JPH05509130A - ２サイクル潤滑剤およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 良五二主隻 ２サイクル潤滑剤およびその使用方法 λ豆曵立■ 本発明は、２サイクルエンジンで有用な潤滑剤組成物、および燃料−潤滑剤混合 物に関する。本発明はまた、ピストンのスカッフィングを抑制する方法を包含す る。

良匪亘庄且 過去数十年間にわたって、火花点火の２サイクル（２ストローク）内燃機関の使 用は、着実に増えている。これらは、現在では、動力芝刈り機および他の動力操 作の庭園器具、動力チェーンソー、ポンプ、発電機、船舶の船外エンジン、雪上 車、オートバイなどに見いだされる。

２サイクルエンジンの使用の増加により、操作条件の厳しさの増大と関連して、 このようなエンジンを充分に潤滑させるオイルの必要性が増大している。２サイ クルエンジンと関連した問題点には、ピストンの潤滑性、ヌカ１フイングまたは スコーリングがある。この状態は、一般に、比較的高い粘度のオイル（４０°Ｃ で１００センチストークス（ＣＳｔ）より高いかまたはそれに等しい）またはブ ライトストックを加えることにより、抑制される。この高粘度のオイルおよびブ ライトストックは、粘度を増しピストンの焼き付きを防止する作用がある。これ らの物質の使用に関連した問題点は、燃焼室での沈澱物またはフェスの形成にあ り、これは、早期点火を引き起こすかもしれない。２サイクルエンジンのブライ トストックの一部または全部に代えて、高分子量のポリマーを用いてもよい。こ のポリマーは、粘度を増しピストンの焼き付きを防止する作用がある。ブライト ストックまたは高粘度のオイルまたは高分子量のポリマーの使用に関連した問題 点は、生成物が、２サイクルエンジン内で、点火栓の汚れを引き起こす傾同にあ ることである。

アミノフェノールは、２サイクルエンジンに有用である。

Ｌａｎｇａに発行された米国特許第４．３２０．０２０号および第４．３２０， ０２１号は、アミノフェノールおよびその潤滑剤中での使用に関する。アミンフ ェノールは、分散剤および清浄剤と組み合わせて、用いられている。米国特許第 ４，１００．１）８２号および第４．２００．５４５号は、２サイクル潤滑剤中 で、中性または塩基性の金属塩およびアミン分散剤と組み合わせて用いられるア ミノフェノールに関する。Ｌａｎｇａに発行された米国特許第４．３７９．０６ ５号は、無灰分エステル分散剤と組み合わせて用いられるアミンフェノールに関 する。米国特許第４．４２５．１３８号は、２サイクルエンジン用の潤滑剤−燃 料混合物に用いられるアミノフェノールに関する。

Ｄａｖｆｓに発行された米国特許第４．１５５３．　Ｈ３号および第４．７２４ ゜０９１号は、２サイクルエンジン中での、アルキルフェノールおよびアミノ化 合物の配合物に関する。前者は、アミノフェノール以外のアミノ化合物と共に用 いられる、アルキルフェノールに関する。後者は、アミノフェノールと共に用い られる、アルキルフェノールに関する。

２サイクルエンジンの潤滑に関連した独特の問題点および技術があることから、 ２サイクルエンジン潤滑剤の当業者は、このような潤滑剤を、異なる潤滑剤タイ プとして認識している。例えば、米国特許第３．０８５．９７５号；第３．００ ４．８３７号；および第３．７５３．９０５号を参照せよ。

本発明の組成物は、ピストンのスカッフィングを抑制する際に効果的である。こ れらの利点は、高分子量ポリマー、ブライトストックまたは高粘度オイルの使用 を必要とすることなく、得られる。

兄ユ影とＥ旨 本発明は、以下を含有する２サイクルエンジン用の潤滑剤組成物に関する： ４０℃で１００　ｃｓｔより高いかまたはそれに等しい粘度を宵するオイルを含 有しない、主要量の潤滑粘性のある少なくとも１種のオイル、 ピストンのスカッフィングを低減するかまたは防止するのに充分な量の、（Ａ） アミノフェノール（Ａ−１）、およびニトロフェノールとアミノ化合物との反応 生成物（Ａ−２）から選択される、少なくとも１種のフェノールと、（Ｂ）少な くとも１種の無灰分分散剤、との混合物。この組成物はまた、（Ｃ）約４００〜 約２５００の数平均分子量を有する少なくとも１種のポリアルケンを、約１０重 量％まで含有し得る。

２サイクルエンジン用の潤滑剤組成物は、しばしば、燃焼前または燃焼中に燃料 と混合されるので、出願人の発明はまた、燃料−潤滑剤混合物を包含する。出願 人は、本発明の上記組成物が、ピストンのスカッフィングを抑制する作用がある が、また、ピストンの潤滑性、沈澱物の抑制、リングスティックの保護、排気口 の閉塞の低減、および見える煙の排出の低減にも寄与することを発見した。これ らの潤滑剤組成物は、従来使用されているオイルよりも実質的に低い粘度を有す るオイルを使用する。本発明の他の実施、１！様では、この潤滑剤組成物は、イ ソステアリン酸またはそれらの誘導体を含用語「ヒドロカルビル」には、炭化水 素基および実質的な炭化水素基が含まれる。実質的な炭化水素とは、主として基 の炭化水素置換基を変えない非炭化水素置換基を含有する基を示す。

ヒドロカルビル基の例には、以下が含まれる：（１）炭化水素置換基、すなわち 、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）ｌｔ置換基脂環式（例えば、シ クロアルキル、シクロアルケニル）Ｒ換基、芳香族置換された、脂肪族置換され たおよび脂環式置換された芳香族置換基など、および環状置換基。ここで、この 環は、分子の他の部分により、完成されている（すなわち、例えば、いずれか２ つの指示された置換基が、−緒になって、脂環式基を形成し得る）；（２）ｉｆ 換された炭化水素置換基、すなわち、これらの置換基は、非炭化水素基を含有す る。この非炭化水素基は、本発明の文脈内では、主として炭化水素置換基を変化 させない；このような基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒド ロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカブト、ニトロ、ニトロソ、ス ルホキシなど）は、当業者に知られている； （３）へテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質 を有するが、その他は炭素原子で構成されている環または鎖の中に存在する炭素 以外のものを有する置換基である。適当なヘテロ原子は当業者に明らかであり、 例えば、イオウ、酸素、窒素が含まれる。このような置換基には、例えば、ピリ ジル、フリル、チェニル、イミダゾリルなどがある。一般に、このヒドロカルビ ル基では、すべての１０個の炭素原子に対し、約２個より少ない非炭化水素置換 基、好ましくは１個より少ない非炭化水素置換基が存在する。典型的には、この ヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。従って、こ のヒドロカルビル基は、純粋な炭化水素である。

置換基が、平均数の炭素原子を有するものとして定義されるとき、その平均数の 炭素原子は、数平均分子量に基づいている◇　しかしながら、この置換基は、平 均数の炭素原子を有していなくてもよい。この置換基は、特定の単一の炭素原子 数、例えば、１８個の炭素原子を有し得る。

ｍフェノール 本発明の組成物は、アミノフェノール、またはニトロフェノールとアミノ化合物 との反応生成物を含有する。　「フェノール」の用語は、本明細書では、当該技 術分野で認められている一般的な意味で、芳香環の炭素に直接結合した少な（と も１個の水酸基を有するヒドロキシ芳香族化合物を表すために用いられる。本発 明に用いられるアミノフェノールは、以下の各置換基の少な（とも１個を含有す る：水酸基、およびここで定義されたＲ基。先の各基は、Ａｒ部分の芳香核の一 部である炭素原子に結合していなければならない。しかしながら、もしＡｒ部分 に１個より多い芳香核が存在しているなら、これらの基は、それぞれ同じ芳香環 に結合している必要はない。

