JPH0557318B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0557318B2
JPH0557318B2 JP59086041A JP8604184A JPH0557318B2 JP H0557318 B2 JPH0557318 B2 JP H0557318B2 JP 59086041 A JP59086041 A JP 59086041A JP 8604184 A JP8604184 A JP 8604184A JP H0557318 B2 JPH0557318 B2 JP H0557318B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
complex
iron
water
bleach
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59086041A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6042498A (ja
Inventor
Deibitsudo Buratsugu Chaaruzu
Andoryuu Haadeii Hooru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JPS6042498A publication Critical patent/JPS6042498A/ja
Publication of JPH0557318B2 publication Critical patent/JPH0557318B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935—Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
技術分野 本発明は、漂白助剤組成物に関し、そして洗濯
漂白組成物および洗濯洗剤組成物内でのそれらの
用途に関する。更に詳細には、本発明は、改善さ
れた漂白有効性を有する洗濯漂白組成物および洗
濯洗剤組成物に関する。 背 景 過酸素漂白剤を布および他の家庭物品を洗浄す
るのに使用することは、以前から既知である。そ
れらは、着色物、例えば茶、コーヒー、果物、ワ
インおよび化粧品のしみの有意の含量を有するし
みを除去するのに特に価値がある。通常、漂白剤
は、ペルオキシ酸塩、例えば過ホウ酸ナトリウム
または過炭酸ナトリウムの形態をとる。これは、
典型的には洗濯洗剤組成物に約５〜約35重量％の
範囲内の量で添加される。しかし、過酸素漂白剤
の有効性は、非常に変化しやすいことが既知であ
り、そして洗浄水中の重金属不純物の量によつて
非常に影響される。事実、これらの不純物の不存
在下においては、過酸素漂白剤は、本質上最小限
の漂白活性を有する。一方、多量の重金属不純物
は、漂白剤の多量の分解を促進してガス状酸素を
離脱する。この理由で、金属イオン封鎖剤、例え
ばエチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA）また
はその塩を添加して溶液中の遊離重金属イオンの
更に均一量を与えることが、普通である。しか
し、通常の条件下でのこれらの金属イオン封鎖剤
の効果は、漂白剤の分解を制御するだけではな
く、漂白活性の割合および水準を抑制することで
ある。 製造プロセス時に重金属物質を慎重に添加する
ことによつて漂白性能を増進しようとする多数の
試みが、技術上なされている。このように、GB
−Ａ第984459号明細書においては、銅塩と−11か
ら−15までの範囲内の銅解離定数を有する金属イ
オン封鎖剤との組み合わせが、水溶性過ホウ酸塩
漂白剤と併用されている。錯体の解離定数は、過
ホウ酸塩の活性化用に必要な範囲内の水準の溶液
中遊離銅イオンを与えるようなものである。しか
し、不都合なことに、この種の系内の金属イオン
封鎖剤の緩衝能力は、比較的弱く、その結果遊離
銅イオンの量の著しい変動が依然として生じてし
まう。一方、より大きいキレート化力の金属イオ
ン封鎖剤、例えばEDTAが使用される場合には、
溶液中の遊離重金属イオンの量は、漂白剤の活性
化が最小限であるような程度、換言すれば漂白剤
が「過安定化」されるような程度に減少される。 GB−Ａ第1565807号明細書に記載の別のアプ
ローチにおいては、予じめ生成された或る種の鉄
（）／キレート錯体は、過酸化水素漂白剤遊離
過酸塩と併用されることが記載されており、そし
て過酸素漂白剤に対して顕著な活性化効果を有す
ると言われている。記載された物質は、エチレン
ジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸、およびヒドロキシエ
チルエチレンジアミントリ酢酸の鉄（）錯体で
ある。しかし、このアプローチも欠点を有する。
詳細には、鉄／キレート錯体は、布帛表面におけ
る局在化漂白剤結晶の結果として布帛損傷水準の
著しい増大を生ずることが見い出されている。更
に、漂白の増大は理想的条件〔水硬度なし、「清
浄な」洗浄負荷（loads）〕においては観察できる
が、キレート系は、洗浄負荷または洗浄液に導入
された重金属含量の著しい変動に対処することが
できない。換言すれば、系は、たくましさ
（robustness）を欠いている。キレート系の他の
欠陥は、例えば不適当な布帛白色度最終結果、低
温洗浄サイクル（60℃未満）での本質上零の漂白
の増大、および低温洗浄性能を増進するのに通常
使用される有機漂白剤活性剤物質との不相容性で
ある。 これらの各種の性能欠陥の根本原因は、錯体不
安定性であることが見出された。このように、洗
濯洗剤組成物または漂白組成物に特有のPHおよび
酸化条件下においては、錯体は、加水分解および
酸化の両方によつてデグラデーシヨンして
（degrade）、水酸化第二鉄を生成し、かつ沈殿す
る。更に、出願人は、高い加水分解安定性および
酸化安定性を有する或る種の鉄／キレート錯体を
選択することによつて、従来認められてきた悪影
響なしに漂白剤触媒性の増大を保証できることを
明らかにする。 それ故、本発明は、過酸素漂白剤または洗濯洗
剤と併用される漂白助剤（助剤は、環境上許容で
き、そして洗浄温度、水硬度および固体負荷の範
囲にわたつて漂白活性の改善された制御を与え、
布帛損傷を著しく減少し、そして布帛白色度の最
終結果を改善する）を提供する。 本発明は、過酸素漂白剤を更に有効かつ効率良
く使用し、それによつて所定量の過酸素漂白剤に
対して増大された漂白性能を与え、または所定水
準の漂白性能の最終結果に必要な過酸素漂白剤の
量を最小限にする洗濯漂白組成物および洗濯洗剤
組成物も提供する。本発明は、有機ペルオキシ酸
漂白剤前駆物質と十分に相容性である漂白活性を
接触作用する漂白助剤系も提供する。 発明の概要 従つて、本発明は、水性媒体中で過酸素漂白剤
触媒として使用するための漂白助剤（漂白助剤
は、鉄と多座配位子形成キレート化剤との水溶性
錯体からなり、そしてPH10において、錯体は、少
なくとも10％の漂白剤触媒活性を有し、そして水
不溶性鉄種への加水分解／酸化デグラデーシヨン
に対する錯体の安定性は少なくとも75％である）
を提供する。 本発明の組成物は、詳述される。すべての重量
％は、特にことわらない限り、全組成物の重量％
である。 好適な鉄錯体は、定義される漂白剤触媒活性、
および使用条件に模擬する条件下での加水分解お
よび酸化による水不溶性鉄種（特に水酸化第二
鉄）へのデグラデーシヨンに対する定義の安定性
に基づいて選択される。本明細書において、加水
分解安定性は、可能な水酸化第二鉄を生成する不
均化反応に対する安定性も包含する。更に、好適
な鉄錯体は、コロイド状ではなく、水溶性であ
る。 鉄錯体は、過酸素漂白剤の分解に対して少なく
とも10％、好ましくは少なくとも20％の最小水準
の触媒活性を有する。本明細書において、触媒活
性は、制御条件下での昇温サイクル時に過酸素漂
白剤の分解程度を増大する際の錯体の活性を意味
する。詳細には、触媒活性は、次の通り測定され
る。 テルゴトメーター（Tergotometer）に、蒸留
水１およびC11.8線状アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム4.2％、ドバノール（Dobanol）
45E7（平均７モルのエチレンオキシドとC14〜C15
第一級アルコールとの縮合物；ドバノールは登録
商標）8.75％、無水トリポリリン酸ペンタナトリ
ウム32.2％、ケイ酸ナトリウム５％（SiO2：Na2
Ｏ＝1.6：１）、硫酸マグネシウムとしての
Mg500ppm、過ホウ酸ナトリウム４水和物21.6
