナトリウム塩と反応させ、生成した柔らかい
結晶である光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）
プロピオン酸ナトリウム塩を塩析により析出させた後、
更に残りのハイドロキノンのナトリウム塩を光学活性２
−クロルプロピオン酸ナトリウム塩と反応させる高い光
学純度且つ高収率で光学活性２−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）プロピオン酸を得る方法に関するものである。
昭６１−１５８９４号公報の製造法の問題点を更に改良
すべく鋭意努力検討の結果、本発明を完成するに至っ
た。本発明は、固い結晶であるハイドロキノンのナトリ
ウム塩の塩析による析出を防ぎつつ、低いスラリー濃度
でハイドロキノンの約半量までを光学活性２−クロルプ
ロピオン酸ナトリウム塩と反応させ、生成した柔らかい
結晶である光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）
プロピオン酸ナトリウム塩を塩析により析出させた後、
更に残りのハイドロキノンのナトリウム塩を光学活性２
−クロルプロピオン酸ナトリウム塩と反応させる高い光
学純度且つ高収率で光学活性２−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）プロピオン酸を得る方法に関するものである。
【０００７】即ち、本発明は、水溶媒中ハイドロキノン
と、ハイドロキノンに対し１．５〜２倍モルの水酸化ナ
トリウムを添加し、次に０．２〜０．５倍モルの光学活
性２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩又は０．２〜
０．５倍モルの光学活性２−クロルプロピオン酸と０．
２〜０．５倍モルの水酸化ナトリウムで第１段反応をさ
せた後、仕込みハイドロキノンに対し、０．５〜１．０
倍モルの水酸化ナトリウム又は０．１〜１重量部の塩化
ナトリウム及び／又は塩化リチウムを添加して生成した
光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン
酸ナトリウム塩を塩析させ、更に０．５〜０．８倍モル
の光学活性２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩又は
０．５〜０．８倍モルの光学活性２−クロルプロピオン
酸と０．５〜０．８倍モルの水酸化ナトリウムで第２段
反応させることを特徴とする光学活性２−（４−ヒドロ
キシフェノキシ）プロピオン酸の製造法に関するもので
ある。
と、ハイドロキノンに対し１．５〜２倍モルの水酸化ナ
トリウムを添加し、次に０．２〜０．５倍モルの光学活
性２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩又は０．２〜
０．５倍モルの光学活性２−クロルプロピオン酸と０．
２〜０．５倍モルの水酸化ナトリウムで第１段反応をさ
せた後、仕込みハイドロキノンに対し、０．５〜１．０
倍モルの水酸化ナトリウム又は０．１〜１重量部の塩化
ナトリウム及び／又は塩化リチウムを添加して生成した
光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン
酸ナトリウム塩を塩析させ、更に０．５〜０．８倍モル
の光学活性２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩又は
０．５〜０．８倍モルの光学活性２−クロルプロピオン
酸と０．５〜０．８倍モルの水酸化ナトリウムで第２段
反応させることを特徴とする光学活性２−（４−ヒドロ
キシフェノキシ）プロピオン酸の製造法に関するもので
ある。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。ハイドロ
キノンに対し、少量の水の存在下、１．５〜２倍モルの
水酸化ナトリウムを添加し、ハイドロキノンのナトリウ
ム塩水溶液とする。水の使用量としては、仕込みハイド
ロキノン１重量部に対し通常０．８〜２．５重量部、望
ましくは１．０〜１．５重量部が良い。
キノンに対し、少量の水の存在下、１．５〜２倍モルの
水酸化ナトリウムを添加し、ハイドロキノンのナトリウ
ム塩水溶液とする。水の使用量としては、仕込みハイド
ロキノン１重量部に対し通常０．８〜２．５重量部、望
ましくは１．０〜１．５重量部が良い。