このアミノフェノールおよびニトロフェノールの芳香族部分Ａｒは、単一の芳香 核（例えば、ベンゼン核、ピリジン核、チオフェン核、１．２．３．４−テトラ ヒドロナフタレン核など）、または多核芳香族部分であり得る。このような多核 部分は、融合タイプであり得る；すなわち、ここで、少なくとも２個の芳香核は 、他の核と２点で融合しており、例えば、これらは、ナフタレン、アントラセン 、アザナフタレンなどに見いだされる。このような多核芳香族部分はまた、少な くとも２個の核（単核または多核のいずれか）が互いに架橋結合を介して結合し ている結合タイプであり得る。このような架橋結合は、以下からなる群から選択 され得る：炭素−炭素単結合、エーテル結合、ケト結合、スルフィド結合、２個 〜６個のイオウ原子を有するポリスルフィド結合、スルフィニル結合、い（すな わち、遊離の）原子価があり、Ｑおよびｍは上で定義された通りであり、■Ｗは −とＷとの合計であり、そしてそれぞれのＬｎｇは１個以上の上の結合である。

多核芳香族部分に結合しているときのＡｒの特定の例には、以下が含まれる８　 ３．３’、４，４°、５−ビベンゼンテトライル：ジ（３，４−）ユニしン）エ ーテル：２．３−フ二二しンー２．６−ナフチレンメタン；および３−メチル、 ９Ｈ−フルオレン−１，２，４，５，８−イル；２．２−ジ（３，４−７エニレ ン）プロパン；イオウがカップリングした３−メチル−１，２，４−ベンザトリ イル（１個〜約１０個のチオメチルフェニレン基を有する）；およびアミノ基が カップリングした３−メチル−１，２，４−ベンザトリイル（１個〜約１０個の アミノメチルフェニレン基を有する）。

通常、これら全てのＡｒ部分は、Ｒ基および−ＯＥ［基（およびいずれかの架橋 基）以外では置換されていない。

価格、有用性、性能などのような理由のために、このＡｒ部分は、通常、ベンゼ ン核、低級アルキレンで架橋したベンゼン核、またはナフタレン核である。従っ て、典型的なＡｒ部分は３個〜５個の満たされていない原子価を有するベンゼン 核またはナフタレン核であり、その結果１個または２個の該原子価が水酸基で満 たされ得、残りの満たされていない原子価は、できる限り水酸基に対してオルト 位またはパラ位のいずれかにある。好ましくは、Ａｒは３個〜４個の満たされて いない原子価を有するベンゼン核であり、その結果１個は水酸基で満たされ、残 りの２個または３個はこの水酸基に対してオルト位またはパラ位にある。

Ａ−１７ミノフエノール 上で述べたように、本発明はアミノフェノールを包含する。

好ましくは、このアミノフェノールは、次式により表される（０■）。

（Ｒ）ａ　−Ａｒ　−（ＮＨ２）ｂ ここで、Ｒは、平均して約１０個から約４００個までの炭素原子を有するヒドロ カルビル置換基であり；（ａ）、（ｂ）およヒ（ｃ）ハソれぞれ独立して、Ａｒ 中に存在する芳香核の数の１倍から３倍までの整数であり、但し、（ａ）と（ｂ ）と（ｅ）との合計は、Ａｒの満たされていない原子価を超えず；そしてＡｒは 、低級アルキル、アルコキシル、ニトロ、ハロからなる群から選択される、０個 〜３個の置換基により置換された芳香族部分、またはそれらの２種以上の組合せ である。上記Ａｒ中で融合した、結合したまたはその両方である芳香核の数は、 ａ、ｂおよびＣの整数値を決定する際に役に立つ。例えば、Ａｒが単一の芳香核 を含有するとき、ａ、ｂおよびＣはそれぞれ独立して、１〜４である。Ａｒが２ 個の芳香核を含有するとき、ａ、ｂおよびＣはそれぞれ、１〜８の整数であり得 、すなわち、存在する芳香核の数の３倍までである（ナフタレンでは、２）。３ 核性の芳香族部分（Ａｒ）では、ａＳ　ｂおよびＣはそれぞれ、１〜１２の整数 であり得る。例えば、Ａｒがビフェニル部分またはナフチル部分であるとき、ａ 、ｂおよびＣはそれぞれ独立して、１〜８の整数であり得る。ａ、ｂおよびＣの 値は、それらの合計が、Ａｒの満たされていない原子価の全数を超え得ないとい う事実により、限定される。

本発明で用いられるフェノール化合物には、芳香族部分Ａｒに直接結合した、少 なくとも約１０個の脂肪族炭素原子を有するヒドロカルビル基（Ｒ）が含まれる 。通常、このヒドロカルビル基は、少なくとも約３０個の脂肪族炭素原子、さら に典型的には少なくとも約５０個の脂肪族炭素原子、および約４００個までの炭 素原子、さらに典型的には約３００個までの炭素原子を有する。１つの実施態様 では、このヒドロカルビル基は、約４００〜約３０００、好ましくは約５００〜 約２５００、さらに好ましくは約７００〜約１５００の数平均分子量を有する。

少なくとも１０個の炭素原子を含む例示のヒドロカルビル基には、ｎ−デシル、 ｎ−ドデシル、テトラプロペニル、ｎ−オクタデシル、オレイル、クロロオクタ デシル、トリイフンタニル（ｔｒｉｉｅｏｎｔａｔ＋ｙｌ＞などがある。一般に 、このヒドロカルビル基Ｒは、ポリアルケンから誘導される。このポリアルケン は、２個〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィンおよびジオレフィン（例え ば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチン、ブタジェン、イソプレン 、１−ヘキセン、１−オクテンなど）のホモポリマーまたはインターポリマー（ 例えば、コポリマー、ターポリマー）である。典型的には、これらのオレフィン は、１−モノオレフィンである。これらのＲ基はまた、このようなポリアルケン のハロゲン化された（例えば、塩素化されたまたは臭素化された）類似物から誘 導され得る。しかしながら、このＲ基は、モノマー化した高分子量アルケンのよ うな他の原料、　（例えば、１−テトラコンチン）およびそれらの塩素化された 類似物および塩化水素化された類似物、脂肪族石油留分、特に、パラフィンワッ クス、およびそれらの分解した類似物、塩素化した類似物および塩化水素化した 類似物、ホワイトオイル、チーグラー−ナツタ工程により製造したような合成ア ルケン（例えば、ポリ（エチレン）グリース）、および当業者に周知の他の原料 から誘導され得る。Ｒ基中の任意の不飽和は、当該技術分野で周知の方法に従っ て、水素添加により低減されるかまたは除去され得る。

平均して約３０個より多い炭素原子を含むヒドロカルビル（Ｒ）基の特定の例に は、以下のものがある：約５０〜約７０個の炭素原子を有するポリ（エチレン／ プロピレン）基の混合物：約５０〜約７０個の炭素原子を有する、酸化的または 機械的に分解したポリ（エチレン／プロピレン基の混合物；約４００〜約１５０ 個の炭素原子を有するポリ（プロピレン／１−ヘキセン）基の混合物；および平 均して５０個〜７５個の炭素原子を有するポリブテン基の混合物。Ｒ基の好まし い原料は、ルイス酸触媒（例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素） の存在下で、３５重量％〜７５重量％のブテン含量および３０重量％〜６０重量 ％のイソブチン含量を有する（ａ精製流（ｒｅｆｉｎｅｒｙ　５ｔｒｅａｔ）を 重合することにより得られるポリブテンである。