％、残部硫酸ナトリウムを含有する標準噴霧乾燥
洗剤製品10ｇが、入れられる。次いで、溶液は、
PH10に調整され、そして25℃の初期温度から95℃
までに30分間で加熱され、そして95℃に更に30分
間維持される。次いで、昇温サイクル全体にわた
つて10分間隔で抽出された溶液の一部分10mlが、
20％硫酸溶液の部分10mlにピペツトで入れられ、
次いで55℃の水100mlで希釈される。次いで、そ
の試料は、直ちに0.1N過マンガン酸カリウム溶
液で滴定される。 過ホウ酸塩の分解率（D゜）は、次の通りであ
る。 D゜＝100−〔60での滴定値／10分での滴定値×100〕 前記方法は、8.93×10-2ミリモルの鉄錯体（鉄
5ppmに等しい）を添加して繰り返される。 次いで、このようにして得られた過ホウ酸塩分
解率(D)は、次の通り錯体の触媒活性を決定するの
に使用される。 触媒活性＝Ｄ−D゜ 錯体は、25℃で少なくとも１％（ｗ／ｗ溶液）
の程度水に可溶であるべきであり、そして好まし
くは実質上コロイド状物質を含むべきではない。
本明細書において、コロイド状物質は、塩化ナト
リウムまたは硫酸アルミニウムカリウム（80ｇ／
）でのフロキユレーシヨン後0.1μｍミリポア
過器上に保持される物質を意味する。錯体中のこ
のようなコロイド状物質の量は、好ましくは20％
未満、特に10％未満、更に特に５％未満である。 加水分解デグラデーシヨンおよび酸化デグラデ
ーシヨンに対する錯体の安定性は、鉄5ppmおよ
び過ホウ酸ナトリウム４水和物1.85ｇ／を含有
するPH10の酸化水溶液において、制御された条件
下で水不溶性鉄種へのデグラデーシヨンに対して
30分間安定である水溶性鉄錯体の％を意味する。
実際上、錯体の安定性は、次の通り測定される。 水溶性鉄錯体の溶液（必要ならば、それからコ
ロイド状物質がフロキユレーシヨンおよび0.1μｍ
ミリポア過器を通しての過によつて除去され
ている）が、蒸留水中に調製され、そして鉄濃度
8.93×10-2ミリモル／（5ppm）および金属イ
オン封鎖剤濃度8.93×10-2×ｎ×1.1ミリモル／
（式中、ｎ：１は錯体内の金属イオン封鎖剤対鉄
のモル比を表わす）に調整される。このように、
溶液液は、10％過剰の金属イオン封鎖剤を含有す
る。次いで、溶液は、過ホウ酸ナトリウム４水和
物（1.85ｇ／）およびトリポリリン酸ナトリウ
ム６水和物（３ｇ／）によつて補充され、そし
てPHは、必要ならばPH10に調整される。次いで、
溶液は、25℃の初期温度から95℃までに30分間に
わたつて加熱される。冷却時に、溶液は、前記の
ように凝集され、そして0.1μｍミリポア過器を
通して過される。そして、錯体の安定性は、
液中に残存する鉄の％である。これは、少なくと
も75％であるべきであり、好ましくは少なくとも
85％、更に好ましくは少なくとも95％である。 本発明で使用する鉄錯体は、加水分解安定性お
よび酸化安定性の両方を必要とする。それにも拘
らず、予備スクリーニングは、加水分解安定性の
みを基準として企てることができる。このよう
に、錯体の加水分解安定性は、好ましくは95℃以
下およびPH10でありかつ合計5ppmの鉄および当
量のキレート化剤を含有する水溶液中において非
キレート化鉄の量が10xモル未満〔式中、ｘは
log10Ksp＋12であり、そしてKspは水酸化第二鉄
の溶解度積であり、25℃で10-38.6モル４-4であ
る（R.F.プラツトフオード、Canad.J.Chem.、
1964、42、181）〕であるようなものである。 PH10が比較目的用にとられるが、漂白助剤の実
際使用中PHは、若干変化できることが理解される
であろう。本明細書において、使用中PHは、漂白
プロセス時の水性媒体の最大PHであると解釈さ
れ、PHは適当なように漂白組成物または洗濯洗剤
組成物の標準１％濃度について言及される。好ま
しくは、使用中PHは、好ましくは約８〜約13の範
囲内、更に好ましくは約8.5〜約12.5、特に約9.5
〜約12に入る。 構造に関しては、鉄錯体は、第一鉄錯体または
第二鉄錯体のいずれかであることができ、そして
好ましくは１以上のアクア、ヒドロキシまたはペ
ルオキシ配位子を多座配位子に加えて包含する。
後者は、好ましくは排他的に酸素または環窒素原
子を通して鉄に配位され、好適な配位子は、少な
くとも２個のヒドロキシ、アルコキシ、フエノキ
シまたはエノレート配位基を包含する少なくとも
２個、特に少なくとも３個の配位基からなる。 高度に好ましい種類の物質は、例えば一般式 Ｒ〔CoH2o-n（OH）n〕CO2H （式中、ＲはCH2OH、CHOまたはCO2Hであ
り、ｎは４〜８、好ましくは５であり、そしてｍ
は３〜ｎ、好ましくは５である） を有するヒドロキシカルボン酸、そしてまたその
塩、ラクトン、エーテル、酸エステルおよびホウ
酸エステルである。ヒドロキシ酸の種類の物質
は、ヘプトン酸、特にＤ−グリセロ−Ｄ−グロヘ
プトン酸、Ｄ−グリセロ−Ｄ−イドヘプトン酸お
よびＤ−グリセロ−Ｄ−ガラヘプトン酸、それら
の立体異性体およびそれらの混合物（例えば、ラ
セミ混合物）；ヘキソン酸、例えばグルコン酸、
グロン酸、マンノン酸、およびイドン酸；糖酸、
例えばグルカル酸およびマンナル酸；ウロン酸、
例えばグルクロン酸、マンヌロン酸およびガラク
ツロン酸；および糖異性体サツカリン酸およびイ
ソサツカリン酸によつて表わされる。塩、ラクト
ン、酸エステルおよびホウ酸エステル誘導体も、
好適である。ホウ酸エステルの場合には、親ヒド
ロキシ酸は、分子の隣接炭素原子上のcis水酸基
によつて特徴づけられる。前記のすべてのものの
うち、ヘプトン酸が好ましい。 鉄錯体の製法は、コロイド状ではなく水溶性の
形態のものの生成を保証するために注意深い制御
を必要とする。 第一鉄錯体の場合には、特定のPH範囲は、通
常、PH５よりも高く、そして第二の鉄錯体は、少
なくとも５のPHまで加水分解に対して安定であ
る。第二鉄錯体の場合には、特定のPH範囲は、通
常、PH１よりも高く、そして第二の鉄錯体は、少
なくとも１のPHまで安定である。水溶液は、一般
に約0.5重量％を超える鉄、好ましくは約1.5％を
超える鉄を含有するであろう。溶液が濃厚になれ
ばなるほど、錯体の乾燥試料を調製するのに必要
なエネルギーは少なくなる。 好ましい方法は、水溶性鉄塩、多座配位子形成
キレート化剤および補助キレート化剤を含有する
特定のPH範囲よりも低いPHの水溶液を調製し、必
要ならば第二の鉄錯体の生成が完了するまでPHを
調整し、次いで多座配位子形成キレート化剤によ
る鉄のキレート化が完了するまでPHを特定のPH範
囲に上げることからなる。本発明で好ましい錯体
は、特定のPH範囲よりも高いPH値において最適の
安定性を有し、この場合にはプロセスは、溶液を
最適の安定性のPHに上げる更に他のアルカリ化工
程を包含できる。場合によつて、次いで、溶液
は、例えば噴霧乾燥、凍結乾燥、ドラム乾燥等に
よつて乾燥される。 第二の鉄錯体は、アミノカルボキシレートキレ
ート化剤、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸
（EDTA）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン
トリ酢酸（HEEDTA）、ジヒドロキシエチルエ
チレンジアミンジ酢酸（DHEEDDA）、ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸（DETPA）、ニトリロ
トリ酢酸（NTA）、１，２−ジアミノシクロヘ
キサン−Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ酢酸（DCTA）
またはそれらの水溶性塩、ポリホスフエートキレ
ート化剤、例えばトリポリホスフエートおよびペ
ンタメタホスフエートおよびヘキサメタホスフエ
ートから生成でき、または更に好ましくはアミノ
ポリホスホネートキレート化剤、例えばエチレン
ジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）
（EDTMP）、ジエチレントリアミンペンタ（メチ
レンホスホン酸）（DETPMP）、ニトリロトリ
（メチレンホスホン酸）（NTMP）、ヘキサメチレ
ンジアミンテトラメチレンホスホン酸
（HMTPM）またはそれらの水溶性塩から生成で
きる。 水溶性Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘプトン酸第二
鉄の好ましい製法においては、無水塩化第二鉄
（25ｇ）が、PH１において水（250ml）に溶解さ
れ、そしてEDTA（66ｇ）およびＤ−グリセロ−
