JPH0555012B2

JPH0555012B2 -

Info

Publication number: JPH0555012B2
Application number: JP23354585A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Sensui; Michihiro Gonda; Toshio Ohara
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1985-10-21
Filing date: 1985-10-21
Publication date: 1993-08-16
Also published as: JPS6294841A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は新規なキサンテン化合物を含有する画
像形成組成物に関し、特にフオトレジスト、PS
版、プルーフ材等に用いる色素前駆体として有用
な新規キサンテン化合物を含有する画像形成組成
物に関する。（従来の技術及び解決すべき問題点）光照射により発色し画像を形成する組成物は
PS版、フオトレジスト等における重ね焼き防止、
フオトマスクの位置確認のため有用であり、ま
た、簡便なプルーフ材としても用いられる（特開
昭55−13780号、特開昭59−142545号）。しかし
て、これらの組成物としては有機ポリハロゲン化
合物、又は光酸化剤と各種ロイコ染料等の組合せ
（特開昭59−140447号、特開昭59−142545号、特
開昭47−12879号）等が代表的なものであるが、
有機ポリハロゲン化合物は毒性を有し、また光酸
化剤とロイコ染料との組合せではロイコ染料とし
てロイコトリフエニルメタン染料を使用するので
あるが、これらは安定性に問題があるばかりでな
く、色相の点においても黄色系に発色するものが
ない等の欠点があつた。（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記の欠点を改良すべく鋭意検
討した結果、下記の一般式（）で表わされる新
規なキサンテン化合物は大気中で安定な無色又は
淡色の固体であり、酸化により黄色系に発色し
PS版、フオトレジスト、プルーフ材等に使用で
きることを見出し、本発明を完成するに至つた。すなわち、本発明は一般式（）（式中、R₁は炭素数１〜８のアルキル基、アラ
ルキル基を示し、R₂は炭素数１〜８のアルコキ
シ基、低級アルキル基、フエノキシ基、アラアル
コキシ基、又はアミノ基を示し、該アミノ基はア
ルキル基、アリール基、アラルキル基で置換され
ていてもよい。Ｘ、Ｙ、Ｚはハロゲン原子を示
し、Xn、Ym、Zlは芳香核にＸ、Ｙ、Ｚがそれ
ぞれｎ、ｍ、ｌ個置換していることを示す。ｎお
よびｍは０〜２の整数、ｌは０〜４の整数を示
す。）で表わされる酸化発色型のキサンテン化合
物を含有することを特徴とする画像形成組成物で
ある。本発明における画像形成組成物とはプルーフ
材、PS版、フオトレジスト等における重ね焼き
防止又はフオトマスクの位置確認のために使用す
る材料を指す。本発明の画像形成組成物は、(1)光酸化剤、(2)一
般式（）で示されるキサンテン化合物、(3)発色
助剤、(4)バインダーからなり、必要に応じて定着
剤を加えることもできる。光酸化剤は通常不活性であるが、可視光線、紫
外線、Ｘ線のような活性輻射線に露出されると、
ロイコ染料をその発色型に酸化する化学種を生ず
るものであり、特公昭43−19161号公報記載のヘ
キサアリールビイミダゾール、米国特許第
3282693号公報記載のアジド化合物、米国特許第
3615568号公報記載のピリジニウム化合物、米国
特許第4386154号公報記載の芳香族沃素塩等をあ
げることができる。具体的には、２，2′−ビス（２−クロロフエニ
ル）−４，５，4′，5′−テトラフエニル−１，2′−
ビビミダゾール、２，2′−ビス（２−クロロフエ
ニル）−４，５，4′，5′−テトラキス（３−メト
キシフエニル）−１，2′−ビイミダゾール、２，
2′−ビズ（２−クロロ−４−メトキシフエニル）
−４，4′，５，5′−テトラフエニル−１，2′−ビ
イミダゾール、２，2′−ビス（２，４−ジクロロ
フエニル）−４，５，4′，5′−テトラフエニル−
１，2′−ビイミダゾール、２，2′−ビス（２−ニ