本発明で用いられるアミンフェノールの芳香族部分Ａ　ｒへのヒドロカルビル基 Ｒの結合は、当業者に周知の多くの方法により、行われ得る。１つの特に適当な 方法には、フリーデル−クラフッ反応があり、ここで、オレフィン（例えば、オ レフィン結合を含むポリマー、またはそれらの水素添加またはハロ水素添加され た類似物が、フェノールと反応する。この反応は、ルイス酸触媒（例えば、三フ ッ化ホウ素およびそれとエーテル、フェノール、フッ化水素などとの錯体、塩化 アルミニウム、臭化アルミニウム、二塩化亜鉛など）の存在下で起こる。このよ うな反応を行う方法および条件は、当業者に周知である。例えば、Ｋｔｒｋ−Ｏ ｔｈｍｅｒ　ｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＣｈｅＩｌｔｅａｌ　Ｔｈｅ ｃｈｎｏｌｏｇｙＪ、第２版、第１巻、１１９４〜８９５ページ、Ｉｎｔｅｒｓ ｃｉｅｎｅｅ　ＰｕｂｌｆｓｈｅｒｓＳａ　ｄｉｖｊｓｆｏｎ　ｏｆ　Ｊｏｈｎ 　Ｗｊｌｅｙ　ａｎｄ　Ｃ。

＊ｐａｎｙ、　Ｎ、Ｙ、、１９６３年の「フェノールのアルキル化（Ａｌｋｙｌ ａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｅ＋＋ｏｌｓ）Ｊの表題の論文における論述を参照せよ 。この炭化水素ベースの基Ｒを芳香族部分Ａｒに結合させる、他の同様に周知で 適当かつ好都合な方法は、当業者に容易に想起される。

上で述べたように、この芳香族部分（Ａｒ）は、３個までの任意の置換基を含有 し得る。この任意の置換基には、低級アルキル、低級アルコキシル、カルボアル コキシメチロールまたは低級炭化水素ベースの置換されたメチロール、ニトロ、 ニトロソ、ハロ、アミ／、またはこれらの任意の置換基の２種以上の組合せがあ る。これらの置換基は、Ａｒ中の芳香核の一部である炭素原子に結合し得る。し かしながら、Ａｒ中に１個より多い芳香環が存在するなら、これらは同じ環に結 合している必要はない。

好ましい実施態様では、本発明で用いるアミノフェノールは、上の置換基のそれ ぞれ１個を含有しくすなわち、ａｂｂおよびＣはそれぞれ１である）、そしてＡ ｒは、単一の芳香環、好ましくはベンゼンである。この好ましいクラスのアミノ フェノールは、次式により表され得る： に ここで、Ｒは上で定義された通りであり；Ｒｏは、低級アルキル、低級アルコキ シル、カルボアルコキシニトロ、ニトロソおよびハロからなる群から選択される 要素であり：Ｘは０または１であり；そして２は０または１である。一般に、こ のＲ基は、水酸基に対してオルト位またはバラ位にあり、そして２は、通常０で ある。最も多くの場合、本発明に用いられるアミノフェールには、１個のアミノ 基しか存在しない、すなわち、Ｘは０に等しい。

本発明のアミノフェノールは、多くの合成経路により調製され得る。例えば、芳 香族炭化水素またはフェノールは、アルキル化され、次いで、ニトロ化されて、 中間体が形成されの少なくとも約５０％、通常約８０％がアミノ基に転化するま で行われる。ここで記載された本発明のアミノフェノールへの典型的な経路は、 以下のように要約され得る：（１）少なくともＩＰｉのニトロ化剤を用いて、式 ：　（Ｒ）ａ　Ａｒ　（ＯＨ）ｃで表される少なくともｌｆｉの化合物をニトロ 化すること、ここで、ａ。

Ｃ％ＲおよびＡｒは上で定義された通りであり、モしてＡｒは、上で定義された ０個〜３個の任意の置換基（Ｒ゛）を有する、および（２）該系−の反応混合物 中のニトロ基の少な（とも約５０％を、アミ７基に還元すること。

以下の特定の例示の実施例は、本発明の組成物中で有用なアミンフェノールの調 製を記載している。以下の実施例、および請求の範囲および明細書では、他に指 示がなければ、部は重量部、温度は摂氏であり、そして圧力は大気圧である。

実施例Ａ−１ ポリブテン置換フェノール（これは、フェノールを、約１０００の数平均分子量 （蒸気相浸透法（ｖａｐｏｒ　ｐｈａｓｅ　ｏｓ＋ａｏ＋１ｅｔｒｙ））を有す るポリブテンを用いて、三ツｌ化ホウ素−フエノール触媒でアルキル化すること により調製した）　４５７８部、１００中性鉱油３０５２部、および繊維スピリ ノツ（ｔｅｘｔｉｌｅ　５ｐｉｒｉｔｓ）７２５部の混合物を、６０℃まで加熱 して、均一にする。３０’Ｃまで冷却後、この混合物に、水６００部中の１６モ ル硝酸３１９．５部を加える。

混合物の温度を４０℃以下に保つために、冷却が必要である。

この反応混合物をさらに２時間攪拌した後、その一部３７１０部を、第二の反応 容器に移す。この篤二部分を、２５℃〜３０℃で、水１３０部中の別の１６モル 硝酸１２７．８部で処理する。この反応混合物を１．５時間攪拌し、次いで、２ ２０”Ｃ／　３０　ｔｏｒｒ、までストリッピングする。濾過により、所望の中 間体のオイル溶液が得られる。

上でＨＨした中間体のオイル溶液８１０部、インプロピルアルコール４０５部お よびトルエン４０５部の混合物を、はぼ同じサイズのオートクレーブに充填する 。酸化プラチナ触媒（０，８１部）を加え、このオートクレーブを４回排気およ び窒素を吹き込み、残留空気を除去する。このオートクレーブに、２９〜５５　 ｐｓｉｇ、の圧力で水素を供給する。この開、この内容物を攪拌し、そして全体 で１３時間にわたり、２７℃〜９２℃まで加熱する。排気および窒素の吹き込み を４回行うことにより、この反応混合物から、残留している過剰の水素を除去す る。次いで、この反応混合物をケインウ土でｉ！！！過し、このｆＩｉ液をスト リッピングして、所望のアミノフェノールのオイル溶液を得る。この溶液は、０ ．５８％の窒素を含有する。

実施例Ａ−２ デカ（プロピレン）置換フェノール３６１．２部および氷酢酸２７０．９部の混 合物に、７℃〜１７℃で、硝酸（７０％〜７１％のＨＮＯ３）９０．３部および 氷酢酸９０．３部の混合物を加える。この添加を、１．５時間にわたって行う。

この間、この反応混合物を外部から冷却し、７℃〜１７℃に保つ。冷却浴を除去 し、この反応系を、室温で２時間攪拌する。次いで、この反応系を、１３４℃／ ３ｓｔａｒｔでストリプピングし、そして濾過して、４．６５％の窒素含実施例 Ａ−５ ポリブテン置換フェノール（ここで、このポリブテン置換基は、約１００個の炭 素原子を含有する）４００部、繊維スピリッツ１２５部および希釈鉱油２６６部 の混合物に、２８℃で０．３３時間にわたって、水５０部中の硝酸（７０％）２ ２．８部をゆっくりと加える。この混合物を２８℃〜３４℃で２時間攪拌し、そ して１５８℃／３０　ｔｏｒｒまでストリフピングして濾過すると、０．８８％ の窒素含量を有する所望のニトロフェノール中間体のオイル溶液（４０％）が得 られる。