Ｄ−グロヘプトン酸ナトリウム２水和物（69ｇ）
が、それに添加される。次いで、溶液のPHが12以
上になるまで、水酸化ナトリウムの濃厚溶液（50
ｇ）が、良好な撹拌下でゆつくりと添加される。
次いで、溶液は、凍結乾燥される。水溶性Ｄ−グ
リセロ−Ｄ−グロヘプトン酸第一鉄の好ましい製
法においては、硫酸第一鉄７水和物（100ｇ）が、
PH4.5において水（300ml）に溶解され、そして
EDTMP（158ｇ）およびＤ−グリセロ−Ｄ−グロ
ヘプトン酸ナトリウム２水和物（103ｇ）が、そ
れに添加される。次いで、溶液のPHが少なくとも
10.5、好ましくは12.5以上になるまで、水酸化ナ
トリウムの濃厚溶液（140ｇ）が、撹拌下にゆつ
くりと添加される。次いで、溶液は凍結乾燥され
る。場合によつて、得られる固体形態の第一鉄錯
体は、例えば気流またはガス状酸素流中での酸化
によつて対応の第二鉄錯体に転化できる。 他の金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリカル
ボキシレートおよびアミノポリホスホネネートの
存在下における本発明の鉄錯体の安定性は、特に
価値がある。その理由は、このような金属イオン
封鎖剤がそれらの非錯化形態において当然重要な
洗浄応用を有するからである。例えば、アミノポ
リホスホネートは、低い洗浄温度において著しい
漂白性しみ除去性能を与える。このように、アミ
ノポリホスホネートまたはアミノポリカルボキシ
レート金属イオン封鎖剤は、好ましくは、金属イ
オン封鎖剤対鉄錯体のモル比約１：１から約25：
１、好ましくは約１：１から約12：１で存在す
る。 本発明は、本明細書に記載の漂白助剤並びに過
酸素漂白剤、有機漂白剤活性剤、界面活性剤また
は洗浄力ビルダーからなる漂白組成物、洗濯洗剤
組成物および洗濯添加剤組成物も提供する。本発
明の漂白組成物は、好適には過酸素漂白剤約５％
〜約99.98％、好ましくは約20％〜約95％および
鉄錯体約0.20％〜約５％、好ましくは約0.05％〜
約１％を与える量の漂白助剤を含有する。過酸素
漂白剤対鉄錯体のモル比は、約2000：１から約
10：１、好ましくは約500：１から約100：１であ
る。一方、洗濯組成物は、好適には、陰イオン界
面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活
性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およびそ
れらの混合物から選択される界面活性剤０％〜約
75％、好ましくは約２％〜約40％、更に好ましく
は約５％〜約25％、無機または有機洗浄力ビルダ
ー０％〜約90％、好ましくは約５％〜約90％、更
に好ましくは約15％〜約60％、過酸素漂白剤０％
〜約40％、好ましくは約５％〜約35％、更に好ま
しくは約８％〜約25％、有機過酸素漂白剤活性剤
０％〜約40％、好ましくは0.5％〜約25％、更に
好ましくは約１％〜約10％からなる洗濯マトリツ
クス物質少なくとも５％、および鉄錯体約0.02％
〜約５％、好ましくは約0.05％〜約１％を与える
量の漂白助剤を含有する。過酸素漂白剤を含有す
る洗濯洗剤組成物および添加剤組成物において
は、漂白剤および鉄錯体は、再び好ましくはモル
比約2000：１から約10：１、更に好ましくは約
500：１から約100：１である。洗濯洗剤組成物
は、好ましくは鉄錯体約0.05％〜約0.5％、更に
好ましくは約0.08〜約0.3％およびアミノポリホ
スホネート金属イオン封鎖剤約0.05％〜約1.0％、
好ましくは約0.1％〜約0.5％を含有する。漂白剤
含有洗剤組成物と併用しようとする洗濯添加剤組
成物においては、添加剤組成物は、好ましくは鉄
錯体約0.1％〜約１％、更に好ましくは約0.2％〜
約0.8％およびアミノポリホスホネート金属イオ
ン封鎖剤約0.05％〜約2.5％、好ましくは約0.1％
〜約1.5％を含有する。 本発明の洗濯洗剤組成物は、好ましくは少なく
とも３種の粒状成分、即ち粘土、洗浄力ビルダー
および（または）界面活性剤からなる第一成分、
鉄錯体からなる第二成分、および粒状過酸素漂白
剤からなる第三成分の乾燥混合物として調製され
る。粒状の鉄錯体を乾式混合することは、組成物
の貯蔵安定性を改善するのに価値がある。鉄錯体
は、好ましくは、約30℃よりも高く、特に約40℃
よりも高い融点を有する水溶性または水分散性有
機キヤリヤーに配合され；または固体無機希釈剤
の水溶性または水分散性アグロメレーシヨン化マ
トリツクスに配合できる。或いは、鉄錯体と有機
キヤリヤーとの混合物は、それ自体固体無機希釈
剤でアグロメレーシヨン化できる。好適な有機キ
ヤリヤーは、例えば約10〜約100、好ましくは約
14〜約80のエチレンオキシド単位を有するC16〜
C24脂肪アルコール（例えば、水素添加タローア
ルコール）、分子量約400〜約40000、好ましくは
約1500〜約10000を有するポリエチレングリコー
ル、C12〜C24脂肪酸およびそれらのエステルおよ
びアミド、分子量約40000〜約700000を有するポ
リビニルピロリドン、およびそれらの混合物であ
る。好適な無機希釈剤は、例えばアルカリ金属、
アルカリ土類金属およびアンモニウムの硫酸塩お
よび塩化物、アルカリ金属の中性および酸性の炭
酸塩、オルトリン酸塩およびピロリン酸塩、およ
びアルカリ金属の結晶性およびガラス状ポリリン
酸塩である。好ましい無機希釈剤は、トリポリリ
ン酸ナトリウムである。水不溶性であるが分散性
である好適な希釈剤は、例えば微粉砕天然および
合成シリカおよびケイ酸塩、特にスメクタイト型
粘土およよびカオリナイト型粘性、例えばナトリ
ウムモンモリロナイトおよびカルシウムモンモリ
ロナイト、カオリナイト自体、アルミノケイ酸
塩、およびケイ酸マグネシウムおよび繊維状およ
びミクロクリスタリンセルロースである。無機希
釈剤用に好適なアグロメレーシヨン化剤は、例え
ば前記有機キヤリヤー物質、水、前記無機希釈剤
物質の水溶液または分散液、重合体溶液およびラ
テツクス、例えばカルボキシメチルセルロースナ
トリウム、メチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルアルコール、デキストリン、エチレン
酢酸ビニル共重合体の水溶液およびアクリル系ラ
テツクスである。アグロメレートの他の好適な成
分は、例えばポリジメチルシロキサン、パラフイ
ン油、パラフインロウ、ミクロクリスタリンワツ
クス、疎水性シリカ、酵素、有機漂白剤活性剤等
である。アグロメレートは、鉄錯体を有機キヤリ
ヤーまたは水性アグロメレーシヨン化剤と混合
し、次いでパンアグロメレーター、流動床、シユ
ギ（schugi）ミキサー等において無機希釈剤上に
噴霧することによつて調製できる。望ましくは、
アグロメレートは、実質上非結合水を含まない
（即ち、アグロメレートは、25℃で風乾によつて
除去できる水分約５％未満、特に約１％未満しか
含有しない）が、水和水等の形態の水は、勿論存
在できる。 鉄錯体をアグロメレーシヨン化形態で乾式混合
することは、エトキシ化非イオン界面活性剤の噴
霧によつて調製された洗剤組成物の場合に貯蔵安
定性の理由で特に価値がある。このように、好ま
しい組成物は、 (a) 界面活性剤０％〜約75％および無機または有
機洗浄力ビルダー約５％〜約90％からなる噴霧
乾燥ベース粉末約30％〜約93.9％、 (b) 約30℃よりも高い融点を有する水溶性または
水分散性有機キヤリヤーおよび（または）固体
無機希釈剤の水溶性または水分散性マトリツク
スに配合された鉄錯体約0.02％〜約５％からな
るアグロメレート約0.1％〜約20％、好ましく
は0.2％〜約10％、および (c) 過酸素漂白剤約５％〜約35％の乾燥混合物を
含有し、組成物は、追加的に噴霧乾燥ベース粉
末、アグロメレートおよび過酸素漂白剤の乾燥
混合物上に噴霧されたエトキシ化非イオン界面
活性剤約１％〜約15％を含有する。 本発明の洗濯添加剤組成物も、粒状形態に調製
できるが、好ましくは水不溶性分与キヤリヤーと
の水離脱組み合わせで調製される。この種の好適
な添加剤製品は、英国特許出願第8219318号明細
書に詳述されている。 本発明で特に好ましい組成物は、追加的に炭酸
ナトリウムまたは重炭酸ナトリウム少なくとも１
％、好ましくは約２％〜約20％を含有する。これ
は、鉄錯体の漂白剤触媒活性を増大するという見
地から有益であることが見い出されている。 本組成物で使用するのに好適な過酸素漂白剤
は、例えば過酸化水素、無機過酸化物、ペルオキ
シ酸塩および過酸化水素付加化合物、および有機
過酸化物およびペルオキシ酸である。有機ペルオ
