JPS6042498A - 漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分動 不発明は、漂白助剤組成物に関し、そして洗濯漂白組成
物および洗濯洗剤組成物内でのそれらの用途に関する。

更に詳細には、本発明は、改善された偉白有効注を有す
る洗濯漂白組成物および洗濯洗剤組成物に関する。

背、に 過酸素ｄ４白削を布および他の家庭物品を洗浄するのに
使用することは、μ前から既知である。それらは、着色
物、例えば茶、コーヒー、果物、ワインおよび化粧品の
じみの有意、のよ反馨有するしみを除去するのに特に価
値がある。通常、助白剤は、ペルオキシ酸塩、例えば過
ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムの形態をとる
。これは、典型的には洗濯洗剤組成物に約５〜約３５に
鈑％の範囲内の量で添加される。しかし、ｊハｖ素漂白
剤の有効性は、非常に変化しゃすいことが既知であり、
そして洗浄水中の重金属不純物の量によって非常に影響
される。事実、これらの不純物の不存在下におＶｌては
、過酸素漂白剤は、本質上最小限の漂白活性を有する。

一方、多量の重金属不純物は、漂白剤の多量の分解を促
進してガス状酸素を離税する。この理由で、金属イオン
封鎖剤、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸（ＥＤＴＡ
）またはその塩を添力１ルて浴液中の遊離重金４４イオ
ンの更に均−敬を与えることが、普通である。しかし。

通常の条件下でのこれらの金属イオン封鎖剤の効果は、
漂白剤の分解を制御するだけではなく、ｃ裏白活性の割
合および水準を抑制することである。

製造プロセス時に重金属物質を慎喰に添加することによ
って品白注能を増進しようとする多数σつ試みが、技術
上なされている。このように、ｃｕ−Ａｍ９８４４５９
号明、１ｉｌｉ１ＪＫおＶ）てば、銅」盆ト−１１から
−１５までの範囲内の”ｌｕｌ　７１！ｆ離定数をｎす
る金属イオン封鎖剤との組み合わせが、水溶性過ポウ酸
塩饋白剤と併用されている。錯体の解離定数は、過ホウ
酸塩の活性化用に必決な範囲内の水準の溶液中遊離銅イ
オンを与えるようなものである。

しかし、不都合なことに、この種の系内の金属イオン封
鎖剤の緩衝能力は、比較的弱く、その結果遊離銅イオン
の量の著しい変動が依然として生じてし一！５゜一方、
より大きいキレート化力の金属イオン封鎖剤、例えばＥ
ＤＴＡが使用される場合には、溶液中の遊離重金属イオ
／の量は、漂白剤の活性化が最小限であるような程度、
換言すれば漂白剤が「過安定化」されるような程度に減
少される。

／キレート錯体は、過酸化水素漂臼剤遊離過酸塩と併用
されることが記載されており、そして過酸素漂白剤に対
して顕著な活性化効果を有すると言われている。記載さ
れた物質は、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロト
リ酢酸、ジエチレントリアミンペノタ酢酸、およびヒド
ロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸の鉄Ｏｎｌ錯体
である。しかし、このアプローチも欠点を有する。詳細
には。

鉄／キレート錯体は、布帛表面における局在化漂白剤結
晶の結果として布帛損傷水準の著しい増大を生ずること
が見い出されているＣ、更に、漂白の増大は理想的条件
し水硬度なし、「；・青浄な」洗浄負荷（ｌｏａｄす〕
においては観察できるが、キレート系は、洗浄負荷また
は洗浄液に尋人された重金属含量の著しい変動に対処す
ることができない。

換言すれば、系は、たくましさく　ｒｏｂｕｓ　ｔｎｅ
ｓりを欠いている。キレート系の他の欠吟は、例えば不
適当な布帛白色度最終結果、低温洗浄サイクル（６０℃
未満〕での本質上零の漂白の増大、および低温洗浄性能
を増進するのに通常使用される有機濃口剤活性剤物質と
の不相容性である。

これらの各種の性能欠陥の根本原因は、錯体不安定性で
あることが見出された。このように、洗濯洗剤組成物ま
たは漂白組成物に特有のｐＨおよび酸化条件下において
は、錯体は、加水分解および酸化の両方によってデグラ
デーノヨノして（ｄｅｇｒａｄｅ入水酸化第二鉄を生成
し、かつ沈殿する。史に、出頭人は、高い加水５＋解安
定注および酸化安定性を有する成る硼の鉄／キレート錯
体を選択することによって、従来認められてきた悪影響
なしに凛白剤触媒注の増大を保証できることを明らかに
する。

それ故、本発明は、過峻不漂白剤または洗濯洗剤と併用
される漂白助剤（助剤は、環境上許容でき、そして洗浄
温度、水硬度および固体負荷の範囲にわたって漂白活性
の改善された制御を与え、布帛接１易を著しく減少し、
そして布帛白色度の最終結果ケ改善する）を提供する。

本発明は、過酸素漂白剤を更に荷動かつ効率良く使用し
、それによって所定量の過酸素汲白剤に対して増大され
た縁日性能を与え、または所定水準の漂白性能の最終結
果に必要な過酸素漂白剤の量を最小限にする洗濯漂白組
成物および洗濯洗剤組成物も提供する。本発明は、有機
ベルオキ／酸い昼白剤前駆物質と十汁に相容性である卵
白活性を接触作用１−るぬ白助剤糸も提供する。

発明の概要 従って、本発明は、水性媒体中で過酸素漂白剤触媒とし
て使用するだめの漂白助剤（漂白助剤は、鉄と多座配位
子形成キレート化剤との水溶性錯体かうなり、そしてｐ
）（ｉｏにおいて、錯体は、少なくとも１０％の僚白削
触媒活性を有し、そして水不溶性鉄槌への加水分解／Ｋ
Ｒ化デグラデーンヨノに対する錯体の安定性は少なくと
も７５％である〕を提供する。

本発明の組成物は、詳述される。すべてのＭ量％は、特
にことわらない限り、全組成物の重量％である。

好適な鉄錯体は、定義される漂白剤触媒活性、および使
用条件に模擬する条件下での加水分解および酸化による
水不溶性鉄槌（特に水酸化第二鉄）へのデグラデーショ
ンに対する定義の安定性に基づいて選択される。本明細
書にお＾て、加水分解安定性は、可能な水酸化第二鉄を
生成する不均化反応に対する安定性も包含する。更に、
好適な鉄錯体は、コロイド状ではなく、水溶性である。

鉄錯体は、過酸素胡白剤の分解に対して少なくとも」０
％、好ましくは少なくとも２０％の最小水準の触媒活性
を有する。本明細書において、触媒活性は、カ＋１珪１
１う；件下での昇温すイク／Ｌ／Ｑに過酸素漂白剤の分
解程度を増大する際の錯体の７６性を意味する。詳細に
は、触媒活性は、次の通り測定される。

テルゴトメーター（Ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ　）に、
蒸留水１ｔおよびＣ□１−８線状アルキルベンゼンスル
ホン゛　酸ナトリウム４．２％、βパノー／ｌ／　（Ｄ
ｏｌ）ａｎｏｌ　）　４５Ｅ７（平′＃Ｊ７モルのエチ
レンオキシドとＣ□４〜Ｃ１５ｔａ−級アルコールとの
縮合物；ドパノールは登録商標）　ＥＬ７５％、無水ｌ
・リポリリン酸ぺ／タナトリウム３２．２％、ケイ酸ナ
トリウノ・５％（５ｉｎ２：Ｎ　Ｏ＝１．６：１）、硫
酸マグネシウムとしての２ Ｍｇ　５００　ｐｐｍ、過ホウ酸ナトリウム４水和物２
１．６％、残部硫酸す）　ＩＪウムを象傅する標準噴霧
乾燥洗剤製品１０ｇが、入れられる。次いで、溶液は、
ｐＨ１０に調整され、そして５℃の初期温度から９５°
Ｃまでに加分間で加熱され、そして９５℃に丈に加分間
維持される。欠いで、昇温サイクル全体にわたって１０
分間隔で抽出された溶液の７部分１０祷が、加％硫酸溶
液の部分１０　ｍＡにピペットで入れられ、次いで５５
℃の水１００ｍＡで希釈される。次いで、その試料は、
直ちに帆ＩＮ過マンガン酸カリウム溶液で滴定される。