トロフエニル）−４，５，4′，5′−テトラフエニ
ル−１，2′−ビイミダゾール、２−アジドベンズ
オキサゾール、ベンゾイルアジド、２−アジドベ
ンズイミダゾール、３−エチル−１−メトキシ−
２−ピリドチアニンパークロレート、１−メトキ
シ−２−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスル
ホネート、ジフエニルヨードニウムナイトレー
ト、ジフエニルヨードニウムヘキサフルオロホス
フエート等が使用できる。本発明に係る一般式（）で示されるキサンテ
ン化合物の具体例としては、３，６−ジメトキシ
−９−（２−メトキシカルボニル）−フエニルキサ
ンテン、３，６−ジエトキシ−９−（２−メトキ
シカルボニル）−フエニルキサンテン、３，６−
ジベンジルオキシ−９−（２−エトキシカルボニ
ル）−フエニルキサンテン、３，６−ジメトキシ
−２，７−ジクロロ−９−（２−エトキシカルボ
ニル）−フエニルキサンテン、３，６−ジイソプ
ロポキシ−２，７−ジクロロ−９−（２−メトキ
シカルボニル）−フエニルキサンテン、３，６−
ジメトキシ−９−（２−メチルフエニルカルボキ
サミド）−フエニルキサンテン、３，６−ジエト
キシ−９−（２−メチルフエニルカルボキサミド）
−フエニルキサンテン、３，６−ジメトキシ−９
−（２−ジエチルカルボキサミド）−フエニルキサ
ンテン、３，６−ジエトキシ−２，７−ジブロモ
−９−（２−メトキシカルボニル）−フエニルキサ
ンテン、３，６−ジブトキシ−９−（２−メトキ
シカルボニル）−フエニルキサンテン、３，６−
ジプロポキシ−９−（２−メトキシカルボニル）−
フエニルキサンテン、３，６−ジメトキシ−９−
（２−アセチルフエニル）−キサンテン、３，６−
ジメトキシ−９−（２−ジフエニルカルボキサミ
ド）−フエニルキサンテン、３，６−ジメトキシ
−９−（２−エチルフエニルカルボキサミド）−フ
エニルキサンテン、３，６−ジメトキシ−９−
〔２−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トリル）−カルボキ
サミド〕−フエニルキサンテン、３，６−ジメト
キシ−９−（２−Ｎ，Ｎ−ジベンジルカルボキサ
ミド）−フエニルキサンテン、３，６−ジメトキ
シ−９−（２−フエノキシカルボニル）−フエニル
キサンテン等を挙げることができる。またこれらの塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸お
よびしゆう酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸などの有機酸の付加塩も具体的な例
としてあげられる。発色助剤としては特開昭59−
140447号公報記載の鉱酸類又は芳香族スルホン酸
類及びポリエーテル類が使用できる。具体的には
塩類、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ク
ロロベンゼンスルホン酸、１−ナフタレンスルホ
ン酸、２−ナフタレンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸を挙げることができる。バインダーとして好適に使用できる樹脂は、た
とえば、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、
ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、および
アセチルセルロース等が挙げられる。又フオトレ
ジスト等に用いる場合には光硬化成分を含ませる
ことができる。具体的には、ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、Ｎ，N′−メチレンビスアクリルアマイド、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレートなどを挙げる
ことができる。定着を必要とする場合は、定着剤を加えること
ができ、特公昭43−19161号公報、特開昭59−
140447号公報記載のレドツクスカツプル、グアニ
ジン誘導体、アルキレンジアミン類が使用でき、
具体的にはポリエチレングリコールと１，６−ピ
レンキノンとの組合せ、１，３−ジフエニルグア
ニジン、トリフエニルグアニジン、ヘキサメチレ