キシ酸漂白剤前駆物質（漂白剤活性剤）は、追加
的に存在できる。 好適な無機過酸素漂白剤は、例えば過ホウ酸ナ
トリウム１水和物および４水和物、過炭酸ナトリ
ウム、過ケイ酸ナトリウム、尿素−過酸化水素付
加生成物および包接化合物4Na2SO4：2H2O2：
1NaClである。好適な有機漂白剤は、例えばペル
オキシラウリン酸、ペルオキシオクタン酸、ペル
オキシノナン酸、ペルオキシデカン酸、ジペルオ
キシドデカンジオン酸、ジペルオキシアゼライン
酸、モノ−およびジペルオキシフタル酸およびモ
ノ−およびジペルオキシイソフタル酸である。本
発明で好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、英
国特許第2040983号明細書に開示されており、過
酢酸漂白剤前駆物質、例えばテトラアセチルエチ
レンジアミン、テトラアセチルメチレンジアミ
ン、テトラアセチルヘキシレンジアミン、ｐ−ア
セトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラ
アセチルグリコウリル、ペンタアセチルグルコー
ス、オクタアセチルラクトース、およびｏ−アセ
トキシ安息香酸メチルが、高度に好ましい。英国
特許出願第8218867号明細書に開示のC6〜C19アシ
ル誘導体、特に線状C6〜C10アシルオキシベンゼ
ンスルホネートおよびカルボキシレートも、高度
に好ましい。漂白剤活性剤は、漂白剤対漂白剤活
性剤の重量比約40：１から約４：１で添加でき
る。驚異的なことに、本発明の漂白助剤は、通常
の漂白剤活性剤と組み合わせて有効であつて洗浄
温度の全範囲にわたつて改善された漂白を与える
ことが見い出されている。 広範囲の界面活性剤が、本洗濯洗組成物で使用
できる。これらの界面活性剤の種類および種の典
型的列挙は、米国特許第3663961号明細書に与え
られる。 好適な合成陰イオン界面活性剤は、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリ
エトキシエーテル硫酸、パラフインスルホン酸、
α−オレフインスルホン酸、α−スルホカルボン
酸およびそれらのエステル、アルキルグリセリル
エーテルスルホン酸、脂肪酸モノグリセリド硫酸
および脂肪酸モノグリセリドスルホン酸、アルキ
ルフエノールポリエトキシエーテル硫酸、２−ア
シルオキシアルカン−１−スルホン酸およびβ−
アルキルオキシアルカンスルホン酸の水溶性塩で
ある。 特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、例え
ばそれらの分子構造内に炭素数約８〜約22、特に
約10〜約20のアルキル基またはアルカリール基お
よびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基
を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、特にア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノー
ルアンモニウム塩である（「アルキル」なる用語
にはアシル基のアルキル部分が包含される）。本
発明の洗剤組成物の一部分を構成するこの群の合
成洗剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびア
ルキル硫酸カリウム、特にタローまたはやし油の
グリセリドを還元することにより生成された高級
アルコール（C8〜18炭素数）を硫酸化することに
よつて得られるもの、およびアルキル基が直鎖ま
たは分枝鎖配置内に炭素数約９〜約15、特に約11
〜約13を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウムおよびアルキルベンンゼンスルホン酸カリ
ウム、例えば米国特許第2220099号明細書および
米国特許第2477383号明細書に記載の種類のもの、
および直鎖クロロパラフイン（三塩化アルミニウ
ム触媒作用を使用）または直鎖オレフイン（フツ
化水素触媒作用を使用）でのアルキル化によつて
得られたアルキルベンゼンから生成されるもので
ある。アルキル基の平均が炭素数約11.8である線
状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称C11.8
LAS）およびC12〜C15メチル分枝アルキルサルフ
エートが、特に価値がある。 他の陰イオン洗剤化合物は、C10〜18アルキルグ
リセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタ
ローおよびやし油から誘導される高級アルコール
のエーテル；やし油脂肪酸モノグリセリドスルホ
ン酸ナトリウムおよびやし油脂肪酸モノグリセリ
ド硫酸ナトリウム；および１分子当たり約１〜約
10単位のエチレンオキシドを含有有し、かつアル
キル基が炭素数約８〜約12を有するアルキルフエ
ノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウ
ム塩またはカリウム塩である。 本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、脂
肪酸基内に炭素数約６〜20を有し、かつエステル
基内に炭素数約１〜10を有するα−スルホン化脂
肪酸エステルの水溶性塩；アシル基内に炭素数約
２〜９を有し、かつアルカン部分内に炭素数約９
〜約23を有する２−アシルオキシアルカン−１−
スルホン酸の水溶性塩；アルキル基内に炭素数約
10〜18、特に約12〜16を有し、かつ約１〜12モ
ル、特に１〜６モル、更に特に１〜４モルのエチ
レンオキシドを有するアルキルエーテルサルフエ
ート；炭素数約12〜24、好ましくは約14〜16を有
するオレフインスルホン酸の水溶性塩、特に三酸
化硫黄と反応させた後に存在する如何なるスルト
ンも対応のヒドロキシアルカンスルホネートに加
水分解されるような条件下で中和することによつ
て生成されるもの；炭素数約８〜24、特に14〜18
を有するパラフインスルホン酸の水溶性塩、およ
びアルキル基内に炭素数約１〜３を有し、かつア
ルカン部分内に炭素数約８〜20を有するβ−アル
キルオキシアルカンスルホネートである。 前記非セツケン陰イオン界面活性剤のアルカン
鎖は、天然物、例えばやし油またはタローから誘
導でき、または例えばチーグラー法またはオキソ
法を使用して合成的に生成できる。水溶性は、ア
ルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールア
ンモニウム陽イオンを使用することによつて達成
できる。ナトリウムが好ましい。好適な脂肪酸セ
ツケンは、アルキル鎖内に炭素数約８〜約24、好
ましくは約10〜約22、特に約16〜約22を有する高
級脂肪酸の通常のアルカリ金属塩（ナトリウム
塩、カリウム塩）、アンモニウム塩、およびアル
キロールアンモニウム塩から選択できる。好適な
脂肪酸は、天然物、例えば大豆油、ひまし油、タ
ロー、鯨油および魚油、グリース、ラードおよび
それらの混合物から得られる。脂肪酸は、合成的
にも生成できる（例えば、石油の酸化により、ま
たはフイツシヤートロプシユ法による一酸化炭素
の水素添加により）。樹脂酸、例えばロジンおよ
びトール油中の樹脂酸が、好適である。ナフテン
酸も好適である。ナトリウムセツケンおよびカリ
ウムセツケンは、油脂の直接ケン化により、また
は別個の製法で生成される遊離脂肪酸の中和によ
り生成できる。タローおよび水素添加魚油から誘
導される脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカ
リウム塩が、特に有用である。 陰イオン界面活性剤の混合物、特に重量比約
５：１から約１：５、好ましくは約５：１から約
１：１、更に好ましくは約５：１から約1.5：１
のスルホネート界面活性剤とサルフエート界面活
性剤との混合物が、本発明で特に好適である。ア
ルキル基内に炭素数９〜15、特に11〜13を有する
アルキルベンゼンスルホネート（陽イオンはアル
カリ金属、好ましくはナトリウムである）と、ア
ルキル基内に炭素数10〜20、好ましくは12〜18を
有するアルキルサルフエートまたはアルキル基内
に炭素数10〜20、好ましくは10〜16を有し、かつ
平均エトキシ化度１〜６を有するエトキシサルフ
エート（アルカリ金属陽イオン、好ましくはナト
リウムを有する）との混合物が、特に好ましい。 本発明で有用な非イオン界面活性剤は、平均親
水性親油性バランス（HLB）約８〜17、好まし
くは約9.5〜13.5、更に好ましくは約10〜約12.5を
有する界面活性剤を与えるエチレンオキシドと疎