過ホウ酸塩の分解率（Ｄｏ）は１次の通りである。

前記方法は、８．９３　Ｘ　１０−２ミリモルの鉄錯体
（鉄５’ｐｐｍに等しｖｌ）を添加して繰り返される。

次いで、このようにして得られた過ホウ酸塩分解率（Ｄ
＋は、次の通り錯体の触媒活性を決定づ−るりに使用さ
れる。

触媒活性：　Ｄ　−Ｄ’ 錯体は、５℃で少なくとも１％（ｗ／ｗ溶液〕の程度水
に可溶であるべきであり、そして好ましくは実質上コロ
イド状物質を陰むべきではない６本明細書において、コ
ロイド状物質は、塩化ナトリウムまたは硫酸アルミニウ
ムカリウムＣ８０９７ｔ）でのフロキュレーンヨン後帆
１μｍミリ２７ヂ過器上に保持される物質を意味する。

錯体中のこのようなコロイド状物質の量は、好ましくは
２０％未満、特に１０％未満、更罠特に５％未満である
。

加水分解デグラデーションおよび酸化デグラデー７ヨン
に対する錯体の安定性は、鉄５ｐｐｍおよび過ホウ酸ナ
トリウム４水和物１．８５９／ｌをき有するｐＨ１ｏの
酸化水溶液におＶ）て、制御された条件下で水不爵性鉄
槌へのデグラデー／ヨンに対して加分間安定である水溶
性鉄錯体の％を意味する。

実際上、錯体の安定性は、仄の通り測定される。

水溶性鉄錯体の溶′０．（必要ならば、それからコロイ
ド状物質がフロキュレーションおよび帆１μｍミＩＪポ
ア濾過器を通しての濾過によって除去されている）が、
蒸留水中に調製され、そして鉄濃度８．９３　ｘ　ｌｏ
−２ミリモＪＴ／／　Ｌ　（５１）ｌ）Ｉｎ　）および
金属イオン封鎖剤濃度８．９３Ｘ１０　ＸｎＸ１．１ミ
リモ／ｌ／　／　ｔ（式中、ｎ：１は錯体内の金属イオ
ン封鎖剤対鉄のモル比を表わＴ）に調整される。このよ
うに、溶液は、１０％過剰の金ＪＱ’ｃ、イオン制鎖剤
を含有する。

次いで、溶液は、過ホウ酸ナトリウム４水相物（１，８
５１１／ｌ　）およびトリポリリン酸ナトリウム６水和
物（３９／ｌ）によって補充され、そしてｐＨは、必要
ならばｐＨ１０にかＭ整さｆ＋る。次いで、溶液は、５
℃の初ル１温度から９５℃までに３０分間にわたって加
熱される。冷却時に、溶液は、前記のように凝集され、
そして帆１μｍミリボア渥過器を通して炉温さねる。そ
して、錯体の安定性は、炉液中に残存する鉄の％である
。これは、少なくとも７５％であるべきであり、好まし
くは少なくとも８５％、更に好ましくは少プエくとも９
５％である。

本発明で使用する鉄錯体は、加水分解安定性および酸化
安定性の両方を必要とする。それにも拘らず、予備スク
リーニングは、加水分解安定性のみを基！いとして企て
ることができる。このように、錯体の加水分解安定性は
、好ましくは９５℃以Ｔおよび？ＨＪＯでありかつ合計
５　ｐｒ）ｍの鉄および当量のキレート化剤を陰有する
水溶液中において非キレート化鉄０．）　量ｆ＋’　１
０　”モル未満し式中、Ｘはｌｏｇｌｏに、。＋１２で
あり、そしてＫｓｏは水酸化第二鉄の溶解度積であり、
５℃で１０　モル４Ｌ　である（　Ｒ，Ｆ、ゾラットフ
オード、　Ｃａｎａｄ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、。

１９６４　、４２　、１８１　）　］であるようなもの
である。

ｐＨ１０が比較目的用にとられるが、漂白助剤の実際使
用中ｐＨは、若干変化できることが理解されるであろう
。本明細書において、使用中ｐＨは、漂白プロセス時の
水性媒体の最大ｐＨであるとＷ６釈され、ｐＨは適当な
ように漂白組成物または洗面洗剤組成物の峙準１％濃度
について言及される。好ましくは、使用中ｐＨは、好ま
しくは約８〜約１３の範囲内、更に好ましくは約８６５
〜約１２．５、特に約９．５〜約１２に入る。

構造に関しては、鉄錯体は、第一鉄錯体または第二鉄錯
体のめずれかであることができ５そして好ましくは１以
上のアクア、ヒドロキシまたはペルオキ７配位子を多座
配位子に加えて色バする。

後者は、好ましくは排他的に！！？、累または環窒素原
子を通して鉄に配位され、好適な配位子は、少なくとも
２１固σジヒドロキ／、アルコキ／、フェノキ／または
エルレート配位基を包きする少なくとも２個、特に少な
くとも３個の配位基から１よる。

高度に好ましい種類の物質は、例えば一般式■Ｒ〔Ｃｎ
Ｉ■２ｎ−ｍ（ＯＨ）ｍ〕ＣＯ□ＨＩ（式中、ＲはＣＨ
２０Ｈ，ＣＨＯまたはＣＯ３■であり、Ωは４−８、好
ましくは５であり、そしてｍは３〜ｎ１好ましくは５で
ある） を有するヒドロキシカルボノ酸、そしてまたその塩、ラ
クトン、エーテル、酸エステルおよび封スウ酸エステル
である。ヒドロキベ反の種類のζ勿質は、ヘプト／酸、
特にＤ−グリセロ−Ｄ−グロヘゾト／酸、Ｄ−グリセロ
−Ｄ−イドヘゾトン酸オ６よびＤ−グリセロ−Ｄ−ガラ
ヘプトノ酸、それらの立体異性体およびそれらの混合物
（例えば、ラセミ混合物プ；ヘキソン酸、伝火−ばグル
コノ酸、グロノ酸、マ／）／酸、およびイド／沼；糖酸
、例えばグルカル酸およびマノナル嬢；ウロン酸、例え
ばグルクロン酸、マノヌロン酸およびプＩラクツロ７酸
；およびｔ１ハ異性体サツカリノ酸ｔ６よびイソ寸ツカ
リン酸によって表わされる。塩、ラクトン、酸エステル
およびホウ酸エステル誘導体も、好適である。ホウ酸エ
ステルの場合には、親ヒドロキシ酸は、分子の隣接炭素
原子上のｃｉｓ水酸基によって偶ｒ敗づげられる。前８
己のすべてのもののうち、ヘプト／酸が好ましい。

鉄錯体の製法は、コロイド状ではなく水溶１生の形態の
ものの生成を保証するために注意深い制御を必要と１−
ろ。それ故、本発明の更に他の面によれば、 ｆａｔ　多座配位子形成キレート化削並びに鉄と補助キ
レート化剤との第二水溶性錯体および場合によって水溶
性アルコール、例えばメタノールを含有する水溶液を調
製しく第一の鉄錯体および第二の鉄錯体は、特定のｐＨ
範囲にわたって両方の錯体が水不溶性鉄槌への加水分解
デグラデーションに対して安定であるようなものであり
、第一の鉄錯体は、前記ｐＨ範囲内で第二の鉄錯体より
も高め安定性を有するが、前記ｐＨ範囲よりも低１／ｌ
　ｐＨ値においてはより低Ｖ）安定性を有忙るか不安定
であり、水溶液は、特定のｐＨ範囲内のｐＨを有し、か
つ各キレート化７？ｌ］を完全な鉄錯体に独立に必要な
計に等しい計またはその址よりも多い量で含有′１−る
）、そして （ｂｌ　多座配位子形成キレート化削による鉄のキレー
ト化が完丁するまで、水浴液を′特定のｐｆｌ範囲内に
維持する ことからなる鉄錯体の製法が提供される。

第一鉄錯体の場合には、特定のｐＨ範し１］は、）Ｉ〔
肌ｐＨ５よりも高く、そして第二の鉄錯体は、少なくと
も５０）ｐＨまで加水５＋屏に対して安定である。第二
鉄錯体の場合には、特定のＯＨ範［Ｉ旧よ、通常　ｐＨ
１よりも高く、そして第二の鉄錯体は、少なくとも１の
ｐＨまで安定である。水浴液は、一般に約０．５重に％
を超える鉄、好ましくは約１．５％を超える鉄を含有す
るであろう。溶液が濃厚になればなるほど、錯体の乾燥
試料を調製するのに必要なエネルギーは少なくなる。