ンジアミン等が使用できる。支持体としては、紙、バライタ紙、合成紙又は
合成樹脂フイルム等が使用できる。この際好適に使用される有機溶媒としては、た
とえばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒ
ドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサン、アクリロニトリル、メタノール、
エタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、酢酸エチル又はジオキサン等をあげることが
できる。尚、本発明を実施するに際して用いる各構成部
分の好ましい量的割合は以下の如くである。キサンテン化合物１部光酸化剤 0.1〜10部発色助剤酸 0.1〜10部ポリエーテル類 0.5〜10部バインダー１〜50部光硬化成分 0.1〜50部定着剤 0.1〜50部（実施例）以下、実施例をもつて本発明を説明するが、こ
れらは本発明の範囲を限定するものではない。な
お実施例中の部は特に説明のない限り重量部を表
わす。また画像濃度及び非画像濃度はマグベス反
射濃度計RD−514型（ブルーフイルター）で測
定した結果を示す。まず、本発明に係るキサンテ
ン化合物の合成例を示す。合成例１３，６−ジメトキシ−９−（２−メトキシカル
ボニル）−フエニルキサンテンの合成３，６−ジメトキシフルオラン30ｇをメタノー
ル250ml中に溶解し、ガス吹き込み管より塩化水
素ガスを吹きこみながら60℃で６時間エステル化
反応を行なつた。反応液を水１中に加え析出物
を別後乾燥し、25ｇのエステル体を得た。次にこのエステル体をメタノール900mlに溶解
し、水素化ホウ素ナトリウム8.7ｇを徐々に添加
し３時間反応を行なつた。得られた反応液を水２
中に注ぎトルエン200mlで抽出後、溶媒を蒸発
させて粗結晶を得た。これをトルエン−酢酸エチ
ル混合液より再結晶すると11.5ｇの３，６−ジメ
トキシ−９−（２−メトキシカルボニル）−フエニ
ルキサンテンを得た。融点131〜133℃であつた。
また下記の分析結果より、C₂₃H₂₀O₅であること
を確認した。ＣＨ理論値 73.39 5.36 分析値 73.15 5.41 実施例１下記及びの溶液を別々に調製した。液（発色液）３，６−ジメトキシ−９−（２−メトキシカルボ
ニル）−フエニルキサンテン 0.94部２，2′−ビス（２−クロロフエニル）−４，4′，
５，5′−テトラフエニル−１，2′−ビイミダゾー
ル 1.65部ドデシルベンゼンスルホン酸 3.2部ポリエチレングリコール（平均分子量1000）
2.1部塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー 4.6部テトラヒドロフラン 62.0部液（定着液）１，３−ジフエニルグアニジン 0.41部ポリビニルアルコール 1.0部 70％エタノール 20部バーコーダを用いてコーテイング紙に液を40
ｇ／m²の割合で塗布乾燥する。更にその上に液
を30ｇ／m²の割合で塗布乾燥する。得られた感光
紙に写真ネガ原版を重ね真空焼枠（大日本スクリ
ーン製造株式会社製Ｐ−113−Ｂ）で５分間露光
すると黄色画像が得られた。その後100℃で５分
間定着するともはや再露光して発色しない永久画
像が得られた。画像部濃度0.80、非画像部濃度
0.05であつた。実施例２〜10 実施例１において３，６−ジメトキシ−９−
（２−メトキシカルボニル）−フエニルキサンテン
に代え、表−１に示したキサンテン化合物を使用
した以外は、実施例１と同様な操作で永久画像を
得た。これらの結果も表−１に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔〕で表わされる酸化発色型のキサ
ンテン化合物を含有することを特徴とする画像形
成組成物。（式中、R₁は炭素数１〜８のアルキル基、アラ
ルキル基を示し、R₂は炭素数１〜８のアルコキ
シ基、低級アルキル基、フエノキシ基、アラアル
コキシ基、又はアミノ基を示し、該アミノ基はア
ルキル基、アリール基、アラルキル基で置換され
ていてもよい。Ｘ、Ｙ、Ｚはハロゲン原子を示
し、Xn、Ym、Zlは芳香核にＸ、Ｙ、Ｚがそれ
ぞれｎ、ｍ、ｌ個置換していることを示す。ｎお
よびｍは０〜２の整数、ｌは０〜４の整数を示
す。）