【０００９】水酸化ナトリウムは、固体又は水溶液とし
て添加しても良い。水酸化ナトリウム水溶液は、通常３
０〜６０重量％、好ましくは３０〜６０重量％の濃度の
ものが使用される。反応温度としては、通常２０〜８０
℃、望ましくは３０〜５０℃が良い。次に、ハイドロキ
ノンのナトリウム塩と、０．２〜０．５倍モルの光学活
性２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩又は０．２〜
０．５倍モルの光学活性２−クロルプロピオン酸と０．
２〜０．５倍モルの水酸化ナトリウムとを第１段反応さ
せる。
て添加しても良い。水酸化ナトリウム水溶液は、通常３
０〜６０重量％、好ましくは３０〜６０重量％の濃度の
ものが使用される。反応温度としては、通常２０〜８０
℃、望ましくは３０〜５０℃が良い。次に、ハイドロキ
ノンのナトリウム塩と、０．２〜０．５倍モルの光学活
性２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩又は０．２〜
０．５倍モルの光学活性２−クロルプロピオン酸と０．
２〜０．５倍モルの水酸化ナトリウムとを第１段反応さ
せる。
【００１０】光学活性２−クロルプロピオン酸と水酸化
ナトリウムは同時に添加して第１段反応させることが望
ましい。この際、添加速度を同一とし、連続的又は間歇
的に過不足なく添加することが更に望ましい。光学活性
２−クロルプロピオン酸は、光学活性２−クロルプロピ
オン酸エステルを酸性又はアルカリ性で加水分解し生成
アルコールを留去後使用することもできる。
ナトリウムは同時に添加して第１段反応させることが望
ましい。この際、添加速度を同一とし、連続的又は間歇
的に過不足なく添加することが更に望ましい。光学活性
２−クロルプロピオン酸は、光学活性２−クロルプロピ
オン酸エステルを酸性又はアルカリ性で加水分解し生成
アルコールを留去後使用することもできる。
【００１１】光学活性２−クロルプロピオン酸ナトリウ
ム塩は、固体又は水溶液として添加しても良い。光学活
性２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩水溶液は、通常
３０〜７０重量％の濃度のものが使用される。７０重量
％の濃度を超えると光学活性２−クロルプロピオン酸ナ
トリウム塩の結晶が析出することがある。
ム塩は、固体又は水溶液として添加しても良い。光学活
性２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩水溶液は、通常
３０〜７０重量％の濃度のものが使用される。７０重量
％の濃度を超えると光学活性２−クロルプロピオン酸ナ
トリウム塩の結晶が析出することがある。
【００１２】水酸化ナトリウムは、固体又は水溶液とし
て添加しても良いが、水溶液が好ましい。水酸化ナトリ
ウム水溶液は、通常３０〜６０重量％、好ましくは４０
〜５０重量％の濃度のものが使用される。反応温度とし
ては、通常２０〜８０℃、望ましくは３０〜５０℃が良
い。
て添加しても良いが、水溶液が好ましい。水酸化ナトリ
ウム水溶液は、通常３０〜６０重量％、好ましくは４０
〜５０重量％の濃度のものが使用される。反応温度とし
ては、通常２０〜８０℃、望ましくは３０〜５０℃が良
い。
【００１３】第１段反応後、仕込みハイドロキノンに対
し、０．５〜１．０倍モルの水酸化ナトリウム水溶液又
は０．１〜１重量部の塩化ナトリウム水溶液及び／又は
塩化リチウム水溶液を添加して生成した光学活性２−
（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸ナトリウム
塩を塩析により析出させる。塩析により析出した主とし
て光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオ
ン酸ナトリウム塩からなる結晶は、ハイドロキノンのナ
トリウム塩製造時に過剰の水酸化ナトリウムを添加した
際に析出する主としてハイドロキノの２ナトリウム塩よ
りなる結晶よりも柔らかく攪拌が容易である。
し、０．５〜１．０倍モルの水酸化ナトリウム水溶液又
は０．１〜１重量部の塩化ナトリウム水溶液及び／又は
塩化リチウム水溶液を添加して生成した光学活性２−
（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸ナトリウム
塩を塩析により析出させる。塩析により析出した主とし