好蓋しい方法は、水浴性鉄塩、多座配位子形成キレート
化剤およびコ１ａ助キレート化削をな有する特定の開範
囲よりも低しｈｐＨの水溶液を調製し、必要ならば第二
の鉄錯体の生成が完了するまでｐＨを調整し、仄いで多
座配位子形成キレート化剤による鉄のキレート化が完了
するまでｐＨを特定のｐＨ範囲に上げることρ・らかる
。本発明で好ましＶ１錯体は、特定のｐＨ範囲よりも高
いｐＨ値において最適の安定性を有し、この場合にはプ
ロセスは、溶液を最適の安定性のｐＨに上げる更に他の
アルカリ化工程を包ａ゛できる。場合によって、次いで
、溶成は、例えば噴霧乾燥、凍結乾燥、ドラム乾燥等に
よって乾燥される。

第二〇鉄錯体は、アミノカルホキフレートキレート体刑
、例えばエチレンノアミンチトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒ
ドロキシエチルエチレンノアミントリ酢酸（ＨＥＥＤＴ
Ａ）、ジヒドロキシエチルエチレンノアミ／ジ酢酸（Ｄ
ＨＥＥＤＤＡ）、ジエチレントリアミ／ペンタ酢酸（Ｄ
ＥＴＰＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ八１へ２−ノア
ミノ／クロヘキサン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ酢酸
（ＤＣＴＡ）またはそれらの水溶性塩、ポリホスフェー
トキレート化剤、例えばトリポリホスフェートおよびペ
ノタメタホスフエートおよびヘキサメタホスフェートか
ら生成でき、または史に好ましくはアミノポリホスホネ
ートキレート化剤、例えばエチレンジアミ／テトラ（メ
チレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレントリア
ミ／へ／夕（メチレンホスホ／酸）（ＤＦｉＴＰＭＰ）
、ニトリロトリ（メチレンホスホ／酸）（ＮＴＭＰ）、
ヘキサメチレンジアミ／テトラメチレノホスホン酸（Ｈ
ＭＴＰＭ）またはそれらの水溶性塩から生成できろ。

水浴性Ｄ−グリセローＤ−グロヘプトンｋｇ二鉄の好ま
しい製法においては、無水塩化第二鉄（２５ｇ）が、ｐ
ＨＩ　において水（２５０ｍ１　）　Ｋｉ’６Ｍ’ｆさ
れ、そしてＥＤＴＡ　（６６＆　）およびＤ−グリセロ
−Ｄ−グロヘプトン酸ナトリウム２水和物（６９９）が
、それに添加される。次いで、浴液のｐＨが１２以上に
なるまで、水酸化ナトリウムの濃厚溶液（５０ｇ）が、
良好な攪拌下でゆっくりと添加される。

次いで、溶液は、凍結乾燥される。水浴性Ｄ−グリセロ
ーＤ−グロヘゾトン酸第−鉄の好ましい製法においては
、硫酸第一鉄７水和物（１００ｇ）が、ｐＨ４，５にお
いて水（３００ｍＡ）に溶解され、そしてＥＤＴＭＰ（
１５８，９）およびＤ−グリセロ−Ｄ−グロヘプトノ酸
ナトリウム２水和′吻（１０３，９）が、それに添加さ
れる。次いで、溶液のｐＨが少なくとも１０．５、好ま
しくは１２．５以上になるまで、水酸化ナトリウムの濃
厚溶液（１４０５’　）が、攪拌下にゆっくりと添加さ
れろ。次いで、溶液は凍結乾燥さ」しる。鴇合によって
、得られる固体形態の第−鉄錯体は、例えば気流または
ガス状酸素流中での酸化によって対応の紀二鉄釦体に転
化できる。

他の金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリ力ルボキ／レ
ートおよびアミノポリホスホネートの存在下における本
発明の鉄錯体の安定性は、特に価値がある。その理由は
、このような金属イオン封鎖剤がそれらの非Ｂ化形態に
おいて当然重要な洗浄しし用を有するかうである。例え
ば、アミノポリホスホネートは、低い洗浄温度において
著しい漂白性しみ除去性能な辱える。このように、アミ
ノポリホスホネートまたはアミノボリカルボキル−ト金
属イオン封鎖剤は、好ましくは、金属イオン封鎖剤対鉄
錯体のモル北上１：１から約２５：１、好ましくは約１
＝１から約１２＝１で存在する。

本発明は、本明細書に記載の（≠白助剤並びに過酸素漂
白削、有機ぴ１白剤活性剤、界面活性剤または洗浄力ビ
ルダーからなる漂白組成物、洗潅洗剤絹成物および洗擢
添加剤組成物も提供する。本発明の漂白組成物は、好適
には過酸素漂白剤約５％へ約９９．９８％、好ましくは
約２０％〜約９５％および鉄錯体約帆０２％〜約５％、
好ましくは約０．０５％〜約１％を与える量の漂白助剤
を陰有する。過酸先漂白剤対鉄錯体のモル比は、約２０
００：　１から約１０：１、好ましくは約５００　：　
１かも約１００：１である。一方、洗潅組成物は、好適
には、隘イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、双１生界而活性剤お
よびそれらの混合物から選択される界面活性剤０　％〜
約７５％、好ましくは約２％〜約４０％、史に好ましく
は約５％〜約２５％、無機または有機洗浄カビルダー〇
％〜約９０％、好ましくは約５％〜約９０％、更に好ま
しくは約１５％〜約６０％、過酸素漂白剤０％〜約４０
％、好ましくは約５％〜約あ％、更に好ましくは約８％
〜約２５％、有機過酸素漂白剤活性剤Ｏ％＼約４０％、
好ましくは０．５％〜約２５％、更に好ましくは約１％
〜約１０％からなる洗濯マトリックス物質受なくとも５
％、および鉄錯体約０．０２％Ｎ約５％、好ましくは約
０．０５％Ｎ約１％を辱える門の漂白助剤を象有する。

過酸素漂白剤を含有する洗１１洗剤組成物および添加剤
組成物においては、碩白削および鉄錯体は、再び好まし
くはモル比的２０００：１から約１０：１．更に好まし
くは約５００　：　１から約１００　：　１である。洗
濯洗剤組成物は、好ましくは鉄錯体約０．０５％〜約帆
５％、更に好ましくは約０．０８％〜約０．３％および
アミノポリホスホネート金属イオン封鎖剛的０．０５％
〜約１．０％、好ましくは約０．１％〜約０．５％をき
有する。漂白剤陰有洗剤組成物と併用しようとする洗濯
添加剤組成物においては、添加剤組成物は、好ましくは
鉄錯体約帆１％〜約１％、更に好ましくは約し２％〜約
０．８％およびアミノＩリホスホネート金属イオ／封鎖
剛的０．０５％〜約２．５％、好ましくは約帆１％Ｎ約
１．５％をに有１−る。

本発明の洗濯洗剤組成物は、好ましくは少１ｚくとも３
種の粒状成分、即ち粘土、洗浄力ビルダーおよび（また
は）界面活性剤からなる第一ノ戎分、鉄錯体からなる第
二Ｊ成分、および粒状過酸素徐白剤からなる第三成分の
乾燥混合物として調製される。粒状の鉄錯体を乾式混合
することは、組成物の貯蔵安定性を改善するのに価値が
ある。鉄錯体は、好ましくは、約３０℃よりも高く、特
に約４０’Ｃよりも藁い融点を有１−る水溶性または水
分散性有機キャリヤー圧配合され；または固体無機希釈
剤の水＃性または水分散性アグロメレーショ／化マトリ
ックスに配合できる。或いは、鉄錯体と有機キャリヤー
との混合物は、それ自体固体無機希釈剤でアグロメレー
ノヨン化できる。好適な有機キャリヤーは、例えは約１
０〜約１００、好ましくは約１４〜約８０のエチレンオ
キ７ド単位を有するＣ工、＼Ｃ２４脂肪アルコール（例
えば、水素添加タローアルコール）５分子曾約４００〜
約４０　、０００、好ましくは約１．５００ζ約１０，
０００を有するポリエチレングリコール、ＣＩ２〜Ｃ２
４脂肪酸およびそれらのエステルおよびアミド、分子量
約４０　、０００〜約７００　、０００を有スるポリビ
ニルピロリドン、およびそれらの混合物である。好適な
無機希釈剤は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属
およびアンモニウムの硫酸塩および塩化物、アルカリ金
属の中性および酸性の炭酸塩、オルトリン酸塩およびビ
ロリン酸塩、およびアルカリ金属の結晶性およびガラス
状ポリリン酸塩である。好ましい無機希釈剤は、トリポ
リリン酸ナトリウムである。水不溶性であるが分散性で
ある好適な希釈剤は１例えば微粉砕天然および合成７リ
カおよびケイ酸塩、特にスメクタイト型粘土およびカオ
リナイト型粘土、例えばナトリウムモンモリロナイトお
よびカルシウムモンモリロナイト、カオリナイト自体。