水性部分との縮合物である。疎水性部分は、特性
が脂肪族または芳香族であることができ、そして
特定の疎水基と縮合されるポリオキシエチレン基
の鎖長は、容易に調整されて、親水性エレメント
と疎水性エレメントとの間の所望のバランスを有
する水溶性化合物を生成できる。 好適な非イオン界面活性剤の例は、次の通りで
ある。 １ アルキルフエノールのポリエチレンオキシド
縮合物、例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれ
かに炭素数６〜12を有するアルキル基を有する
アルキルフエノールとエチレンオキシドとの縮
合物（前記エチレンオキシドは、アルキルフエ
ノール１モル当たり３〜30モル、好ましくは５
〜14モルに等しい量で存在する）。このような
化合物内のアルキル置換基は、例えば重合プロ
ピレン、ジイソブチレン、オクテンおよびノネ
ンから誘導できる。他の例は、フエノール１モ
ル当たり９モルのエチレンオキシドと縮合され
たドデシルフエノール；フエノール１モル当た
り11モルのエチレンオキシドと縮合されたジノ
ニルフエノール；13モルのエチレンオキシドと
縮合されたノニルフエノールおよびジイソオク
チルフエノールである。 ２ 直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数８
〜24を有する第一級または第二級脂肪族アルコ
ールと、アルコール１モル当たり２〜約40モ
ル、好ましくは２〜約９モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物。好ましくは、脂肪族アルコール
は、炭素数９〜18を有し、そして脂肪族アルコ
ール１モル当たり２〜９モル、望ましくは３〜
８モルのエチレンオキシドでエトキシ化され
る。好ましい界面活性剤は、線状である第一級
アルコール（例えば、天然脂肪から誘導される
か、チーグラー法によつてエチレンから生成さ
れるもの、例えばミリスチルアルコール、セチ
ルアルコール、ステアリルアルコール）、また
は部分分枝である第一級アルコール、例えば２
メチル分枝約25％を有するルテンゾール
（Lutensols）、ドバノール（Dobanols）および
ネオドール（Neodols）（ルテンゾールは
BASFの商品名であり、ドバノールおよびネオ
ドールはシエルの商品名である）、または２−
メチル分枝約550％を有すると理解されている
シンペロニツク（Synperonics；シンペロニツ
クはICIの商品名である）またはリキチミカに
よつて商品名リアール（Lial）で販売されてい
る50％よりも高い分枝鎖構造を有する第一級ア
ルコールから生成される。本発明の範囲内に入
る非イオン界面活性剤の特定例は、ドバノール
45−４、ドバノール45−７、ドバノール45−
９、ドバノール91−2.5、ドバノール91−３、
ドバノール91−４、ドバノール91−６、ドバノ
ール91−８、ドバノール23−6.5、シンペロニ
ツク６、シンペロニツク14、ココナツツアルコ
ールとアルコール１モル当たり平均５〜12モル
のエチレンオキシドとの縮合物（ココナツツア
ルキル部分は炭素数10〜14を有する）、および
タローアルコールとアルコール１モル当たり平
均７〜12モルのエチレンオキシドとの縮合物
（タロー部分は本質上炭素数16〜22を有する）
である。第二級線状アルキルエトキシレート、
特にアルキル基内に炭素数約９〜15を有し、か
つ１分子当たり約11個まで、特に約３〜９個の
エトキシ残基を有するタージトール系列のエト
キシレートも、本組成物で好適である。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールと
の縮合により生成された疎水性ベースとエチレン
オキシドとを縮合することによつて生成される化
合物。疎水性部分の分子量は、一般に約1500〜
1800の範囲内に入る。このような合成非イオン洗
剤は、ワイアンドツト・ケミカルズ・コーポレー
シヨンによつて商品名「プルロニツク（Pluro−
nic）」で市販されている。 本発明で使用するのに特に好ましい非イオン界
面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜８モル
のエチレンオキシドを含有するC9〜C15第一級ア
ルコールエトキシレート、特にアルコール１モル
当たり６〜８モルのエチレンオキシドを含有する
C12〜C15第一級アルコールである。 本発明で使用するのに好適な陽イオン界面活性
剤は、例えば第四級アンモニウム界面活性剤およ
び半極性特性の界面活性剤、例えばアミンオキシ
ドである。好適な第四級アンモニウム界面活性剤
は、残りのＮ位がメチル、ヒドロキシエチルまた
はヒドロキシプロピルによつて置換されるモノ
C8〜C16、好ましくはC10〜C14N−アルキルまた
はアルケニルアンモニウム界面活性剤から選択さ
れる。好適なアミンオキシドは、残りのＮ位がま
たメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプ
ロピルによつて置換されるモノC8〜C20、好まし
くはC10〜C14N−アルキルまたはアルケニルアミ
ンオキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミン
ジオキシドから選択される。 また、本発明の洗濯組成物は、洗浄力ビルダー
約90％まで、好ましくは約15％〜約60％を含有で
きる。 本発明で有用な好適な洗剤ビルダー塩は、多価
無機型および多価有機型、またはそれらの混合型
を有することができる。好適な水溶性無機アルカ
リ性洗剤ビルダー塩の非限定例は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、
トリポリリン酸塩および重炭酸塩である。 好適な有機アルカリ性洗浄力ビルダー塩の例
は、水溶性ポリカルボキシレート、例えばニトリ
ロトリ酢酸、乳酸、グリコール酸およびそのエー
テル誘導体（BE−Ａ第821368号明細書、第
821369号明細書および第821370号明細書に開
示）；コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）
ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、
タルトロン酸およびフマル酸；クエン酸、アコニ
ツト酸、シトラコン酸、カルボキシメチルオキシ
コハク酸、ラクトキシコハク酸、および２−オキ
シ−１，１，３−プロパントリカルボン酸；オキ
シジコハク酸、１，１，２，２−エタンテトラカ
ルボン酸、１，１，３，３−プロパンテトラカル
ボン酸および１，１，２，３−プロパンテトラカ
ルボン酸；シクロペンタンcis，cis，cis−テトラ
カルボン酸、シクロペンタジエニドペンタカルボ
ン酸、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−
cis，cis，cis−テトラカルボンン酸、２，５−テ
トラヒドロフラン−cis−ジカルボン酸、１，２，
３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボン酸、
メリト酸、ピロメリト酸およびフタル酸誘導体
（GB−Ａ第1425343号明細書に開示）の塩であ
る。 有機ビルダーおよび（または）無機ビルダーの
混合物は、本発明で使用である。ビルダーの１種
のこのような混合物、例えばトリポリリン酸ナト
リウム、ニトリロトリ酢酸トリナトリウム、およ
びエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン
酸トリナトリウムの三成分系混合物は、CA−Ａ
第755038号明細書に開示されている。 更に別の種類のビルダー塩は、陽イオン交換に
よつて機能して溶液から多価鉱物硬度および重金
属イオンを除去する不溶性アルミノケイ酸塩型で
ある。この種の好ましいビルダーは、式 Naz（AlO2）z（SiO2）y・xH2O（式中、ｚおよびｙ
は少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は
1.0〜約0.5の範囲内であり、そしてｘは約15〜約
264の整数である）を有する。この型のビルダー
塩を配合した組成物は、GB−Ａ第1429143号明
細書DE−Ａ第2433485号明細書およびDE−Ａ第
2525778号明細書の主題を構成する。 アルカリ金属またはアルカリ土類金属のケイ酸
塩も、存在できる。アルカリ金属ケイ酸塩は、好
ましくは約３％〜約15％である。好適なケイ酸塩
固体は、SiO2／M2O（Ｍ：アルカリ金属）のモル