て光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオ
ン酸ナトリウム塩からなる結晶は、ハイドロキノンのナ
トリウム塩製造時に過剰の水酸化ナトリウムを添加した
際に析出する主としてハイドロキノの２ナトリウム塩よ
りなる結晶よりも柔らかく攪拌が容易である。
【００１４】生成光学活性２−（４−ヒドロキシフェノ
キシ）プロピオン酸ナトリウム塩の塩析を完全に行うに
は、仕込みハイドロキノンに対し合計の水の添加量を
１．５〜２．５重量部、好ましくは１．５〜２．０重量
部とするのが良い。水の添加量が多くなると、光学活性
２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸の選択
率は低下する。
キシ）プロピオン酸ナトリウム塩の塩析を完全に行うに
は、仕込みハイドロキノンに対し合計の水の添加量を
１．５〜２．５重量部、好ましくは１．５〜２．０重量
部とするのが良い。水の添加量が多くなると、光学活性
２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸の選択
率は低下する。
【００１５】水酸化ナトリウム水溶液は、通常３０〜６
０重量％、好ましくは４０〜５０重量％の濃度のものが
使用される。塩化ナトリウムは、固体又は水溶液として
添加しても良い。塩化ナトリウム水溶液は、通常２０〜
４０重量％の濃度のものが使用される。塩析温度として
は、通常２０〜８０℃、望ましくは３０〜５０℃が良
い。
０重量％、好ましくは４０〜５０重量％の濃度のものが
使用される。塩化ナトリウムは、固体又は水溶液として
添加しても良い。塩化ナトリウム水溶液は、通常２０〜
４０重量％の濃度のものが使用される。塩析温度として
は、通常２０〜８０℃、望ましくは３０〜５０℃が良
い。
【００１６】塩析時間としては、３０分〜１０時間が通
常採用される。塩析後、残りのハイドロキノンのナトリ
ウム塩と０．５〜０．８倍モルの光学活性２−クロルプ
ロピオン酸ナトリウム塩又は０．５〜０．８倍モルの光
学活性２−クロルプロピオン酸と０．５〜０．８倍モル
の水酸化ナトリウムとを第２段反応させ、光学活性２−
（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸ナトリウム
塩とする。
常採用される。塩析後、残りのハイドロキノンのナトリ
ウム塩と０．５〜０．８倍モルの光学活性２−クロルプ
ロピオン酸ナトリウム塩又は０．５〜０．８倍モルの光
学活性２−クロルプロピオン酸と０．５〜０．８倍モル
の水酸化ナトリウムとを第２段反応させ、光学活性２−
（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸ナトリウム
塩とする。
【００１７】光学活性２−クロルプロピオン酸と水酸化
ナトリウムは同時に添加して第２段反応させることが望
ましい。この際、添加速度を同一とし、連続的又は間歇
的に過不足なく添加することが更に望ましい。光学活性
２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩は、固体又は水溶
液として添加しても良い。
ナトリウムは同時に添加して第２段反応させることが望
ましい。この際、添加速度を同一とし、連続的又は間歇
的に過不足なく添加することが更に望ましい。光学活性
２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩は、固体又は水溶
液として添加しても良い。
【００１８】光学活性２−クロルプロピオン酸ナトリウ
ム塩水溶液は、通常３０〜７０重量％の濃度のものが使
用される。光学活性２−クロルプロピオン酸は、光学活
性２−クロルプロピオン酸エステルを酸性又はアルカリ
性で加水分解し生成アルコールを留去後使用することも
できる。
ム塩水溶液は、通常３０〜７０重量％の濃度のものが使
用される。光学活性２−クロルプロピオン酸は、光学活
性２−クロルプロピオン酸エステルを酸性又はアルカリ
性で加水分解し生成アルコールを留去後使用することも
できる。
【００１９】水酸化ナトリウムは、固体又は水溶液とし
て添加しても良いが、水溶液が好ましい。水酸化ナトリ
ウム水溶液は、通常３０〜６０重量％、好ましくは４０
〜５０重量％の濃度のものが使用される。反応温度とし
ては、通常２０〜８０℃、望ましくは３０〜５０℃が良
い。
て添加しても良いが、水溶液が好ましい。水酸化ナトリ