上記の中間体９３部、およびトルエンとイソプロパツールとの混合物（５０７５ ０重量比）９３部の混合物を、適当なサイズの水素化容器に充填する。この混合 物を脱気し、窒素を吹き込み、そして市販の酸化白金触媒（８５，４％がＰｔ０ ２）　０．３１部を加える。

この反応容器を５７　ｐｓｉｇ、まで加圧し、そして５０℃〜６０°Ｃで２１時 間保持する。この反応容器に、全体で０．６モルの水素を供給する。次いで、こ の反応混合物を濾過し、その濾液をストソノピングすると、０．４４％の窒素を 含有するオイル溶液として、所望のアミノフェノール生成物が生じる。

実施例Ａ−５ 反応容器に、１００中性希釈油７５０部、およびポリブテン（数平均分子量は９ ４０に等しい）から誘導したポリブテニル置換フェノール１０００部を充填する 。この混合物を４５℃〜６５°Ｃまで加熱し、そしてこの反応混合物に、硝酸の ６２％溶液８９．５部を加える。反応温度を６０℃〜６５°Ｃで２時間維持する 。この反応混合物を、窒素下で１５５℃〜１６５℃まで加熱する。この反応混合 物に、６，５時間にわたってヒドラジン水和物（７１部）を加える。

この反応系を、窒素下、ケイソウ出で濾過する。この濾液は所望生成物であり、 ２３の全塩基数（ＴＢＮ）、０．５５％の窒素、および４０％の１００中性鉱油 を有する。

（以下余白） および Ｒ１ ＞　Ｎ−Ｒ”−０）Ｉ ここで、それぞれのＲ１は独立して、１個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカ ルビル基、または２個〜約８個の炭素原子、好ましくは１個〜約４個の炭素原子 を有するヒドロキシヒドロカルビル基であり、そしてＲ“は、約２個〜約１８個 の炭素原子、好ましくは２個〜約４個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基 である。これらの式の−Ｒ“−ＯＨ基は、ヒドロキシヒドロカルビル基を表す。

Ｒｏは、非環式基、指環式基または芳香族基であり得る。典型的には、Ｒ”は、 非環式の直鎖または分枝鎖アルキレン基（例えば、エチレン基、１．２−プロピ レン基、１，２−ブチレン基、１．２−オクタデンレン基など）である。

同じ分子内に２個のＲ１基が存在する場合、それらは、直接の炭素−炭素結合に より、またはへテロ原子（例えば、酸素、窒素またはイオウ）を介して結合し、 ５員環構造、６員環構造、７員環構造または８員環構造を形成し得る。このよう な複素環アミンの例には、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル）−モルホリン、− チオモルホリン、−ピペリジン、−オキサゾリジン、−子アプリジンなどが含ま れる。しかしながら、典型的には、それぞれのＲ１は独立して、メチル基、エチ ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基である。

これらのアルカメールアミンの例には、モノ−、ジーおよびトリエタノールアミ ン、ジエチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ブチルジェタノール アミンなどが含まれる。

このヒドロキシアミンはまた、エーテルＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミ ンであり得る。これらは、上記ヒドロキシアミンのヒドロキシポリ（ヒドロカル ビルオキシ）類似物（これらの類似物には、ヒドロキシル置換されたオ牛ジアル キレン類似物も含まれる）である。このようなＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル ）アミンは、エポキシドと上記アミンとの反応により都合よく調製され、そして 次式により表され得るＦＩ２Ｎ　−（Ｒ−０）８−■、 ＞Ｎ−（Ｒ−０）、−Ｈ ここで、Ｘは約２〜約１５の数であり、そしてＲ１およびＲｏは、上で記載され た通りである。Ｒ＋はまた、ヒドロキシポリ　（ヒドロカルビルオキシ）基であ り得る。

このアミノ化合物はまた、ポリアミンから誘導されたアンモニウムカチオンであ り得る。このポリアミンは、脂肪族、環状脂肪族、複素環または芳香族であり得 る。これらのポリアミンの例には、アルキレンポリアミン、ヒドロキシ含有ポリ アミン、アリールポリアミン、および複素環ポリアミンが含まれる。

アルキレンポリアミンは、次式により表される：ＨＮ−（アルキレン−Ｎ）　１ ｌＲ２ Ｒ２Ｒ２ ここで、ｎは、約１と約１０との間の平均値、好ましくは約２〜約７の平均値、 さらに好ましくは約２〜約５の平均値を有し、そしてこの「アルキレン」基は、 １個〜約１０個の炭素原子、好ましくは約２個〜約６個の炭素原子、さらに好ま しくは約２個〜約４個の炭素原子を有する。Ｒ２は独立して、好ましくは水素で あり；または約３０個までの炭素原子を有する脂肪族基またはヒドロキシ置換さ れた脂肪族基である。好ましくは、Ｒ２は、Ｒ１と同様に定義される。

このようなアルキレンポリアミンには、メチレンポリアミン、エチレンポリアミ ン、ブチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンポリアミンなどが 含まれる。より高級な同族体および関連した複素環アミン（例えば、ピペラジン およびＮ−アミノアルキル置換されたピペラジン）もまた、含まれる。このよう なポリアミンの特定の例には、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ト リス−（２アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン 、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンへブ タミン、ペンタエチレンへキサミンなどがある。

２種以上の上記アルキレンアミンの縮合により得られる、より高級な同族体は、 ２種以上の上記ポリアミンの混合物と同様に有用である。

エチレンポリアミン（例えば、上で述べたもののいくつか）は有用である。この ようなポリアミンは、Ｋｉｒｋ　Ｏｔｈｍｅｒの「Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉａ　 ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＪ、第２版、第７巻、ｐ、２？ −３７，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ％Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ （１９６５）に、エチレンアミン（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ａｍ１ｎａｓ＞の表題で 詳細に記載されている。このようなポリアミンは、二塩化エチレンとアンモニア との反応により、またはエチレンイミンと開環試薬（例えば、水、アンモニアな ど）との反応により、最も好都合に調製される。このような反応の結果、環状縮 合生成物（例えば、上記ピペラジン）を含めたポリアルキレンポリアミンの錯体 混合物が生成する。エチレンポリアミン混合物は有用である。

他の有用なタイプのポリアミン混合物には、上記ポリアミン混合物のストリッピ ングにより、しばしば「ポリアミン混合物ス」と呼ばれる残留物として得られる ものがある。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは、約２００℃以下で沸騰 する物質を、２重量％より少ない量、通常は１重量％より少ない量で含有するも のとして、特徴づけられ得る。ＦｒｅｅｐｏｒｔｓＴｅｘａｓのＤｏｖ　Ｃｈｅ ＋＊１ｅａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから得られるこのようなエチレンポリアミンボト ムスの典型的な試料（これは、ｒ　Ｅ（００４と命名されている）は、１５．６ ℃で１．０１６８の比重、３３．１５重量％の窒素割合、および４０°Ｃで１２ １センチストークスの粘度を有する。