アルミノケイ酸塩、およびケイ酸マグネシウムおよび繊
維状およびミクロクリスタリンセルロースである。無機
希釈剤用に好適なアグロメレー／ヨン化剤は、例えば前
記有機キャリヤー物質、水、前記無機希釈剤物質の水溶
液またはタト散液、重合体溶液およびラテックス、例え
ばカルボキノメチルセルロースナトリウム、メチルセル
ロース、ホリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキ
ストリノ、エチレン酢酸ビニル共重合体の水溶液および
アクリル系ラテックスである。アグロメレートの他の好
適なルえ分は、例えばポリジメチルシロキサン、／ソラ
フイン油、パラフィンロウ、ミクロクリスタリンワック
ス、疎水性７リカ、酵素、有機漂白剤活性剤等である。

アダロメレートは、鉄錯体を有機キャリヤーまたは水性
アグロメレー／ヨン化剤と混合し、次いでパンアグロメ
レーター、流動床、ンユギ（ｓｃｈｕｇｉ　）　ミキサ
ー等におＶｌて無機希釈剤上に噴ｎすることによって調
興できる。望複しくは、アグロメレートは、実質上非結
合水をぎまない（即ち、アグロメレートは、５℃で風乾
によって除去できる水分約５％未満、特に約１％未満し
かバ有しない〕が、水和水等の形態の水は、勿論存在で
きる。

鉄錯体をアグロメレーンヨン化形態で乾式混合すること
は、エトキシ化非イオン界面活性剤の噴霧によって調製
された洗剤組成物の場合に貯蔵安定性の理由で特に価値
がある。このように、好ましい組成物は、 （ａ）　界面活性剤Ｏ％〜約７５％および無機または有
機洗浄カビルダー約５％〜約９０％からなる噴霧乾燥ペ
ース粉末約３０％〜約９３．９％、ｆｂｌ　釣力℃より
も高い融点を有する水浴性または水分散性有機キャリヤ
ーおよび（または）固体無機希釈剤の水溶性または水分
散性マトリックスに配合された鉄錯体約帆ｏ２％〜約５
％からなるアグロメレート約Ｏ０１％％約２０％、好ま
しくは０．２％〜約１０％、および （Ｃ１過酸素漂白剛的５％〜約３５％の乾燥混合物を含
有し、組成物は、追加的に噴諾乾燥ペース粉末、アグロ
メレートおよび過酸素漂白剤の乾燥混合物上に噴霧され
たエトキ７化非イオン界面活性剛的１％〜約１５％を含
有する。

本発明の洗濯添加剤組成物も１粒状形態に調製できるが
、好ましくは水不溶性分与キャリヤーとの水離脱組み合
わせで調製される。この種の好適な添加剤製品は、英国
特許出願第８２１９３１８号明細書に詳述されている。

本発明で特に好ましい組成物は、追加的に炭酸ナトリウ
ムまたは１炭酸ナトリウム少なくとも１％、好ましくは
約２％〜約２０％を含有する。これは、鉄錯体の漂白剤
触媒活性を増大するという見地から有益であることが見
い出されている。

本発明は、布帛を （ａｌ　鉄と多座配位子形成キレート化剤との水溶性錯
体１０−’　〜ＪＯ−１，’Ｅ−１，Ｌ　＜ハ５　Ｘｌ
、ｏ−３〜５　ＸｌＯζリモル／１．および （ｂｌ　過酸素凛白＾り帆ｏｌ〜１０９／ｌ（過酸素漂
白剤対鉄錯体のモル比は、２０００：１から］０：１で
あり、錯体は、少なくとも１０％の原註活性を有し、そ
して水不溶性鉄槌への加水分＃／酸化デグラデーンヨン
に対する錯体の安定性は、少なくとも７５％である） を含有する水性洗浄液と接触することからなる汚れた布
帛の漂白法も提供する。

本組成物で使用するのに好適な過酸素凛臼剤は、例えば
過酸化水素、無機過酸化物、ペルオキシ酸塩および過酸
化水素付加生成物、および有機過酸化物およびペルオキ
７酸である。有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（漂白剤
活性剤）は、追加的に存在できる。

好適な無機過酸素瀕白削は１例えば過ホウ酸ナトリウム
１水和物および４水和物、過炭酸ナトリウム、過ケイ酸
ナトリウム、尿素−過酸化水素付加生成物および包接化
合物４Ｎａ２ｓｏ４：２Ｈ２ｏ２：ｌＮａＣｌである。

好適な有機漂白剤は、例えばベルオキシラウリン酸、ペ
ルオキシオクタン酸、ベルオキシノナ／酸、ベルオキ７
デカノ酸、ジベルオキ７ドデカンジオン酸、ジペルオキ
クアゼ２イ／酸、モノ−およびジペルオキクフタル酸お
よびモノ−およびノベルオキフイソフタル酸である。

本発明で好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、英国特
許第２０４０９８３号明細書に開示されており、過酢酸
漂白剤前駆物質、例えばテトラアセチルエチレンジアミ
ン、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラアセ千ル
ヘキルンジアミン、ｐ−アセトキノベンゼンスルホン酸
ナトリウム、テトラアセチルグリコウリル、ペンタアセ
チルグルコース、オクタアセチルラクトース、および０
−アセトキノ安息香酸メチルが、高度に好ましい。英国
特許出願嬉８２１８８６７号明細書に開示のＣ６〜Ｃ１
９アクル誘導体、１時に線状Ｃ６〜Ｃ１ｏアノルオキシ
ベンゼンスルホネートおよびカルホキフレートも、高度
に好ましい。漂白剤活性剤は、漂白剤対漂白剤活性剤の
重量北上４０：１から約４：１で添加できる。驚異的な
ことに、本発明の洋白助剤は、通常の漂白剤活性剤と組
み合わせて有効であって洗浄温度の全範囲にわたって改
善された漂白を与えることが見い出されている。

広範囲の界面活性剤が、本洗濯組成物で使用できる。こ
れらの界面活性剤の種類および種の典型的列挙は、米国
特許第３，６６３，９６１号明細書に与えられる。

好適な合成陰イオン界面活性剤は、アルキルベンゼンス
ルホ／酸、アルキル硫酸、アルキルポリエトキノエーテ
ル硫酸、パラフィンスルホン酸、α−オレフイ／スルホ
ン酸、α−スルホカルボン酸およびそれらのエステル、
アルキルグリセリルエーテルスルホン酸、脂肪酸モノグ
リセリド硫酸およびＩｉ旨肪酸モノグリセリドスルホ７
酸、アルキルフェノールポリエトキノエーテル硫＠、２
−アノルオキシアルカンー１−スルホン酸オヨヒβ−ア
ルキルオキソアルカンスルホン酸の水溶性塩である。

特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、例えばそれら
の分子構造内に炭素数約８〜約ｎ、％に約ｊＱ〜約２０
のアルキル基またはアルカリール基およびスルホ／偕エ
ステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生
成物の水浴性塩、特にアルカリ金橘塩、アンモニウム塩
およびアルカノ−ルアメモニウム塩である（「アルキル
」なる用語にはアフル基のアルキル部分フッ；包バされ
る）。本発明の洗剤組成物の一部分を構成するこの群の
合成洗剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキ
ル１鐙酸カリウム、特にクローまたはやし油のグリセリ
ドを還元することにより生成された高級アルコール（０
８〜１８炭素数）を硫酸化することによって得られるも
の、およびアルキル基が１α鎖または分枝鎖配置内に炭
素数約９〜約１５、特に約１１〜約１３を有するアルキ
ルベンゼンスルホン酸カリウムおよびアルキルベンゼン
スルホン酸カリウム、例えば米国１時許第２，２２０，
０９９号明細書および米国Ｉ侍許第２，４７７．３８３
号明細慢に記載の種類のもの、および直鎖クロロパラフ
ィン（三塩化アルミニウム触媒作用を使用）または直鎖
オレフィン（フッ化水素触媒作用を使用）でのアルキル
化によって得られたアルキルベンゼンから生成されるも
のである。アルキル基の平均が炭素数的１１．８テする
線状直鎖アルギルベンゼンスルボネートＣ略称ｃｍ□、
８ＬＡＳ）およびｃｌ。〜Ｃ□５メチル分枝アルキルサ
ルフェートが、特に価値がある。