ウム水溶液は、通常３０〜６０重量％、好ましくは４０
〜５０重量％の濃度のものが使用される。反応温度とし
ては、通常２０〜８０℃、望ましくは３０〜５０℃が良
い。
【００２０】反応時間としては、通常１〜１０時間、望
ましくは１〜３時間が良い。生成した光学活性２−（４
−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸ナトリウム塩
は、公知の方法で光学活性２−（４−ヒドロキシフェノ
キシ）プロピオン酸とすることができる。
ましくは１〜３時間が良い。生成した光学活性２−（４
−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸ナトリウム塩
は、公知の方法で光学活性２−（４−ヒドロキシフェノ
キシ）プロピオン酸とすることができる。
【００２１】
【発明の効果】本発明方法に従うと、光学活性２−（４
−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸が高い光学純度
で且つ高収率で得られる。又、本発明方法の特徴である
スラリー反応における攪拌が非常に容易になった。
−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸が高い光学純度
で且つ高収率で得られる。又、本発明方法の特徴である
スラリー反応における攪拌が非常に容易になった。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ハイドロキノン５５ｇ、水６６ｇを仕込み、窒素置換
後、水酸化ナトリウム３８ｇを添加する。温度が上昇し
均一溶液となるが冷却して４０℃とする。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ハイドロキノン５５ｇ、水６６ｇを仕込み、窒素置換
後、水酸化ナトリウム３８ｇを添加する。温度が上昇し
均一溶液となるが冷却して４０℃とする。
【００２３】次に、水３０ｇに水酸化ナトリウム２４ｇ
を溶解した溶液１３．５ｇと光学活性２−クロルプロピ
オン酸（純度９５％、光学純度９４％ｅ．ｅ．）１６．
３ｇを同時に１時間で添加した。１時間攪拌後、水３０
ｇに水酸化ナトリウム２４ｇを溶解した溶液１８ｇを添
加して１時間攪拌した。
を溶解した溶液１３．５ｇと光学活性２−クロルプロピ
オン酸（純度９５％、光学純度９４％ｅ．ｅ．）１６．
３ｇを同時に１時間で添加した。１時間攪拌後、水３０
ｇに水酸化ナトリウム２４ｇを溶解した溶液１８ｇを添
加して１時間攪拌した。
【００２４】この間スラリー濃度が上昇し結晶が析出す
るが、攪拌に支障はない。更に、光学活性２−クロルプ
ロピオン酸２７．１ｇ、水３０ｇに水酸化ナトリウム２
４ｇを溶解した溶液２２．５ｇを同時に連続的に４０℃
で１．５時間で添加し、４０℃で１時間、５０℃で１時
間、６０℃で２時間更に反応を行った。反応終了後、３
５重量％の塩酸水溶液１４０ｍｌを添加して酸性とし、
水３００ｍｌを添加した。
るが、攪拌に支障はない。更に、光学活性２−クロルプ
ロピオン酸２７．１ｇ、水３０ｇに水酸化ナトリウム２
４ｇを溶解した溶液２２．５ｇを同時に連続的に４０℃
で１．５時間で添加し、４０℃で１時間、５０℃で１時
間、６０℃で２時間更に反応を行った。反応終了後、３
５重量％の塩酸水溶液１４０ｍｌを添加して酸性とし、
水３００ｍｌを添加した。
【００２５】メチルイソブチルケトン４００ｍｌで抽出
後、更にメチルイソブチルケトン１００ｍｌで水層を抽
出した。メチルイソブチルケトン層を合わせて高速液体
クロマトグラフィで分析を行ったところ、光学活性２−
（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸５８．２ｇ
を得た。光学純度は９２％ｅ．ｅ．であった。
後、更にメチルイソブチルケトン１００ｍｌで水層を抽
出した。メチルイソブチルケトン層を合わせて高速液体
クロマトグラフィで分析を行ったところ、光学活性２−
（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸５８．２ｇ
を得た。光学純度は９２％ｅ．ｅ．であった。
【００２６】 分析条件 カラム イナートシル ODS-2 4.6 ×250mm 溶離液 アセトニトリル／水／酢酸（１／２／