このような試料のガスクロマトグラフィー分析によれば、これは、約０．９３重 重量の「ライトエンド（Ｌｆｇｈｔ　Ｅｒ＋ｄｓ）Ｊ　（おそらく、ＤＥＴＡで ある）、０．７２重量％のＴＥＴＡ、　２１７４重量％のテトラエチレンペンタ ミン、および７６．６１重量％およびそれより高いペンタエチレンへキサミンを 含有する。これらのアルキレンポリアミンボトムスには、ピペラジンのような環 状の縮合生成物、およびジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの 、より高級な類似物が含まれる。

これらのアルキレンボリアミンボトムスは、ニトロフェノールとだけ反応し得る か、または他のアミン、ポリアミンまたはそれらの混合物と共に用いられ得る。

他の有用なポリアミンは、少なくとも１種のヒドロキシ化合物と、少なくとも１ 個の箪−級アミノ基または第二級アミノ基を含有する少なくとも１種のポリアミ ン反応物との間の縮合反応物である。このヒドロキシ化合物は、好ましくは、多 価アルコールおよびアミンである。これらの多価アルコールは、以下で記述され ている。好ましくは、このヒドロキシ化合物は多価アミンである。多価アミンに は、２個〜約２０個の炭素原子、好ましくは２個〜約４個の炭素原子を有するア ルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン オキシドなど）と反応した」−記モノアミンのいずれかが含まれる。多価アミン の例には、トリー（ヒ１”ロキシブロビル）アミン、トゾスー（ヒドロキシエチ ル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ、 　Ｎ、　Ｎ’　、　）Ｊ’−テトラキス（２−ヒドロ牛ジプロピル）エチレンジ アミン、およびＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレ ンジアミン、好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ） が含まれる。

多価アルコールまたはアミンと反応して縮合生成物または縮合アミンを形成する ポリアミン反応物は、上で記述されている。好ましいポリアミン反応物には、ト リエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、 ペンタエチレンへキサミン（ＰＥＩＩＡ）、および上ご己の「アミンボトムス」 のようなポリアミン混合物が含まれる。

このポリアミン反応物とヒドロキシ化合物との縮合反応は、酸触媒の存在下で、 高温、通常約６０’Ｃ〜約２６５°Ｃ（好ましくは約２２０’Ｃ〜約２５０℃） で起こる。

このアミン縮合物およびその製造方法は、ＰＣＴ公報１０８６１０５５０１に記 載され、その内容は、この縮合物およびその製造方法の開示について、参考とし て採用されている。このようなポリアミン縮合物の調製は、以下のように起こり 得るニガラス製攪拌機、サーモウェル、表面下のＮ２導入管、ディージースター ク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）　トラップ、およびフリートリｌヒ（Ｆｒｉｅｄｒ ｉｃｈ）冷却器を備えた３リツトルの４ノロ丸底フラスコに、以下の物質を充填 する：　１２９９グラムのＨＰＡ　Ｔａｆｔ　Ａｍ１ｎｅｓ　（Ｉｌｎｉｏｎ　 Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏ、から市販のアミンボトムスで、典型的には、３４．１重 量％の窒素を有し、そして１２．３重量％の第一級アミン、１４．４重量％の第 二級アミンおよび７．４重量％の第三級アミンの窒素分布を有する）、および７ ２７グラムの４０％水性トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴｉｌＡＭ ）。この混合物を６０℃まで加熱し、そして２３グラムの８５％Ｈ３ＰＯ４を加 える。この混合物を、次いで、０．６時間にわたって１２０℃まで加熱する。Ｎ ２を吹き付けて、この混合物を、次いで、１．２５時間にわたり１５０°Ｃまで 加熱し、次いで、さらに１時間で２３５°Ｃまで加熱し、次いで、２３０〜２３ ５℃で５時間維持し、次いで、０．７５時間にわたって２４０″Ｃまで加熱し、 次いで、２４０〜２４５°ＣでＳ時間維持する。この生成物を１５０　’Ｃまで 冷却し、そしてケイソウ土濾過助剤で濾過する。収ｆｆｉ二８４％（１ｚ２エク ラム）。

他の実施態様では、これらのアミノ化合物は、ヒドロキシ含有ポリアミンである 。ヒドロキシモノアミンのヒドロキシ含有ポリアミン類似物、特に、アルコキシ ル化アルキレンポリアミン（例えば、Ｎ、Ｎ（ジェタノール）エチレンジアミン ）もまた、用いられ得る。このようなポリアミンは、上記アルキレンアミンと、 １１以上の上記アルキレンオキシドとを反応させることにより、製造され得る。

類似のアルキレンオ牛シトーアルカノールアミンの反応生成物（例えば、上記の 第一級、第二級または第三級アルカノールアミンと・　エチレン・プロピレンま たはより高級なエポキシドとを、１．１〜１．２のモル比で反応させることによ り製造した生成物）もまた、用いられ得る。このような反応を行うための反応物 比および温度は、当業者に周知である。

アルコキシル化アルキレンポリアミンの特定の例には、Ｎ−（２−ヒドロキシエ チル）二手レンジアミン、Ｎ、トビス（２−ヒドロキシエチル）−エチレン−ジ アミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノ（ヒドロ牛ジプロピル ）置換テトラエチレンペンタミン、？Ｊ−（３−ヒドロ手ジブチル）−テトラメ チレンジアミンなどが含まれる。アミノ基を介したまたはヒドロキシ基を介した 、上で例示のヒドロキシ含有ポリアミンの縮合により得られる高級な同族体は、 同様に有用である。アミノ基を介した縮合により、アンモニアの除去を伴って、 高級なアミンが得られるのに対して、ヒドロキシ基を介した縮合により、水の除 去を伴って、エーテル結合を含有する生成物が得られる。上述のポリアミンのい ずれか２種以上の混合物もまた、有用である。

他の実施態様では、このアミン化合物は、複素環ポリアミンから誘導したカチオ ンであり得る。この複素環ポリアミンには、アジリジン、アゼチジン、アゾリジ ン、テトラ−およびジヒドロピリジン、ビロール、インドール、ピペリジン、イ ミダゾール、ジーおよびテトラヒドロイミダゾール、ピペラジン、イソインドー ル、プリン、モルポリン、チオモルボリン、Ｎ−アミノアルキルモルホリン、Ｎ −アミ／アルキルチオモルホリン、Ｎ−アミノアルキルビペラジン、Ｎ、Ｎ−ジ アミノアルキルビペラジン、アゼピン、アゾシン、アゾシン、アゼシンおよび上 のそれぞれのテトラ−、ジーおよびペルヒドロ誘導体、およびこれら複素環アミ ンの２種以上の混合物が含まれる。好ましい複素環アミンは、複素環中に窒素、 酸素および／またはイオウだけを含有する、飽和の五員環および六員環複素環ア ミンであり、特に、ピペリジン、ピペラジン、チオモルホリン、モルホリン、ピ ロリジンなどである。ピペリジン、アミノアルキル置換ピペリジン、ピペラジン 、アミノアルキル置換ピペラジン、モルホリン、アミノアルキル置換モルホリン 、ピロリジン、およびアミノアルキル置換ピロリジンは、特に好ましい。通常、 このアミノアルキル置換基は、複素環の窒素原子形成部分の上で、置換される。

このような複素環アミンの特定の例には、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ− アミノエチルピペラジン、およびＮ、　Ｎ’−ジアミノエチルピペラジンが含ま れる。ヒドロキシ襦素環ポリアミンもまた、有用である。例には、Ｎ−（２−ヒ ドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、３−ヒドロキシシクロペンチルアミン 、バラヒドロキシアニリン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジンなどが含まれる。