比約1.0〜約3.3、更に好ましくは1.5〜2.0を有す
る。 本発明の組成物は、すべての洗剤成分および洗
濯成分、例えば抑泡剤、酵素、ケイ光剤、光活性
剤、汚れ懸濁化剤、抗ケーク化剤、顔料、香料、
布帛コンデイシヨニング剤等によつて補足でき
る。 抑泡剤は、シリコーン、ロウ、植物油および炭
化水素油およびリン酸エステル等の材料によつて
表わされる。好適なシリコーン制泡剤は、例えば
分子量約200〜約200000および動粘度約20〜約
2000000mm2／秒、好ましくは約3000〜約30000mm／
秒を有するポリジメチルシロキサン、およびシロ
キサンと粒径約10ミリミクロン〜約20ミリミクロ
ンおよび約50m2／ｇよりも高い比表面積を有する
疎水性シラン化（好ましくはトリメチルシラン
化）シリカとの混合物である。好適なロウは、例
えば融点約65℃〜約100℃、分子量約4000〜1000、
およびASTM−D1321によつて77℃で測定して
少なくとも６の針入度を有するミクロクリスタリ
ンワツクス、そしてまたパラフインロウ、合成ロ
ウおよび天然ロウである。好適なリン酸エステル
は、例えばモノ−および（または）ジ−C16〜C22
アルキルまたはアルケニルリン酸エステル、およ
び１分子当たり６個までのエトキシ基を含有する
対応モノ−および（または）ジ−アルキルまたは
アルケニルエーテルホスフエートである。 本発明で使用するのに好適な酵素は、例えば米
国特許第3519570号明細書および米国特許第
3533139号明細書に記載のものである。好適なケ
イ光剤は、例えばブランコホール（Blankophor）
MBBH（バイエルAG）およびチノパール（Tin
−opal）CBSおよびEMS（チバ・ガイギー）であ
る。光活性剤は、EP−Ａ第57088号明細書に記載
されており、高度に好ましい材料は亜鉛フタロシ
アニントリ−およびテトラ−スルホネートであ
る。好適な布帛コンデイシヨニング剤は、例えば
GB−Ａ第1400898号明細書に開示のスメクタイ
ト型粘土およびジC12〜C24アルキルまたはアルケ
ニルアミンおよびアンモニウム塩である。 本発明で好適な再付着防止剤および汚れ懸濁化
剤は、例えばセルロース誘導体、例えばメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリカルボン酸が炭
素数２以下によつて互いに分離されたカルボキシ
ル基少なくとも２個を含有する単独重合体または
共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩であ
る。この種の重合体は、GB−Ａ第1596756号明
細書に開示されている。好ましい重合体は、例え
ば無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエー
テル、アクリル酸またはメタクリル酸との共重合
体またはそれらの塩である（無水マレイン酸は共
重合体の少なくとも20モル％を構成する）。これ
らの重合体は、白色度維持、布帛灰付着、および
遷移金属不純物の存在下において粘土、タンパク
質汚れおよび酸化性汚れに対するクリーニング性
能を改善するのに価値がある。 以下の例においては、使用された略称は以下の
意味を有する。 LAS：線状C11.8アルキルベンゼンスルホネー
ト AS：線状C12〜14アルコール硫酸ナトリウム TAS：タローアルコールサルフエート MAO：C12〜C14アルキルジメチルアミンオキ
シド CATAB：ココナツツアルキルトリメチルアン
モニウムブロミド ドバノール45−Ｅ−ｎ：シエルによつて市販さ
れているｎモルのエチレンオキシドを有す
るC14〜15オキソアルコール TAED：テトラアセチルエチレンジアミン ケイ酸塩：SiO2対Na2O比1.6：１を有するケイ
酸ナトリウム ロウ：ミクロクリスタリンワツクス−融点87℃
のウイトコドア（Witcodur）272 シリコーンプリル：25モル割合のエチレンオキ
シドと縮合されたタローアルコール0.56
部、およびトリポリリン酸ナトリウム1.3
部で造粒されたシラン化シリカとシリコー
ンとの重量比85：15の混合物0.14重量部か
らなるもの ポルフイン：トリ／テトラスルホン化亜鉛フタ
ロシアニン ガントレツツ（Gantrez）AN119：GAFによ
つて市販されている平均分子量約240000を
有すると信じられる無水マレイン酸／ビニ
ルメチルエーテル共重合体の商品名。これ
は、添加前にNaOHで予め加水分解され
た。 MA／AA：平均分子量約80000のマレイン酸／
アクリル酸１：４の共重合体 増白剤：４，4′−ビス（２−モルホリノ−４−
アニリノ−ｓ−トリアジノ−６−イルアミ
ノ）スチルベン−２：2′−ジスルホン酸ジ
ナトリウム デユクエスト（Dequest）2060：モンサントに
よつて市販されているジエチレントリアミ
ンペンタ（メチレンホスホン酸）の商品名 デユクエスト2041：モンサントによつて市販さ
れているエチレンジアミンテトラ（メチレ
ンホスホン酸）１水和物の商品名 本発明は、以下の非限定例によつて説明され
る。 例 １〜６ 以下の粒状洗濯組成物は、非イオン界面活性
剤、漂白剤、シリコーンプリル、酵素およびアグ
ロメレートを除くすべての成分をクラツチヤー内
において70℃〜90℃の範囲内の温度で水性スラリ
ーとして混合し、スラリーのクラツチヤー含量を
30〜38重量％の範囲内に調整し、スラリーを275
℃〜330℃の範囲内の乾燥ガス入口温度において
噴霧乾燥し、漂白剤、シリコーンプリル、酵素お
よびアグロメレートを混合し、そして非イオン界
面活性剤を得られた粒状混合物上に噴霧すること
によつて調製される。すべての数字は、重量％と
して与えられる。
【表】
【表】 前記において、アグロメレート〜は、以下
の組成を有する。アグロメレート、および
は、有機成分をトリポリリン酸ナトリウムの流動
床上に噴霧することによつて調製され；アグロメ
レートおよびは、押出によつて調製され；そ
してアグロメレートは、ドラムアグロメレータ
ーを使用して調製される。
【表】
【表】 前記組成物は、優秀な貯蔵安定性、布帛ケアお
よび漂白性型しみに対するすべての温度での洗浄
性能を兼備する。Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘプト
ン酸第一鉄およびＤ−グリセロ−Ｄ−グロヘプト
ン酸第二鉄が、Ｄ−グリセロ−Ｄ−イドヘプトン
酸、Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラヘプトン酸および前
記酸の立体異性体の第一鉄塩および第二鉄塩、お
よびそれらの混合物の等モル割合によつて取り替
えられる場合にも、改善された性能が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 水性媒体中で過酸素漂白剤触媒として使用す
    るための漂白助剤であつて、鉄と多座配位子形成
    キレート化剤との水溶性錯体からなり、そしとPH
    10において錯体は、少なくとも10％の漂白剤触媒
    活性を有し、そして水不溶性鉄種への加水分解／
    酸化デグラデーシヨンに対する錯体の安定性は、
    少なくとも75％であることを特徴とする漂白助
    剤。 ２ 錯体の安定性は、95℃以下、PH10でありかつ
    合計5ppmの鉄および当量のキレート化剤を含有
    する水溶液中において、非キレート化鉄の量が
    10xモル未満（式中、ｘはlog10Ksp＋12であり、
    そしてKspは水酸化第二鉄の溶解度積である）で
    あるようなものである特許請求の範囲第１項に記
    載の助剤。 ３ 錯体が、追加的に１以上のアクア、ヒドロキ
    シまたはペルオキシ配位子を含有することを特徴
    とする特許請求の範囲第１項または第２項に記載
    の助剤。 ４ 多座配位子が、排他的に酸素または環窒素原
    子を通して鉄に配位されることを特徴とする特許
    請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１つに記載
    の助剤。 ５ 多座配位子が、少なくとも２個のヒドロキ
    シ、アルコキシ、フエノキシまたはエノレート配
    位基を包含する少なくとも３個の配位基からなる
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第４項
    のいずれか１つに記載の助剤。 ６ キレート化剤が、一般式 Ｒ〔CoH2o-n（OH）n〕CO2H （式中、ＲはCH2OH、CHOまたはCO2Hであ
    り、ｎは４〜８であり、そしてｍは３〜ｎであ