０．０５％） 流量 １．３ｍｌ／分 検出 ２８０ｎｍ 内部標準物質 ２−ニトロ−４−クロロアニリン 実施例２ ハイドロキノン５５ｇ、水６６ｇを仕込み、窒素置換
後、水酸化ナトリウム３８ｇを添加する。温度が上昇し
均一溶液となるが冷却して４０℃とする。
０．０５％） 流量 １．３ｍｌ／分 検出 ２８０ｎｍ 内部標準物質 ２−ニトロ−４−クロロアニリン 実施例２ ハイドロキノン５５ｇ、水６６ｇを仕込み、窒素置換
後、水酸化ナトリウム３８ｇを添加する。温度が上昇し
均一溶液となるが冷却して４０℃とする。
【００２７】次に、水３０ｇに水酸化ナトリウム２４ｇ
を溶解した溶液を４．５ｇずつ１２分割（Ａ液とする）
し、光学活性２−クロルプロピオン酸（純度９５％、光
学純度９４％ｅ．ｅ．）４３．４ｇを８分割（Ｂ液とす
る）する。Ａ液１分割分とＢ液１分割分を２０分間毎に
添加し、合計各３分割分を添加する。
を溶解した溶液を４．５ｇずつ１２分割（Ａ液とする）
し、光学活性２−クロルプロピオン酸（純度９５％、光
学純度９４％ｅ．ｅ．）４３．４ｇを８分割（Ｂ液とす
る）する。Ａ液１分割分とＢ液１分割分を２０分間毎に
添加し、合計各３分割分を添加する。
【００２８】次に、１時間攪拌後、Ａ液４分割分を添加
して１時間攪拌した。この間スラリー濃度が上昇し結晶
が析出するが、攪拌に支障はない。更に、Ａ液１分割分
とＢ液１分割分を２０分間毎に４０℃で添加し、合計各
５分割分を添加した。４０℃で１時間、５０℃で１時
間、６０℃で２時間更に反応を行った。
して１時間攪拌した。この間スラリー濃度が上昇し結晶
が析出するが、攪拌に支障はない。更に、Ａ液１分割分
とＢ液１分割分を２０分間毎に４０℃で添加し、合計各
５分割分を添加した。４０℃で１時間、５０℃で１時
間、６０℃で２時間更に反応を行った。
【００２９】反応終了後、３５重量％の塩酸水溶液１４
０ｍｌを添加して酸性とし、水３００ｍｌを添加した。
メチルイソブチルケトン４００ｍｌで抽出後、更にメチ
ルイソブチルケトン１００ｍｌで水層を抽出した。メチ
ルイソブチルケトン層を合わせて実施例１の条件で高速
液体クロマトグラフィで分析を行ったところ、光学活性
２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸５７．
３ｇを得た。 実施例３ ハイドロキノン５５ｇ、水６６ｇを仕込み、窒素置換
後、水酸化ナトリウム４０ｇを添加する。温度が上昇し
均一溶液となるが冷却して４０℃とする。
０ｍｌを添加して酸性とし、水３００ｍｌを添加した。
メチルイソブチルケトン４００ｍｌで抽出後、更にメチ
ルイソブチルケトン１００ｍｌで水層を抽出した。メチ
ルイソブチルケトン層を合わせて実施例１の条件で高速
液体クロマトグラフィで分析を行ったところ、光学活性
２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸５７．
３ｇを得た。 実施例３ ハイドロキノン５５ｇ、水６６ｇを仕込み、窒素置換
後、水酸化ナトリウム４０ｇを添加する。温度が上昇し
均一溶液となるが冷却して４０℃とする。
【００３０】次に、水３０ｇに水酸化ナトリウム１６ｇ
を溶解した溶液を５．７５ｇずつ８分割（Ｄ液とする）
し、光学活性２−クロルプロピオン酸（純度９５％、光
学純度９４％ｅ．ｅ．）４３．４ｇを８分割（Ｂ液とす
る）する。Ｄ液１分割分とＢ液１分割分を２０分間毎に
添加し、合計各３分割分を添加する。
を溶解した溶液を５．７５ｇずつ８分割（Ｄ液とする）
し、光学活性２−クロルプロピオン酸（純度９５％、光
学純度９４％ｅ．ｅ．）４３．４ｇを８分割（Ｂ液とす
る）する。Ｄ液１分割分とＢ液１分割分を２０分間毎に
添加し、合計各３分割分を添加する。
【００３１】次に、１時間攪拌後、塩化ナトリウム１０
ｇを添加して１時間攪拌した。この間スラリー濃度が上
昇し結晶が析出するが、攪拌に支障はない。更に、Ｄ液
１分割分とＢ液１分割分を２０分間毎に４０℃で添加
し、合計各５分割分を添加した。４０℃で１時間、５０
℃で１時間、６０℃で２時間更に反応を行った。
ｇを添加して１時間攪拌した。この間スラリー濃度が上
昇し結晶が析出するが、攪拌に支障はない。更に、Ｄ液
１分割分とＢ液１分割分を２０分間毎に４０℃で添加
し、合計各５分割分を添加した。４０℃で１時間、５０
℃で１時間、６０℃で２時間更に反応を行った。
【００３２】反応終了後、３５重量％の塩酸水溶液１４
０ｍｌを添加して酸性とし、水３００ｍｌを添加した。
メチルイソブチルケトン４００ｍｌで抽出後、更にメチ