他の実施態様では、このアミノ化合物は、分散剤に由来し得る。この分散剤には 、以下のものが含まれる二窒素含有カルボン酸分散剤；アミン分散剤；窒素含有 エステル分散剤：マンニッヒ分散剤；および分散剤粘度改良剤およびそれらの混 合物。これらの分散剤は、以下で論じられている。

ニトロフェノールとアミノ化合物との反応生成物を製造するために、少なくとも ｉ＠のニトロフェノールが、少なくとも１種の上記アミンと縮合される。この反 応は、反応生成物が実質的にニトロ基を含有しなくなるまで続く縮合反応である 。この反応は、一般に、２５℃から、個々の成分の反応混合物の分解温度までの 温度で起こる。一般に、この温度は２５０℃以下であり、好ましくは５０〜１７ ５°Ｃの間である。

このニトロフェノールが、１分子あたりのニトロ基１個につき、約１５個より少 ない炭素原子を含有するときは、激しい反応が起こる可能性があるので、縮合の 最初の部分を、低温（例えば、０℃〜５０℃）で注意深（行うのが望ましい。一 般に、アミノ化合物の各当量あたり、少なくとも半身量のニトロフェノールが用 いられる。通常、アミノ化合物１当量あたり、３当量より多いニトロ化合物を用 いるか、またはニトロフェノールｌ当量あたり、８当童より多いアミノ化合物を 用いるのは、有利ではない。

典型的な実施態様では、この縮合に使用されるニトロフェノールおよびアミノ化 合物の全量は、ニトロフェノール１モルあたり、約０．５〜１０当量のアミノ化 合物の比であり、好ましくは約１．０〜５当量である。

以下の実施例は、ニトロフェノールとアミノ化合物との反応生成物に関する。

実施＠Ａ−７ 三フッ化ホウ素−フエノール錯体触媒の存在下で、約１０００散剤には、窒素含 有カルボン酸分散剤、アミン分散剤、エステル分散剤およびマンニッヒ分散剤が 挙げられる。１つの実施態様では、これらの分散剤は、以下のような試薬で後処 理さｈ？’４る：尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン 酸、炭化水素置換された無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素含有化合 物、リン含有化合物など。

ｌ素皇！カルボン この窒素含有カルボン酸分散剤には、ヒドロカルビル置換されたカルボン酸アシ ル化剤く例えば、置換されたカルボン酸またはそれらの誘導体）の反応生成物が 含まれる。これらのアミンは、上に記載されており、典型的には、これらのアミ ンはポリアミンであり、好ましくは、これらのアミンはエチレンアミン、アミン ボトムスまたはアミン縮合物である。

この水素置換されたカルボン酸アシル化剤は、モノカルボン酸またはポリカルボ ン酸から誘導され得る。ポリカルボン酸が、一般に好ましい。このアシル化剤は 、カルボン酸、まタハカルホン酸の誘導体（例えば、ハロゲン化物、エステル、 無水物など、好ましくは、酸、エステルまたは無水物、さらに好ましくは、無水 物）であり得る。好ましくは、このカルボン酸７シル化剤はフハク酸アシル化剤 である。

このヒドロカルビル置換されたカルボン酸アシル化剤には、ポリアルケンから誘 導したヒドロカルビル基を有する試薬が含まれる。このポリアルケンは、少なく とも約８個の炭素原子から、好ましくは少なくとも約３０個の炭素原子から、さ らに好ましくは少なくとも約３５個の炭素原子から、約３００個の炭素原子まで 、好ましくは２００個の炭素原子まで、さらに好ましくは１００個の炭素原子ま でを含有するものとして、特徴づけられる。１つの実施態様では、このポリアル ケンは、少なくとも約５００のｉｎ　（数平均分子量）値により特徴づけられる 。一般に、このポリアルケンは、約５００〜約５ｏｏｏのＭｎ値、好ましくは約 ８００〜約２５００のｉｎ値により特徴づけられる。他の実施態様では、Ｍｎは 、約ＳＯＯ〜約１２００または１３００の間で変わる。

他の実施態様では、このヒドロカルビル基は、少なくとも約１３００から約５０ ００までのＭｎ値を有するポリアルケンから誘導され、そのｙ菅／肩ｎＩＸは、 約１．５〜約４、好ましくは約１．８〜約３．６、さらに好ましくは約２．５〜 約３．２である。このようなポリオレフィンから置換基が誘導される置換フハク 酸アシル化剤の調製および使用は、米国特許策４．２３４．４３５号に記載され 、その開示は、ここに参考として採用されている。

これらのポリアルケンには、２個〜約１６個の炭素原子、通常２個〜約６個の炭 素原子、好ましくは２個〜約４個の炭素原子、さらに好ましくは４個の炭素原子 を有する、重合可能なオレフィン性モ／マーのホモポリマーおよびインターポリ マーが含まれる。これらのすレフインは、モノオレフィン（例えば、エチレン、 プロピレン、１−ブテン、イソブチンおよび１−オクテン）、またはポリオレフ ィン性モノマー、好ましくはジオレフィン性モノマー（例えば、１．３−ブタジ ェンおよびイソプレン）であり得る。好ましくは、このインターポリマーはホモ ポリマーである。好ましいホモポリマーの例には、ポリブテン、好ましくは、重 合体の約５Ｑ％がインブチレンから誘導されたポリブテンがある。これらのポリ アルケンは、従来の手順により調製される。

このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、１種以上のポリアルケンと、 １種以上の不飽和カルボン酸試薬との反応により、：ＩＲ製される。この不ｔｐ ｌ和カルボン酸試薬は、一般に、α−βオレフィン性不飽和を含有する。このカ ルボン酸試薬は、カルボン酸それ自体、およびそれらの機能性誘導体（例えば、 無水物、エステル、アミド、イミド、塩、ハロゲン化アシルおよびニトリル）で あり得る。これらのカルボン酸試薬は、事実上、−塩基性または多塩基性のいず れかであり得る。それらが多塩基性のとき、トリカルボン酸およびテトラカルボ ン酸が用いられ得るものの、好ましくは、それらはジカルボン酸である。有用な 一塩基性の不飽和カルボン酸の特定の例には、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ 皮酸、クロトン酸、２−フェニルプロペン酸などがある。典型的な多塩基酸には 、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸およびシトラコン酸が挙げら れる。一般に、この不飽和カルボン酸またはその誘導体は、無水マレイン酸また はマレイン酸またはフマル酸またはそのエステル、好ましくは、マレイン酸また はその無水物、さらに好ましくは、無水マレイン酸である。

このポリアルケンは、ポリアルケンの各モルあたり、少なくとも１モルの試薬が 存在するように、カルボン酸試薬８反応し得る。好ましくは、過剰の試薬力ｆ用 いられる。この過剰量は、一般に、約５％と約２５％の間である。

他の実施態様では、これらのアシル化剤は、上記ポリアルケンと、過剰の無水マ レイン酸とを反応させて、各当量の置換基に対するコハク酸基の数が少なくとも １．３である置換コハク酸アシル化剤を提供することにより、調製される。その 最大数は、４．５を超えない。適当な範囲は、置換基１当量あたり、約１．４個 〜３．５個のコハク酸基であり、さらに特定すると、約１．４個〜約２．５個の コハク酸基である。本実施態様では、このポリアルケンは、好ましくは、上で記 載のように、約１３ｏＯ〜約５０００の１ｎ値、および少なくとも１．５のＭｙ ／１ｉｌｎを存し、ｆｉｊｎの値は、好ましくは、約１３００と５ｏｏｏの間で ある。Ｍｎに関するさらに好ましい範囲は、約１５００〜約２８００であり、最 も好ましい範囲のＭｎ値は、約１５００〜約２４００である。