他の陰イオン洗剤化合物は、ＣアルキルグｌＯ〜１８ リセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、勅にタローお
よびやし油から誘導されるｉ％級アルコールＣ）Ｘ−チ
ル；やし油力ｉｌｌ酸モノグリセリドスルホン酸ナトリ
ウムおよびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム
；および１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキ
シドを陰有し、かつアルキル基が炭素数約８〜約１２を
有するアルキルフェノールエチレンオキノドエーテル硫
酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。

本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、脂肪酸基内
に炭素数的６〜２０を有し、かつエステル基円に炭素数
的１〜１０を有するα−スルホン化脂肪酸エステルの水
設性塩；アノル基円に炭素数的２〜９を有し、かつアル
カン部分内に炭素数約９〜約乙を有する２−アシルオキ
／アルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル基内
に炭素数的１０〜１８、特に約１２〜１６を有し、かつ
約１〜１２モル、特に１〜６モル、更に特に１〜４モル
のエチレンオキシドを有するアルキルエーテルサルフェ
ート；炭素数的１２〜２４、好ましくは約１４〜１６を
有するオレフィンスルホン酸の水溶性塩、特に三酸化硫
黄と反応させた後に存在する如何なるスルト／も対応の
ヒドロキノアルカンスルホネートに加水分解されるよう
な条件下で中和することによって生成されるもの；炭素
数約８〜夕、特に１４〜１８を翁するパラフィンスルホ
ン酸の水溶性塩、およびアルキル基内に炭素数的１〜３
を有し、かつアルカ／部分内に炭素数的８〜２０を有す
るβ−アルキルオキ７アルカ／スルホふ一トである。

前記非セッケン陰イオン界面活性剤のアルカン釦は、天
然物、例えばやし油またはタローから誘導でき、または
例えばチーグラー法またはオキソ法を使用して合成的に
生成できる。水ｆａ　１１は、アルカリ金属、アンモニ
ウムまたはアルカノールアンモニウム陽イオンを使用す
ることによって達成できる。ナトリウムが好ましし）。

好適な脂肪酸七ツケンは、アルキル鎖内に炭素数約８〜
約ム、好ましくは約１０〜約２２、特に約１６〜約２２
を有１−る尚級脂肪酸の通常のアルカリ金属塩（ナトリ
ウム塩、カリウム塩）、アンモニウム塩、およびアルキ
ロールアンモニウム塩から選択できる。好適な脂肪酸は
、天然物、例えば大豆油、ひまし油、タロー、鯨油およ
び魚油、グリース、ラードおよびそれらの混合物から得
られる。脂肪酸は、合成的にも生成できる（例えば、石
油の酸化により、またはフイツンヤートロプンユ法によ
る一酸化炭素の水先添加により）。樹脂酸、例えばロノ
ンおよびトール油中の樹脂酸が、好適である。ナフチ／
酸も好適である。ナトリウムセッケンおよびカリウムセ
ッケンは、油脂の直接ケン化により、または別個の製法
で生成される遊離脂肪酸の中和により生成できる。タロ
ーおよび水素添加魚油から誘導される脂肪酸の混合物の
ナトリウム塩およびカリウム塩が、特に有用である。

陰イオン界面活性剤の混合物、特に重量北上５：１から
約１＝５１好ましくは約５：１から約１＝１、更に好ま
しくは約５二１から約１．５　：　１のスルホネート界
面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物が、本発
明で特に好適である。アルキル基内に炭素数９〜１５．
１時に１１〜１３を荷するアルキルベンゼンスルホネー
ト（陽イオンはアルカリ金属、好ましくはナトリウムで
ある）と、アルキル基内に炭素数１０〜２０、好ましく
は１２〜１８を有−”ルアルキルサルフエートまたはア
ルキル基内に炭素数ＪＯ〜２０．好ましくは１０〜１６
を有し、かつ平均エトキノ化度１〜６を有するエトキノ
サルフェート（アルカリ金Ｍ１１イオン、好ましくはナ
トリウムを有する）との混合物が、特に好ましい。

本発明で有用な非イオン界面活性剤は、平均親水性親油
性・ζランス（ＨＬＢ）約８〜１７、好ましくは約９．
５〜１３．５、更に好ましくは約１．０〜約１２．５を
有する界面活性剤を与えるエチレンオキシＦと疎水性部
分との縮合物である。疎水性部分は、特性が脂肪族また
は芳香族であることができ、そして特定の疎水基と縮合
されるポリオキシエチレン基の鎖長は、容易に調整され
て、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望
のバランスを有する水石性化合物を生成できろ。

好適な非イオン界面活性剤の例は、次の通りである。

１、　アルキルフェノールのポリエチレンオ塾ノド縮合
物、例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数６
〜１２を有するアルキル基な有するアルキルフェノール
とエチレンオキシドとの縮合物（前８ｅエチレンオキシ
ドは、アルキルフェノール１モル当たり３〜３０モル、
好ましくは５〜１４モルに等しい凧で存在する）。この
ような化合物内のアルキル置換基は、例えば重合プロピ
レン５　ジイソブチレノ、オクテンおよびノネンｅ）も
Ｍ導できる。他の例は、フェノール１モル当たり９モル
のエチレンオキシドと縮合されたドデシルフェノール；
フェノール１モル当タリ１１モルのエチレンオキシドと
縮合されたツノニルフェノール；１３モルのエチレンオ
キ７ドと縮合されたノニルフェノールおよびノイソオク
チルフェノールテする。

２、直鎖または分枝鎖配置のＶ）ずれかに炭素数８〜２
４を有する第一級または第二級脂肪族アルコールド、ア
ルコール１モル当たり２〜約４０モル、爵ましくは２〜
約９モルのエチレンオキシドとの縮合物。好ましくは、
脂肪族アルコールは、炭素数９〜１８を有し，そして脂
肪族アルコールたり２＼９モル、望マしくは３〜８モル
のエチレンオキシドでエトキノイヒされる。好ましい界
面活性剤は、線状である第一級アルコール（例えば、天
然脂肪から誘導されるか、チーグラー法によってエチレ
ンかし生成されるもの、例えばミリスチルアルコール、
セチルアルコール、ステアリルアルコールン、または部
分分枝である第一級アルコール、例えば２メチル分枝約
δ％を有するルチンシー／ｌ／　（　Ｌｕｔｅｎｓｏｌ
ｓ　）、ドパノール（　Ｄｏ　ｂ　ａｎｏｌｓ　）およ
びネオドール（　Ｎｅｏｄｏｌｓ　）　（ルテ／ゾール
はＢＡＳＦ＋７）［品名であり、ドパノールおよびネオ
ドールはノニルの商品名である）、または２−メチル分
枝的（２）％を有すると理解されてＶ）るツノペロニッ
ク（　Ｓｙｎｐｅｒｏｒｕｃｓ　；　’７　７ペロニツ
クはＩＣＩの商品名である）またはリキチミカによって
部品名リアール（Ｌｉａｌ）で販売されている５０％よ
りも高い分枝鎖構造を有する第−級了ルコールから生成
される。本発明の範囲内に入る非イオン界面活性剤〇の
特定例は、トノ々ノール４５−４、トノＳノール・１５
−７、トノ々ノール４５−９、ドパノール９１−２．５
、トノぐノール９１−３、ドノマノール９１−４．　ド
パノール９１−６、ドパノール９１−８．　ドパノール
Ｚ３−６−５。

ノンペロニック６、シンベロニック１４．ココナツツア
ルコールとアルコール１モル当たり”ＦＱ５〜１２モル
のエチレンオキシドとの縮合ｍ（ココナツツアルキル部
分は炭素数１０〜１４を有するう、およヒタローアルコ
ールとアルコール１モル当タリ平均７〜１２モルのエチ
レンオキシドとの縮合物（タロ一部分は本質上炭素数１
６〜２２を有する）である。