ルイソブチルケトン１００ｍｌで水層を抽出した。メチ
ルイソブチルケトン層を合わせて実施例１の条件で高速
液体クロマトグラフィで分析を行ったところ、光学活性
２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸５７．
３ｇを得た。 実施例４ ハイドロキノン５５ｇ、水６６ｇを仕込み、窒素置換
後、水酸化ナトリウム３８ｇを添加する。温度が上昇し
均一溶液となるが冷却して４０℃とする。
０ｍｌを添加して酸性とし、水３００ｍｌを添加した。
メチルイソブチルケトン４００ｍｌで抽出後、更にメチ
ルイソブチルケトン１００ｍｌで水層を抽出した。メチ
ルイソブチルケトン層を合わせて実施例１の条件で高速
液体クロマトグラフィで分析を行ったところ、光学活性
２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸５７．
３ｇを得た。 実施例４ ハイドロキノン５５ｇ、水６６ｇを仕込み、窒素置換
後、水酸化ナトリウム３８ｇを添加する。温度が上昇し
均一溶液となるが冷却して４０℃とする。
【００３３】別に、水５０ｇに水酸化ナトリウム１６ｇ
を溶解した溶液に光学活性２−クロルプロピオン酸メチ
ル４９ｇを４０℃で添加し、生成メタノールと水を４０
℃以下で留去して８４ｇの光学活性２−クロルプロピオ
ン酸ナトリウム水溶液を得、これを８分割（Ｅ液とす
る）する。Ｅ液１分割分を４０℃で２０分間毎に添加
し、合計３分割分を添加する。
を溶解した溶液に光学活性２−クロルプロピオン酸メチ
ル４９ｇを４０℃で添加し、生成メタノールと水を４０
℃以下で留去して８４ｇの光学活性２−クロルプロピオ
ン酸ナトリウム水溶液を得、これを８分割（Ｅ液とす
る）する。Ｅ液１分割分を４０℃で２０分間毎に添加
し、合計３分割分を添加する。
【００３４】次に、１時間攪拌後、水１０ｇに水酸化ナ
トリウム８ｇを溶解した溶液を添加して１時間攪拌し
た。この間スラリー濃度が上昇し結晶が析出するが、攪
拌に支障はない。更に、Ｅ液１分割分を２０分間毎に４
０℃で添加し、合計５分割分を添加した。
トリウム８ｇを溶解した溶液を添加して１時間攪拌し
た。この間スラリー濃度が上昇し結晶が析出するが、攪
拌に支障はない。更に、Ｅ液１分割分を２０分間毎に４
０℃で添加し、合計５分割分を添加した。
【００３５】４０℃で１時間、５０℃で１時間、６０℃
で２時間更に反応を行った。反応終了後、３５重量％の
塩酸水溶液１４０ｍｌを添加して酸性とし、水３００ｍ
ｌを添加した。メチルイソブチルケトン４００ｍｌで抽
出後、更にメチルイソブチルケトン１００ｍｌで水層を
抽出した。
で２時間更に反応を行った。反応終了後、３５重量％の
塩酸水溶液１４０ｍｌを添加して酸性とし、水３００ｍ
ｌを添加した。メチルイソブチルケトン４００ｍｌで抽
出後、更にメチルイソブチルケトン１００ｍｌで水層を
抽出した。
【００３６】メチルイソブチルケトン層を合わせて実施
例１の条件で高速液体クロマトグラフィで分析を行った
ところ、光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プ
ロピオン酸５９．２ｇを得た。
例１の条件で高速液体クロマトグラフィで分析を行った
ところ、光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プ
ロピオン酸５９．２ｇを得た。
Claims (2)
- 【請求項１】 ハイドロキノンに対し、１．５〜２倍モ
ルの水酸化ナトリウムを添加し、次に０．２〜０．５倍
モルの光学活性２−クロルプロピオン酸ナトリウム塩又
は０．２〜０．５倍モルの光学活性２−クロルプロピオ
ン酸と０．２〜０．５倍モルの水酸化ナトリウムで第１
段反応をさせた後、仕込みハイドロキノンに対し、０．
５〜１．０倍モルの水酸化ナトリウム又は０．１〜１重
量部の塩化ナトリウム及び／又は塩化リチウムを添加し
て生成した光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）
プロピオン酸ナトリウム塩を塩析させ、更に０．５〜
０．８倍モルの光学活性２−クロルプロピオン酸ナトリ
ウム塩又は０．５〜０．８倍モルの光学活性２−クロル
プロピオン酸と０．５〜０．８倍モルの水酸化ナトリウ
ムで第２段反応させることを特徴とする光学活性２−
（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸の製造法。 - 【請求項２】 第１段及び／又は第２段反応において、