酸性反応物をポリアルケンと反応させる条件、すなわち、温度、攪拌、溶媒など は、当業者に周知である。有用なアシル化剤を調製する種々の方法を記載してい る特許の例には、米国特許束３．２１５．７０７号（Ｒｅｎｓｅ）　；第３．２ １９．６５６号（Ｎｏｒ＋ｗａｎら）；　箪３．２３１．５８７号（［１ｅｎｓ ｅ）　；第３．９１２．７６４号（Ｐａ１１１ｅｒ）　；第４．１１０．３４９ 号（Ｃｏｈｅｎ）　；　および箪４．２３４．４３５号（Ｍｅｆｎｈａｒｄｔら ）；および英国特許第１．４４０．２１９号が挙げられる。これらの特許の開示 は、ここに参考として採用されている。

Ｌ土ヱ公上旦 この分散剤はまた、アミン分散剤であり得る。アミン分散剤には、ヒドロカルビ ル置換アミンがある。これらのヒドロカルビル置換アミンは、当業者に周知であ る。これらのアミンは、米国特許第３．２７５．５５４号：箪３．４３８，７５ ７号；第３．４５４．５５５号；第３．５６５．１１０４号；箪３．７５５．４ ３３号：および第３．８２２，２８９号に開示されている。これらの特許は、ヒ ドロカルビルアミンおよびそれらの製造方法の開示に関して、ここに参考として 採用されている。

典型的には、オレフィンおよびオレフィンポリマー（ポリアルケン）と、アミン （モノアミンまたはポリアミン）とを反応させることにより、アミン分散剤が調 製される。このポリアルケンは、上記ポリアルケンのいずれかであり得る。これ らのアミンは、上記アミンのいずれかであり得る。アミン分散剤の例には、ポリ （プロピレン）アミン；Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ポリ（エチレン／プロピレン） アミン（モノマーのモル比は５０：５０）　；ポリブテンアミン；Ｎ、Ｎ−ジ（ ヒドロキシエチル）−Ｎ−ポリブテンアミン；Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル） 　−Ｎ−ポリブテンアミン；Ｎ−ポリブテン−アニリン；Ｎ−ポリブテンモルホ リン；Ｎ−ポリ（ブテン）エチレンジアミン；Ｎ−ポリ（プロピレン）トリメチ レンジアミン；Ｎ−ポリ（ブテン）ジエチレントリアミン：　Ｎ’、Ｎ’−ポリ （ブテン）テトラエチレンペンタミン；Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ゛−ボッ（プロピ レン）−１，３−プロピレンジアミンなどが含まれる。

玉Ｘ　ｆ　）す九葭ヱ 他の実施態様では、この分散剤はまた、エステル分散剤であり得る。このエステ ル分散剤は、少な（とも１種の上のヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤と 、少なくとも１種の有機ヒドロキシ化合物および任意にはアミンとを反応させる ことにより、調製される。他の実施態様では、このエステル分散剤は、このアシ ル化剤と、上記ヒドロキシアミンとを反応させることにより、調製される。

この有機ヒドロキシ化合物には、一般式Ｒ’　（ＯＨ）−の化合物（ここで、Ｒ ′は炭素結合を介して一〇Ｈ基に結合した一価または多価の有機基であり、モし てｍは１〜約１０の整数であり、ここで、このヒドロカルビル基は、少なくとも 約８個の脂肪族炭素原子を含有する）が含まれる。このヒドロキシ化合物は、脂 肪族化合物（例えば、−価および多価アルコール）、または芳香族化合物（例え ば、フェノールおよびナフトール）であり得る。このエステルが誘導され得る芳 香族ヒドロキシ化合物は、以下の特定の例により例示される：フェノール、β− ナフトール、α−ナフトール、クレゾール、レソルシノール、カテコール、ｐ、 ｐ’−ジヒドロキシビフェニル、２−クロロフェノール、２．４−ジブチルフェ ノールなど。

このエステルが誘導され得るアルコールは、好ましくは約４０個までの脂肪族炭 素原子、好ましくは２個〜約３０個の脂肪族炭素原子、さらに好ましくは２個〜 約１０個の脂肪族炭素原子を含有する。これらは、−価アルコール（例えば、メ タノール、エタノール、インオクタツール、ドデカノール、シク量あたり、約１ ．０当量〜１．０当量のヒドロキシ化合物、好ましくは約１．０当量〜１．８当 量のヒドロキシ化合物と、約０．３当量までのポリアミン、好ましくは約０．０ ２当量〜約０．２５当量のポリアミンとを反応させることにより、調製される。

他の実施態様では、このカルボン酸アシル化剤は、このアルコールおよびアミン の両方と同時に反応し得る。この配合物の全当量は、アシル化剤１当量あたり、 少なくとも約０．５当量であるべきであるものの、一般に、少なくとも約０．０ １当量のアルコール、および少なくとも０．０１当量のアミンが存在する。これ らの窒素含有カルボン酸エステル分散剤組成物は、当該技術分野で周知であり、 多（のこれら誘導体の調製は、例えば、米国特許第３．９５７．８５４号および 第４．２３４．４３５号に記載され、その内容は、先に参考として採用されてい る。

このカルボン酸エステル分散剤およびその製造方法は、当該技術分野で周知であ り、米国特許策３．２１９．６６６号；第３，３８１．０２２号；第３．５２２ ．１７９号および第４．２３４．４３５号に開示されており、カルボン酸エステ ル分散剤の調製の開示に関して、ここに参考として採用されている。

マンニッヒ この分散剤はまた、マンニッヒ分散剤であり得る。マンニッヒ分散剤は、少なく とも１種のアルデヒド、少す＜トモ１種の上記アミンおよび少な（とも１種のヒ ドロキシ芳香族化合物の反応により、形成される。この反応は、室温から２２５ ℃、通常、５０℃〜約２００℃（７５℃〜１２５℃が最も好まし−））で起こり 得、この試薬の量は、ヒドロキシ芳香族化合物とホルムアルデヒドとアミンとの モル比が、約（１：１：１）〜約（１：３：３）の範囲となるような童である。

この第一の試薬は、上記のヒドロキシ芳香族化合物である。

この用語には、フェノール（これが好ましい）、炭素−１酸素−、イオウ−およ び窒素で架橋したフェノールなど、および共宵結合を介して直接結合したフェノ ール（例えば、４．４゜−ビス（ヒドロキシ）ビフェニル）、融合環炭化水素か ら誘導したヒドロキシ化合物（例えば、ナフトールなど）；およびポリヒドロキ シ化合物く例えば、カテコール、レソルシノールおよびヒドロキノン）が含まれ る。１種以上のヒドロキシ芳香族化合物の混合物は、この第一の試薬として用い られ得る。

このヒドロキシ芳香族化合物は、少なくとも約６個の炭素原子（通常、少なくと も約３０個の炭素原子、さらに好ましくは少なくとも５０個の炭素原子）であっ て、約４００個までの炭素原子、好ましくは３００個までの炭素原子、さらに好 ましくは２００個までの炭素原子を有する、少なくとも１個、好ましくは２個よ り少ない、脂肪族基または脂環式基で置換したものである。これらの基は、上記 ポリアルケンから誘導され得る。