第二級線状アルキルエトキ７レート、特にアルキル基内
に炭素数的９〜１５を有し、かつ１分子当たり約１１１
１Ｗまで、特に約３〜９個のエトキノ残基を有するター
ジトール系列のエトキシレートも、本組成物で好適であ
る。

プロピレンオキ７ドとゾロピレングリコールとの縮合に
より生成された疎水性ペースとエチレンオキシドとな縮
合することによって生成される化合物。疎水性部分の分
子量は、一般に約１５００〜１８００の範囲内に入る。

このような合成弁イオ／洗剤は、ワイアンドット・ケミ
カルズ・コーポレーションによって部品名［プルロニッ
ク（ｐ　Ｉｕｒｏ−ｎｉｃ）Ｊで市販されている。

本発明で使用するのに特に好ましい非イオン界面活１１
ｋ　ｉｌは、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチ
レンオキシドをさ有するＣ９〜Ｃ１５第一級アルコール
エトキシレート、特にアルコール１モル当たり６〜８モ
ルのエチレンオキ７ドをき有するＣ□２〜Ｃ１５ε１１
−級アルコールである。

本発明で使用するのに好適な陽イオン界面活性剤は、例
えば第四級アンモニウム界面Ｍｔ’ｌ剤および半極性性
性の界面活性剤、例えばアミンオキシドである。好適な
第四級アンモニウム界面活性剤は、残りのＮ位がメチル
、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルによって
置換されるモノＣ８〜Ｃ１６、好ましくはＣ１０−０１
４Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活Ｐ
ｌ：削から選択される。好適なアミンオキシドは、残り
のＮ位がまたメチル、ヒドロキシエチルまタハヒドロキ
シプロビルによって置換されるモノＣ８＼Ｃ２ｏ１好ま
しくはＣ１ｏ−Ｃ１４Ｎ−アルキルまたはアルケニルア
ミンオキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミンジオ
キクドから選択される。

また、本発明の次層組成物は、洗浄カビルダー約９０％
まで、好ましくは約１５％〜約６０％をさ有できる。

本発明で有用な好適な洗剤ビルダー塩は、多価無機型お
よび多価有機型、またはそれらの混合型を有することが
できる。好適な水溶性無機アルカリ性洗剤ビルグー塩の
非限定例は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸
塩、ビロリン酸塩、トリポリリン酸塩および重炭酸塩で
ある。

好適な有機アルカリ性洗浄力ビルダー塩の例は。

水溶性ポリカルボキンレート、例えばニトリロトリ酢酸
、乳酸、グリコール酸およびそのエーテル誘導体（、Ｂ
Ｅ−Ａ第８２１，３６８号明細引、第８２１．３６９号
明細病および第８２１．３７０号明細書に開示）；コハ
ク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイ
ン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフ
マル酸；、クエン酸、アコニット酸、シトラコン酸、カ
ルボギノメチルオキシコハク酸、ラクトキノコハク酸、
および２−オキ／−１，１，３−ブロック／トリカルボ
ン酸；オキシジコハク酸、１，１．２．２−エタンテト
ラカルボン酸、１，１，３．３−プロパンテトラカルボ
ン酸および１，１．２．３−プロパンテトラカルボン騒
；／クロペンタンｃｉｓ　、　ｃｉｓ　、　ｃｉｓ−テ
トラカルボン酸、７クロペンタノエニドペンタカルボン
酸、２　、３．４　、５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ
　、　ｃｉｓ。

ｃｉｓ−テトラカルボ／酸、２．５−テトラヒドロフラ
ｙ−ｃｉｓ−ソカルポン酸、１．２．．３，４．５゜６
−ヘキサン−へキサカルボン酸、メリト酸、ピロメリト
酸およびフタル酸誘導体（ＣＢ−Ａ第１．４２５．３４
３号明細書に開示）の塩である。

有機ビルグーおよび（−１：たは〕無機ビビルダの混合
物は、本発明で使用である。ビルダーの１種のこのよう
な混合物、例えばトリポリリン酸ナトリウム、ニトリロ
トリ酢酸トリナトリウム、およびエタン−１−ヒドロキ
シ−１，１−ジホスホン酸トリナトリウムの三成分系混
合物は、ＣＡ−Ａｉ７５５．０３８号明細書に開示され
ている。

更に別の種類のビルダー塩は、１場イオン父換によって
機能して溶液から多価鉱物硬度および止金属イオンを除
去する不溶性アルミノケイ酸塩型である。この種の好ま
しいビルダーは、式Ｎ　ａ　ｚ　（Ａ　ＩＱ　２　）　
ｚ　（Ｓ　ｒ　０２　）　ｙ　・ＸＨ２０（式中、２お
よびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモル比は
１，０〜約０．５の範囲内であり、モしてＸは約１５〜
約２６４の整数である）を有する。この型のビルダー塩
を配合した組成物は、ＧＢ−Ａ第１，４２９．１４３号
明細＠、ＤＥ−Ａ第２，４３３．４８５号明細書および
ＤＥ−Ａ第２．５２５．７７８号明細書の主題を構成す
る。

アルカリ金属またはアルカリ土類金槁のケイ酸塩も、存
在できる。アルカリ金属ケイ酸塩は、好ましくは約３％
〜約１５％である。好適なケイ酸塩固ｓ＋ｉ、ＳＩＯ□
／Ｍ２０（Ｍ：アルカリ金ｒＩ′Ａ）ノモル比約１．０
〜約３．３、更に好ましくは１．５〜２−０を有する。

本発明の組成物は、すべての洗剤成分および洗濯成分、
例えば抑泡剤、酵素、ケイ元剤、元活注剤、汚れ懸濁化
剤、抗ケーク化剤１、顔料、香料、布帛コ／ディ／ヨニ
ング剤等によって補足できる。

抑泡剤は、ノリコー７、ロウ、植物油および炭化水素油
およ、びり／酸エステル等の材料によって表わされろ。

好適１よシリコーン制泡剤は、例えば分子駿約２００〜
約２００　、０００および動粘度約加〜約ｚ、ｏｏｏ、
ｏｏｏｆｆｉ１２．／秒、好ましくは約３０００〜約３
０．０００ｆｌｌ／秒を有するポリジメチルクロキサン
。

およびノロキサンと粒径約１０ミリミクロン〜約加ミリ
ミクロンおよ６約５０ｍ２／９よりも高い比表面積を有
する疎水性７ラン化（好ましくはトリメチル７ラン化）
ノリ力との混合物である。好適なロウは１例えば融点約
６５°Ｃ〜約１００°Ｃ１分子間約４０００〜１０００
、およびＡＳＴＭ−Ｄ１３２１によって７７℃で測定し
て少なくとも６の針入度を有するミクロクリスタリノワ
ックス、そしてまたパラフィンロウ、合成ロウおよび天
然ロウである。好適なリン酸エステルは、例えばモノ−
および（またはプノー〇１６〜Ｃ２□アルキルまたはア
ルケニルリン咳エステル、および１分子当たり６個まで
のニドキン基を含有する対応モノ−および（または）ジ
ーアルキルマタハアルケニルエーテルホスフエートであ
る。

本発明で使用するのに好適な酵素は、例えば米国特許第
３，５１９．５７０号明細朋および米国特許第３．５３
３．１３９号明細智に記載のものである。好適なケイ元
剤は、例えばブラ／コホー／ｌ／　（Ｂ　Ｉａｎｋｏｐ
ｈｏｒ　）ＭＢＢＨ（バイエルＡＧ）およびチノノξ−
ル（Ｔｉｎ−ｏｐａｌ）ＣＢＳおよびＥＭＳ（チパ・ガ
イギー）である。

元活性剤は、ＥＰ−Ａ第５７０８８号明細書に記載され
ており、高度に好ましい材料は亜鉛フタロノアニントリ
ーおよびテトラ−スルホネートである。

好適な布帛コンデイノヨニ／グ剤は、例えばＧＢ−Ａ第
１４００８９８号明＃ｌ婁に開示のスメクタイト型粘土
およびジＣ１□〜Ｃ２４アルキルまたはアルケニルアミ
ンおよびアンモニウム塩である。