    る）を有するヒドロキシカルボン酸またはその
    塩、ラクトン、エーテル、酸エステルまたはホウ
    酸エステルであることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項〜第５項のいずれか１つに記載の助剤。 ７ キレート化剤が、Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘ
    プトン酸、Ｄ−グリセロ−Ｄ−イドヘプトン酸、
    それらの立方異性体、それらの混合物、およびそ
    れらの塩、ラクトン、酸エステルおよびホウ酸エ
    ステルから選択されることを特徴とする特許請求
    の範囲第６項に記載の助剤。 ８ 追加的にニトリロトリ（メチレンホスホン
    酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
    ン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレン
    ホスホン酸）、およびそれらの水溶性塩から選択
    されるアミノポリホスホネート、ニトリロトリ酢
    酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエ
    チルエチレンジアミントリ酢酸、ジヒドロキシエ
    チルエチレンジアミンジ酢酸、１，２−ジアミノ
    シクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ酢酸、
    ジエチレントリアミンペンタ酢酸およびそれらの
    水溶性塩から選択されるアミノポリカルボキシレ
    ート、またはトリポリホスフエート、ペンタメタ
    ホスフエートおよびヘキサメタホスフエートから
    選択されるポリホスフエートを含有し、そしてア
    ミノポリホスホネートおよび（または）アミノポ
    リカルボキシレートおよび（または）ポリホスフ
    エート対鉄錯体のモル比は、１：１から25：１で
    ある特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１
    つに記載の助剤。 ９ 本質上鉄と多座配子形成キレート化剤との水
    溶性の実質上非コロイド状の錯体からなる鉄錯体
    によつて特徴づけられ、キレート化剤は一般式 Ｒ〔CoH2o-n（OH）n〕CO2H （式中、ＲはCH2OH、CHOまたはCO2Hであ
    り、ｎは４〜８であり、そしてｍは３〜ｎであ
    る）を有するヒドロキシカルボン酸、またはその
    塩、ラクトン、エーテル、酸エステルまたはホウ
    酸エステルであることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項に記載の助剤。 １０ 鉄錯体が、30℃よりも高い融点を有する水
    溶性または水分散性有機キヤリヤーおよび（また
    は）固体無機希釈剤の水溶性または水分散性アグ
    ロメーシヨン化マトリツクスに配合される特許請
    求の範囲第１項〜第９項のいずれか１つに記載の
    粒状形態の助剤。 １１ 水性媒体中で過酸素漂白剤触媒として使用
    するための漂白助剤であつて、鉄と多座配位子形
    成キレート化剤との水溶性錯体からなり、そして
    PH10において錯体は、少なくとも10％の漂白剤触
    媒活性を有し、そして水不溶性鉄種への加水分
    解／酸化デグラデーシヨンに対する錯体の安定性
    は、少なくとも75％である漂白助剤および過酸素
    漂白剤の混合物からなり、そして過酸素漂白剤対
    鉄錯体のモル比は、2000：１から10：１の範囲内
    であることを特徴とする漂白剤組成物。 １２ (a)(i) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面
    活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性
    剤、双生界面活性剤およびそれらの混合物か
    ら選択される有機界面活性剤75％まで、 (ii) 無機または有機洗浄力ビルダー90％まで、
    および (iii) 過酸素漂白剤および（または）そのための
    有機活性剤の各々40％までの１種以上からな
    る選択マトリツクス物質少なくとも５％、お
    よび (b) 鉄錯体0.02％〜５％を与えるのに十分な量の
    水性媒体中で過酸素漂白剤触媒として使用する
    ための漂白助剤であつて、鉄と多座配位子形成
    キレート化剤との水溶性錯体からなり、そして
    PH10において錯体は、少なくとも10％の漂白剤
    触媒活性を有し、そして水不溶性鉄種への加水
    分解／酸化デグラデーシヨンに対する錯体の安
    定性は、少なくとも75％である漂白助剤によつ
    て特徴づけられる洗濯組成物。 １３ (a) 界面活性剤０％〜75％および洗浄力ビ
    ルダー５％〜90％からなる噴務乾燥ベース粉末
    30％〜93.9％、 (b) 鉄錯体0.02％〜５％からなるアグロメレート
    0.1％〜20％、および (c) 粒状過酸素漂白剤５％〜35％ の乾燥混合物からなり、追加的にベース粉末、ア
    グロメレートおよび過酸素漂白剤の乾燥混合物上
    に噴霧されたエトキシ化非イオン界面活性剤１％
    〜15％を含有することを特徴とする特許請求の範
    囲第１２項に記載の組成物。 １４ 水不溶性分与キヤリヤーとの水離脱性組み
    合わせの特許請求の範囲第１２項に記載の組成
    物。 １５ 炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウム少
    なくとも１％、好ましくは２％〜20％の添加によ
    つて特徴づけられる特許請求の範囲第１２項〜第
    １４項のいずれか１つに記載の組成物。
JP59086041A 1983-04-29 1984-04-27 漂白剤組成物 Granted JPS6042498A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB838311865A GB8311865D0 (en) 1983-04-29 1983-04-29 Bleach compositions
GB8311865 1983-04-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6042498A JPS6042498A (ja) 1985-03-06
JPH0557318B2 true JPH0557318B2 (ja) 1993-08-23

Family

ID=10541962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59086041A Granted JPS6042498A (ja) 1983-04-29 1984-04-27 漂白剤組成物

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5002682A (ja)
EP (1) EP0124341B1 (ja)
JP (1) JPS6042498A (ja)
AT (1) ATE54936T1 (ja)
CA (1) CA1238049A (ja)
DE (1) DE3482792D1 (ja)
EG (1) EG16290A (ja)
ES (1) ES8802437A1 (ja)
GB (2) GB8311865D0 (ja)
GR (1) GR79923B (ja)
HK (1) HK60691A (ja)
IE (1) IE57329B1 (ja)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4900468A (en) * 1985-06-17 1990-02-13 The Clorox Company Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions
DE3665482D1 (en) * 1985-06-17 1989-10-12 Clorox Co Stabilized liquid hydrogen peroxide bleach compositions
ES2000190A4 (es) * 1986-01-21 1988-01-01 Pennwalt Corp Detergente textil mejorado.