光学活性２−クロルプロピオン酸と水酸化ナトリウムを
同時に反応させる請求項１の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3223223A JP3063061B2 (ja) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | 光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3223223A JP3063061B2 (ja) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | 光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0558944A true JPH0558944A (ja) | 1993-03-09 |
| JP3063061B2 JP3063061B2 (ja) | 2000-07-12 |
Family
ID=16794725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3223223A Expired - Lifetime JP3063061B2 (ja) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | 光学活性２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3063061B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5939584A (en) * | 1994-12-23 | 1999-08-17 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing solid, free-flowing water-soluble salts of aryloxy-C1 -C4 -alkanecarboxylic acids |
| CN108314619A (zh) * | 2017-12-12 | 2018-07-24 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的合成方法 |
| CN113788749A (zh) * | 2021-10-26 | 2021-12-14 | 武汉罗化科技有限公司 | 一种甜味抑制剂2-（4-甲氧基苯基）丙酸钠的工业化制备方法及应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6596401B1 (en) | 1998-11-10 | 2003-07-22 | C. R. Bard Inc. | Silane copolymer compositions containing active agents |
-
1991
- 1991-09-04 JP JP3223223A patent/JP3063061B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5939584A (en) * | 1994-12-23 | 1999-08-17 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing solid, free-flowing water-soluble salts of aryloxy-C1 -C4 -alkanecarboxylic acids |
| CN108314619A (zh) * | 2017-12-12 | 2018-07-24 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的合成方法 |
| CN113788749A (zh) * | 2021-10-26 | 2021-12-14 | 武汉罗化科技有限公司 | 一种甜味抑制剂2-（4-甲氧基苯基）丙酸钠的工业化制备方法及应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3063061B2 (ja) | 2000-07-12 |
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