本発明で好適な再付着防止剤および汚れ懸濁化剤は１例
えばセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カル
ボキノメチルセルロースおよびヒドロキノエチルセルロ
ース、ボリカルホｙ酸カ１７素数２更、下によって互い
に分離されたカルボキシル基少なくとも２個を含有する
単独１合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれら
の塩である。

この種の重合体は、ＧＢ−Ａ第１，５９６，７５６号明
細書に開示されている。好ましい重合体は、例えば無水
マレイン酸ト工争しン、メチルビニルエーテル。

アクリル酸またはメタクリル酸との共重合体またはそれ
らの塩である（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも
加モル％を構成する）。これらの重合体は、白色度維持
、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下において
粘土、タンパク質汚れおよび酸化性汚れに対するクリー
ニング性能を改善するのに価値がある。

以下の例においては、使用された略称は以下の意味を有
−する。

ＬＡＳ　：　１ＦＭ状Ｃｎ、ａアルキルベンゼンスルホ
ネート ＡＳ：＋ｌｌ状０１□〜□４アルコール１流酸チトリウ
ムＴＡＳ　：　タローアルコールサルフェートＭＡＯ：
　Ｃ，□〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシド ＣＡＴＡＢ　：ココナツツアルキルトリメチルアノモニ
ウムブロミド トノぐノール４５−Ｅ−ｎ：ノニルによって市販されて
いるｎモルのエチレンオキ７ドヲ有する一ＣＩ４〜１５
オキソアルコール ＴＡＥＤ　：テトラアセチルエチレンジアミンケイ酸塩
：　Ｓｉｎ□対Ｎａ２Ｏ比１．６　：　１を有するケイ
酸ナトリウム ロウ：ミクロクリスタリンワックス−融点８７℃のライ
トコドア（Ｗｉ　ｔｃｏｄｕｒ　）　２７２シリコーン
プリル：２５モル割合のエチレンオキ７ドと縮合された
タローアルコール ０．５６部、およびトリポリリン酸ナトリウム１．３部
で造粒されたノラン化ノリ力と／リコー／とのに量比８
５　：　１５の混合物０．１４重周部からなるもの ｉＪＰルフィンニトリ／テトラスルホン化亜鉛フタロノ
アニノ ガントレツツ（Ｇａｎｔｒｅｚ）ＡＮ１１９　：　ＧＡ
Ｆ　ｉＣよって市販されている平均分子量約２４０　、
０００　’ｆ倚すると信じられる無水マレイン岐／ビニ
ルメチルエーテル共１合体の前品名。

こねは、添加前にＮａＯＨで予め加水分解された。

ＭＡ／ＡＡ　：平均分子量約８０　、０００のマレイン
酸／アクリル酸１：４の共重合体 増白剤：　４　、４’−ビス（２−モルホリノ−４−ア
ニリノ−５−トリアジノ−６−イルアミノ）スチルベン
ー２　：　２’−ジスルホ／酸ノナトリウム デュクエスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ　）　２０６０　：セフ
−９−フ（−ｆよって市販されているジエチレントリア
ミ／ベノタ（メ千しノポスホ７醸ンの門品名デュクエス
）　２０４１　：モンサントによって市販されているエ
チレンジアミンテトラ（メチレンホスホ／酸）１水相物
の商品名 本発明は、以下の非限定例によって説明される。

例１−〇 す、下の粒状洗清組成′吻は、非イオン界面活性剤、漂
白剤、ノリコーンプリル、酵素およびアグロメレートを
除くすべての成分をクララチャー内において７００Ｃ〜
９０℃の範囲内の温度で水性スラリーとして混合し、ス
ラリーのクララチャーｋ　ｆｉｉヲ３０〜３８重琶％の
範囲内に調整し、スラリーを２７５℃〜３３０℃の範囲
内の乾燥ガス入口温度において噴霧乾燥し、樗４白剤、
ノリコーンプリル、酵素およびアグロメレートを混合し
、そして非イオン界面活性剤を得られた粒状混合物上に
噴霧することによって調製される。丁べての数字は、重
量％として与えられる。

／ ／′ ７／ ／ １　２　３ ＬＡＳ　４　８　８ Ａｓ　４ ＴＡＳ　４ ＭＡＤ　１．８ ＣＡＴＡＢ　２　１ ドパノール４５−Ｅ−７４６５ ドパノール４５−Ｅ−４ ＴＡＥＤ　１　６ ケイ酸塩　５　６　３ ０　ウ ノリコーンプリル　２ ガノトレツツＡＮ１１９　０・８ ＩＶＩＡ、／ＡＡ　２　１　− 増　日　削　０−３　０．２　０．４ デユクエスト２０６０　０．３　−　−４　５　６ ５ −３ ３　− ２　−　− ６　５　１０ ７　４　１０ ２　・ ３　０．５ １．５−１ ］、２　− ０．３　０゜２　０．２ −２ １　２　３ デュクエスト２０４１　０．４ 過ホウ酸ナトリウム４水和物　１２　１５　１６過炭酸
ナトリウム アルカラーゼ酵素　ｎ、６１− トリ、］？リリン酸ナトリウム　３（１２８２５炭酸ナ
トリウム　１０２ 飴酸マグ牙、ノウム　（１，５− 了グロメレート■５ 了グロメレートｌ＋　２．２　− 了グロメレー１１１１　１．５ ７グロメレートＩＶ 了グロメレートＶ 了グロメレート■■ 硫邸″ナトリウム、水がおよび　残部　残部　残ｆ４ｔ
（雑成分 ４　５　６ １０　工５ １８　・　− ｆ）、８ ３２　２８　３０ ０．５ −２．５− 残部　残部　残部（ 前記におＶ）て、アグロメレート■＼Ｖ■ハ、以下の組
成を有する。アグロメレート１１■および■は、有機成
分をトリポリリフ酸ナトリウムの流動床上に噴霧するこ
とによって調製され；アグロメレートｍおよび■は、押
出によって調製され；そしてアグロメレート■は、ドラ
ムアグロメレーターを使用して調製される。

Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘプ）７酸ｍ　−鉄　−Ｄ−グ
リセロ−Ｄ−り狛ヘプトン酸第二鉄　２．５ＤＴＡ デュクエスト２０４】 デュクエスト２０６０　５．５ ＴＡＥ、、５１２　１ ＰＥＧ４０００ ＡＥＤ ＣＩ２＃打肪０了ミド ポリビニルピロリドノ デキストリン アルカラーゼＣ界素 ／リコーン　−１ ７う／ｆピノリカ　１ ０　ウ Ｎｌｊ　山５０℃のノぞラフイア０ウ　２パラフイン油
　４ ボルフイノ トリポリリフ酸すトすＱム（％水）　５８　４ｆ鐙酸ナ
トリウム　−　−１ 塩什ナトリウム １０２ 水　１５　１ アグロメレート ５．５　−　２．８　−　５ −．５−　５．５− １１ −３６１４ −６７ 　− 　− 　− −１２〜 〇ーー１０ ０、５　−　−　０．５　− −　（１．２　− −７４４７ １２− ５０− １０− −２０１３ 前記組成物は、優秀な貯蔵安定性、布帛ケアおよび漂白
１生型しみに対するすべての温度での洗浄性能を′Ａｋ
備する。Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘプトン酸第−鉄およ
びＤ−グリセロ−Ｄ−グロヘプト／威第二鉄が５Ｄ−グ
リセロ−Ｄ−イドヘプトン酸、ｎ−ｉリセローＤ−がラ
ヘプトン酸および前記酸の立体界在体の第一鉄塩および
ｆ′Ｉ１．二鉄塩、およびそれらの混合物の等モル割合
によって取り替えられる場合にも、改善された性能が得
も＋する。