US4728455A (en) * 1986-03-07 1988-03-01 Lever Brothers Company Detergent bleach compositions, bleaching agents and bleach activators
DE3820160C2 (de) * 1987-06-26 1998-10-08 Clariant Finance Bvi Ltd Konzentriertes Präparat und dessen Verwendung als Stabilisator für alkalische peroxydhaltige Flotten
US4906399A (en) * 1988-08-19 1990-03-06 Dow Corning Corporation Organosilicon oxygen bleach activator compositions
GB8908416D0 (en) * 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
US5419847A (en) * 1993-05-13 1995-05-30 The Procter & Gamble Company Translucent, isotropic aqueous liquid bleach composition
US6916596B2 (en) 1993-06-25 2005-07-12 Michael Wen-Chein Yang Laser imaged printing plates
US6756181B2 (en) 1993-06-25 2004-06-29 Polyfibron Technologies, Inc. Laser imaged printing plates
ES2190450T3 (es) * 1994-03-14 2003-08-01 Procter & Gamble Composiciones blanqueantes granulares.
ZA952081B (en) * 1994-03-14 1996-12-12 Procter & Gamble Granular bleaching composition
WO1995027774A1 (en) * 1994-04-07 1995-10-19 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising metal-containing bleach catalysts and antioxidants
US5686014A (en) * 1994-04-07 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising manganese-containing bleach catalysts
US5560748A (en) * 1994-06-10 1996-10-01 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising large pore size redox catalysts
MX9701084A (es) * 1994-08-11 1997-05-31 Procter & Gamble Composiciones detergentes.
WO1996006155A1 (en) * 1994-08-24 1996-02-29 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising metal-containing bleach catalysts and ammonium salts
DE4439039A1 (de) * 1994-11-02 1996-05-09 Hoechst Ag Granulierte Bleichaktivatoren und ihre Herstellung
US5720897A (en) * 1995-01-25 1998-02-24 University Of Florida Transition metal bleach activators for bleaching agents and detergent-bleach compositions
US5968881A (en) * 1995-02-02 1999-10-19 The Procter & Gamble Company Phosphate built automatic dishwashing compositions comprising catalysts
JPH10513215A (ja) * 1995-02-02 1998-12-15 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー コバルト▲ｉｉｉ▼触媒を含む自動皿洗い組成物
JPH10513214A (ja) * 1995-02-02 1998-12-15 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー コバルトキレート化触媒を含む自動皿洗い組成物
ATE203563T1 (de) * 1995-06-16 2001-08-15 Procter & Gamble Bleichmittelzusammensetzungen, die kobaltkatalysatoren enthalten
EP0832176B1 (en) * 1995-06-16 2001-07-11 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising cobalt catalysts
DE19535082A1 (de) * 1995-09-21 1997-03-27 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
US5703034A (en) * 1995-10-30 1997-12-30 The Procter & Gamble Company Bleach catalyst particles
US5876625A (en) * 1996-07-22 1999-03-02 Carnegie Mellon University Metal ligand containing bleaching compositions
PL337039A1 (en) 1997-05-30 2000-07-31 Unilever Nv Particulate granular detergent compositions
GB9711350D0 (en) * 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Granular detergent compositions and their production
US5968370A (en) * 1998-01-14 1999-10-19 Prowler Environmental Technology, Inc. Method of removing hydrocarbons from contaminated sludge
DE19910819A1 (de) † 1999-03-11 2000-09-14 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Tensid-Bleichmittel-Builderkombination
EP1340805A4 (en) * 2000-12-05 2004-05-12 Miz Co Ltd METHOD FOR WASHING CLOTHING AND DETERGENT COMPOSITION THEREFOR
US6491844B1 (en) * 2001-06-29 2002-12-10 Sandia National Laboratories Self regulating formulations for safe hydrogen gettering
ATE350450T1 (de) 2002-05-02 2007-01-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen und komponenten davon
US7514493B1 (en) * 2004-10-27 2009-04-07 Sandia Corporation Strippable containment and decontamination coating composition and method of use
GB0502056D0 (en) * 2005-02-01 2005-03-09 Unilever Plc Modified sodium carbonate carrier meterial
KR20080033330A (ko) * 2005-07-01 2008-04-16 미즈 가부시키가이샤 의료의 세탁 방법 및 그것을 위한 세정제 조성물
GB0520380D0 (en) * 2005-10-07 2005-11-16 Unilever Plc Stain removal
WO2011005910A1 (en) * 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
WO2011005630A1 (en) * 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
EP2451923A1 (en) * 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition
US20110005004A1 (en) * 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition
EP2451920A1 (en) * 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
EP2451919A1 (en) * 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition
EP2451932A1 (en) * 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5276281A (en) * 1975-12-18 1977-06-27 Unilever Nv Bleaching agent compounds and method of cleaning clothes

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3156654A (en) * 1961-06-19 1964-11-10 Shell Oil Co Bleaching
GB1182143A (en) * 1966-03-01 1970-02-25 United States Borax Chem Bleaching Compositions and Methods.
FR1515237A (fr) * 1967-01-20 1968-03-01 Colgate Palmolive Co Composition de nettoyage à effet de blanchiment amélioré
IL33945A (en) * 1969-04-23 1973-06-29 Itt Foliar spray compositions containing organic iron sources
US3632295A (en) * 1969-04-29 1972-01-04 Gillette Co Method of bleaching hair or wool
US3679659A (en) * 1969-12-18 1972-07-25 Belzak Corp Process for the preparation of sodium glucoheptonate
US4088595A (en) * 1973-12-21 1978-05-09 Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) Detergent composition comprising a system producing superoxide ions
GB1541576A (en) * 1975-06-20 1979-03-07 Procter & Gamble Ltd Inhibiting dye ltransfer in washing
CA1104451A (en) * 1978-02-28 1981-07-07 Manuel Juan De Luque Detergent bleach composition and process
FR2419974A1 (fr) * 1978-03-14 1979-10-12 Rhone Poulenc Ind Nouvel agent sequestrant pour compositions lessivielles a base d'un compose gluco-heptonique de magnesium
YU40736B (en) * 1979-02-14 1986-04-30 Lek Tovarna Farmacevtskih Process for preparing a new sodium alumoglucoheptonate
GR76237B (ja) * 1981-08-08 1984-08-04 Procter & Gamble
JPS5932519B2 (ja) * 1982-04-30 1984-08-09 大三工業株式会社 洗剤組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5276281A (en) * 1975-12-18 1977-06-27 Unilever Nv Bleaching agent compounds and method of cleaning clothes

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6042498A (ja) 1985-03-06
EG16290A (en) 1991-11-30
HK60691A (en) 1991-08-16
GR79923B (ja) 1984-10-31
GB8410569D0 (en) 1984-05-31
ATE54936T1 (de) 1990-08-15
EP0124341A2 (en) 1984-11-07
IE841054L (en) 1984-10-29
ES531977A0 (es) 1988-06-01
IE57329B1 (en) 1992-07-29
EP0124341B1 (en) 1990-07-25
ES8802437A1 (es) 1988-06-01
GB2138853B (en) 1987-01-21
GB2138853A (en) 1984-10-31
CA1238049A (en) 1988-06-14
GB8311865D0 (en) 1983-06-02
US5002682A (en) 1991-03-26
EP0124341A3 (en) 1988-09-07
DE3482792D1 (de) 1990-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0557318B2 (ja)
CA1257454A (en) Bleach compositions
FI71764C (fi) Katalytkomposition foer persyreblekmedel som skall anvaendas i en blekmedelssammansaettning foer tvaettinraettningar, blekmedelkomposition innehaollande katalytkomposition och foerfarande foer framstaellning av kompositionen.
JPH0518880B2 (ja)
US4686062A (en) Detergent composition
EP0111963B1 (en) Detergent compositions
EP0378261B1 (en) Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system
GB2150952A (en) Activated detergent bleach composition
JPH07501036A (ja) 液体またはペースト状の洗剤あるいは洗浄剤
EP0095904B1 (en) Detergent liquors and compositions for use therein
CA1191068A (en) Detergent additives and detergent compositions containing them
JPH0391599A (ja) 顆粒状漂白剤活性化剤粒子
EP0181180B1 (en) Detergent compositions
JPH01188596A (ja) アルミノシリケートをビルダーとする洗剤漂白剤組成物