出願人代理人　猪　股　清 −７７５−。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性媒体中で過酸素漂白剤触媒として使用するため
   のび白助剤であって、鉄と多座配位子形成キレート化剤
   との水溶性錯体かうなり、そしてｐＨ１０において錯体
   は、少なくとも１０％の漂白剤触媒活性を有し、そして
   水不溶性鉄槌への加水分解／酸化デグラデーションに対
   する錯体の安定性は、少なくとも７５％であることを特
   徴とする漂白助剤。 ２、錯体の安定性は、９５℃以下、ｐＨ１０でありかつ
   合計５　ｐｌｕｍの鉄および当量のキレート化剤を含有
   する水溶液中において、非キレート化鉄の址が１０ｘモ
   ル未満（式中、Ｘは１０ｇ１ｏＫ５ｏ＋１２であり、モ
   してに５ｏは水酸化第二鉄の溶解度積である）であるよ
   うなものである特許請求の範囲第１項に記載の助剤。 ３、錯体が、追加的に１以上のアコ、ヒドロキシまたは
   ペルオキシ配位子を含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項または第２項に記載の助剤。 ４、多座配位子が、排他的に酸素または環窒素原子を通
   して鉄に配位されることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項〜第３項のいずれが１つに記載の助剤。 ５、多座配位子力ζ少なくとも２個のヒドロキシ、アル
   コキ／、フェノキシまたはエルレート配位基を包ぎＪる
   少なくとも３個の配位基から、なることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項〜第４頃のいずれか１つに記載の助
   剤。 ６、キレート化剤が、一般式■ Ｒ［Ｃｎ）Ｉ２．ｍ（ＯＨ）＝ＩＣＯ２ＨＩ（式中、Ｒ
   はＣ）１２０Ｈ，ＣＨＯまたはｃｏ２Ｈテあり、ｎは４
   −８であり、モしてｍは３−〇である）をイイするヒド
   ロキシ力ルポン酸またはその塩、２クトン、エーテル、
   酸エステルまたはホウ酸エステルであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１つに記載
   の助剤。 ７、キレート化剤が、Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘプトン
   酸、Ｄ−グリセロ−゛Ｄ−イドヘプトン酸、それらの立
   方異性体、それらの混合物、およびそれらの塩、ラクト
   ン、酸エステルおよびホウ酸エステルから選択されるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の助剤。 ８、追加市にニトリロトリ（メチレンホスホノ酸入エチ
   レンジアミノテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレ
   ントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、ヘキプメ
   チレンジアミノ゛テトラ（メチレノホスホン酸ンおよび
   それらの水溶性塩から選択されるアミノポリホスホネー
   ト、二）　ＩＪロトリ酢酸、エチレンジアミ／テトラ酢
   酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミ／トリ酢酸、シヒ
   ドロキシエチルエチレンジアミンノ酢酸、１゜２−ジア
   ミノンクロヘキｔｙ−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ酢酸
   、ジエチレントリアミ／ペンタ酢酸およびそれらの水浴
   性塩から選択されるアミノポリカルボキンレート、また
   はトリポリホスフェート、ペンタメタホスフェートおよ
   びヘキサメタホスフェートから選択されるポリホスフェ
   ートをき有し、そしてアミノポリ、ホスホネートおよび
   （または）アミノ、４５リカルボキル−トおよび（また
   は）７］？リホスフ工−ト対鉄錯体のモル比は、１：１
   から２５＝１である特許請求の範囲第１項〜第７項のい
   ずれか１つに記載の助剤。 ９、水性媒体中で過酸素漂白剤触媒として使用するのに
   好適な漂白助剤であって、本質上鉄と多座配位子形成キ
   レート化剤との水溶性の実質上非コロイド状の錯体から
   なる鉄錯体によって特徴づけられ、キレート化剤は一般
   式■ Ｒ［ＣｎＨ２ｎ−ｒｌｌ（０■）ｒｎ］Ｃ０２ＨＩ（式
   中、ＲはＣＨ２０Ｈ，ＣＨＯまたはＣ０３Ｈであり。 ｎは４−８であり、そしてｍは３〜ｎである）含有する
   ヒドロキシカルポ／酸、またはその塩、。 ラクトノ、エーテル、酸エステルまたゆホ、１つ酸エス
   テルであることをｌ特徴とする漂白助剤。 １０鉄錯体が、約３０℃よりも高い融点を有づ−る水ｉ
   容性または水分散性有機キャリヤーおよび（−１：たは
   ）固体無（幾希釈削の水溶性または水分散性アグロメレ
   ー７ヨン化マトリックスに配合されろ特許請求の範囲第
   １項〜第９項の＼βずれか１つに記載の粒状形態の助剤
   。 １１、特許請求の範囲第１項〜鴎１０頃のいずれか１つ
   に記載の漂白助剤および過酸素漂白剤の混合物からなり
   、そして過酸素漂白剤対鉄錯体のモル比は、２０００　
   ：　１から１０＝１の範囲内であることを特徴とする漂
   白剤組成物。 １２、　（ａｌ（１）　陰イオン界面活性剤、非イオン
   界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活１生剤、
   双性界面活性剤およびそれらの混合物から選択されろ有
   機界面活性剤７５％まで、（ＩＩ）無機または有機洗浄
   カビルダ−９０％まで、および （ｉｌｉ）　過酸紫漂白剤および（または）そのための
   有機活性剤の各々４０％までの１種以上からなる洗浴マ
   トリックス物質少なくとも５％、および （ｂ）　鉄錯体０．０２％〜５％を与えるのに十分な量
   の特許請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載の
   漂白助剤によって特徴づけられる洗濯組成物。 １３、　（ａ）　界面活性剤０％〜７５％および洗浄力
   ビルグー５％〜９０％からなる噴霧乾燥ペース粉末（９
   ）％＼９３−９％、 （ｂｌ　鉄錯体０．０２％〜５％からなるアグロメレー
   ト帆１％−２０％、および （Ｃ１粒状過酸素漂白剤５％〜３５％ の乾燥混合物からなり、追加的にベース粉末、アグロメ
   レートおよび過酸素標白剤の乾燥混合物上に噴霧された
   エトキノ化非イオン界面活性剤１％〜１５％を含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第」２項に記載の組成
   物。 １４水不溶性分与キャリヤーとの水離税性組み合わせの
   特許請求の１・：）間第１２項に記載の組成物。 １５、炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウム少なくと
   も１％、好ましくは約２％〜約加％の添加によって％饋
   づゆられる特許請求の範囲第１２項〜第１４項のいずれ
   か１つに記載の組成物。 １６、本質上鉄と多座配位子形成キレート化剤との水溶
   性の実質上非コロイド状の錯体からなる鉄σに体を製造
   するにあたり〔キレート化剤は一般式Ｉ Ｒ［ＣｎＨ２ｎ−ｍ（ＯＨ）ｒｎＩＩＣＯ２Ｈ■〔式中
   、ＲはＣＨ２０Ｈ，ＣＨＯまたはＣＯ□Ｈであり、ｎは
   ４〜８であり、そしてｍは３〜ｎである）を有するヒド
   ロキノカルボン酸、またはその塩、ラクトン、エーテル
   、酸エステルまたはホウ酸エステルである〕。 （ａ）多座配位子形成キレート化剤並びに鉄と補助キレ
   ート化剤との第二水溶性錯体をき有する水溶液を調製し
   く第一の鉄錯体および第二の鉄錯体は、特定のｐＨ範囲
   にわたって両方の錯体が水不溶性鉄挿への加水分解デグ
   ラデーノヨ／に対して安定であるようなものであり、か
   −の鉄錯体は、特定のｐＨ範囲内で第二の鉄錯体よりも
   旨い安定性を有するが、前記Ｊ）Ｈ範囲よりも低し１ｐ
   Ｈｆｉｉ’ｊにおいては低い安定性を有”するか不安定
   であり、水浴液は、特定のｐＨ範囲内のｐＨを有し、か
   つ各キレート化剤を完全な鉄錯化に独立に必要とされる
   量に等しい量またはそ゛の量よりも多い量で含有′１″
   る）、そして （ｂｌ　多座配位子形成キレート化剤による鉄のキレー
   ト化が完了するまで、水浴液を特定のｐＨ範囲内に維持
   する ことを特？１′父とする鉄錯体の製法。 １７、汚れた布帛を （ａｌ　鉄と多座配位子形成キレート化剤との水溶性錯
   体１０　へ１０、好ましくは５Ｘ１０〜５Ｘ１０　Ｚリ
   モル／１．および （ｂ）　赳酸素漂白剤帆０１〜１ｏｌｌ／ｌい尚酸素侃
   白剤対鉄錯体のモル比は、２０００　：　１から１０：
   １であり、錯体は、少なくとも１０％の漂白剤触媒活性
   を有し、そして水工ｆ４性鉄稍への加水分解／酸化デグ
   ラデーノヨンに対する錯体の簀定注は、少なくとも７５
   ％である）を含有する水性洗浄液と接触することを％徴
   とする汚りた布帛の漂白法。