１つの実施態様では、このヒドロキシ芳香族化合物は、約４２０〜約１０．００ ０のｉｎを有する脂肪族または脂環式炭化水素ベースの基で置換したフェノール である。

箪二の試薬は、炭化水素ベースのアルデヒド、好ましくはは、４．７％の窒素含 量を有する。

実施例Ｂ−３ 反応容器に、１００中性鉱油８２０部、およびポリブテン（数平均分子量は９６ ０に等しい）から誘導したポリブテニル置換無水フハク酸１０００部を充填する 。この混合物を１１０℃まで加熱し、そこで、化学量論的にテトラエチレンペン タミンに相当する平均組成を有するエチレンアミン混合物８５．０部を、この反 応混合物に加える。この反応混合物を、１５０℃〜１６０℃まで加熱し、そして ４時間保持する。この反応混合物を冷却し、そしてケイソウ土で濾過する。この 濾液は、３５の全塩基数、１．５６％の窒素、および４０％の１００中性鉱油を 有する。

実施例Ｂ−４ 反応容器に、１００中性鉱油４００部、および実施例Ｂ−３に記載のポリブテニ ル無水フハク酸１０００部を充填する。この混合物を８８℃まで加熱し、そこで 、縮合アミン（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅから入手できるＨＰＡ　Ｔａｆｔア ミンと、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（Ｔ［ｌｌＡＭ＞とを反応さ せることにより、調製した）１５２部を、この反応混合物に加える。この反応温 度を１５２°Ｃまで上げ、そして５．５時間維持する。この反応混合物を１４５ °Ｃまで冷却し、ケイソウ土で濾過する。この濾液は、４０％の１００中性鉱油 および２．１５％の窒素を含有する。

実施例Ｂ−５ ポリプロピル置換フェノール（蒸気相浸透法による約９００の分子量を有する） ５０部、鉱油（１００’　Ｆで１００　ＳＵＳの粘度を有する溶媒精製したパラ フィンオイル）５００部、および９．５％ジメチルアミン水溶液１３０部（１２ 部のアミンと等価である）の混合物に、１時間にわたって、ホルムアルデヒドの ３７％水溶液２２部（アルデヒド８部に相当する）を滴下する。添加中に、この 反応温度をゆっくりと１００°Ｃまで上げ、そして混合物に窒素を吹き込みつつ 、この点で３時間保持する。この冷却した反応混合物に、トルエン１００部およ び混合したブチルアルコール４０部を加える。有機相を、リドマス紙で中性にな るまで３回水洗し、有機相を濾過し、そして２００℃１５〜ＩＱ　ｔｏｒｒまで ストリッピングする。この残留物は、０．５％の窒素を含有する最終生成物のオ イル溶液である。

実施例Ｂ−６ １０００の分子量を有するポリブテンを、４．５％の塩素含量まで塩素化し、次 いで、この塩素化したポリブテンを、１．２モル割合の無水マレイン酸と共に、 １５０℃〜２２０℃の温度で加熱することにより、実質的に炭化水素で置換され た無水コノ＼り酸を調製する。このように得た無水コノ・り酸は、１３０の酸価 を有する。この無水コハク酸８７４グラム（１モル）およびネオペンチルグリコ ール１０４グラム（１モル）の混合物を、２４０〜ｂ３０　ｍ■、で１２時間混 合する。この残留物は、このグリコールの１個および両方のヒドロキシ基のエス テル化から得られるエステルの混合物である。これは、１０１のケン化価および ０．２％のアルコール性ヒドロキシル含量を有する。

実施Ｎ　Ｂ−７ 低減し、そして一般のエンジンを清浄にするのに充分な少量を含有する。

本発明の潤滑組成物および方法は、潤滑粘性のあるオイルを使用する。潤滑粘性 のあるオイルには、天然潤滑油または合成潤滑油およびそれらの混合物が含まれ る。天然油には、動物油、植物油、鉱物性潤滑油、溶媒処理されたまたは酸処理 された鉱油、および石炭または頁岩から誘導されたオイルが含まれる。合成潤滑 油には、炭化水素油、ハロ置換炭化水素油、アルキレンオキシドポリマー、ジカ ルボン酸とポリオールとのエステル、リン含有酸のエステル、ポリマーのテトラ ヒドロフランおよびシリコンベース油が含まれる。

潤滑粘性のあるオイルの特定の例は、米国特許第４．３２６．９７２号および欧 州特許公開第１０７，２８２号に記載され、両方の特許は、潤滑油に関する開示 について、ここに参考として採用されている。潤滑剤基油の基本的で簡潔な記載 は、ＬＬロ二ムΣによる論文、　ｒＬｕｂｒｉｃａｎｔ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ ｇＪ、　第４３巻、ｐ、１８４〜１８５．１９８７年３月中で明らかにされてい る。この論文は、潤滑油に関する開示について、ここに裟考として採用されてい る。潤滑粘性のあるオイルの記載は、米国特許第４．５８２．６１８号（２欄、 ３７行から３欄、６３行、これらの行を含めて）に見いだされ、その内容は、潤 滑粘性のあるオイルの開示について、ここに参考として採用されている。

一般に、本発明の潤滑剤は、ピストンリングの付着を抑制し、錆の形成を低減し 、そして一般のエンジンを清浄にするのに充分な量の本発明の組成物を含有する 。通常、使用される（Ａ）フェノールおよび（Ｂ）無灰分分散剤の混合物の量は 、この潤滑組成物の全重量の約０．１％〜約３０％、好ましくは約５％〜約２０ ％である。

一般に、このフェノール（Ａ）および分散剤（Ｂ）は、それぞれ、この潤滑組成 物の約０．０５重量％から、好ましくは約１重量％から、さらに好ましくは約２ ．５重量％から、約３０重量％まで、好ましくは２０重量％まで、さらに好まし くは約１５重量％までの量で存在する。

本発明はまた、本発明の組成物と組み合わせて、他の添加剤の使用を考慮してい る。このような添加剤には、例えば、腐食防止剤および酸化防止剤、流動点降下 剤、極圧剤、耐摩耗剤、色安定化剤および消泡剤が含まれる。

本発明の潤滑剤に含有され得る、補助の極圧剤、および腐食防止剤および酸化防 止剤は、以下により例示され得る：塩素化脂肪族炭化水素（例えば、塩素化ワッ クスおよび塩素化芳香族化合物）；有機スルフィドおよびポリスルフィド；硫化 アルキルフェノール；　リン硫化炭化水素；リン含有エステル（これには、主と して、亜すン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素が含まれる）、およびチオカルバ ミン酸金属。

上記の補助の極圧剤および腐食−酸化防止剤の多くはまた、耐摩耗剤としても役 立つ。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、周知の例である。

流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油中にしばしば含有される特に有用なタイプ の添加剤である。このような流動点降下剤をオイルベースの組成物中で使用して 、オイルベースの組成物の低温特性を改良することは、当該技術分野で周知であ る。例えば、Ｃ，Ｖ、　ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ，Ｋｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍ１ｔ ｈによる「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ　ＡｄｄｉｔｉｖｅｓＪ　（Ｌｅｚｉｕｓ４ｉ１ ｅｓ　Ｃｏ、　ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｃ１ｅｖｅｌａｎｄ、　０ｈｉｏ、１９ ６７年）の８ページを参照せよ。

有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸エス テル；ポリアクリルアミド；７１０ノずラフィンワ！クスと芳香族化合物との縮 合生成物；　ビニルカルボキシレートポリマー；およびフマル酸ジアルキル、脂 肪酸のビニルエステルおよびアルキルビニルエーテルのターポリマーがある。本 発明の巨的上で有用な流動点降下剤、それらの調製方法およびそれらの用途は、 米国特許第２．３８７．５０１号；ｙ！！＆２，０１５．７４１１号；東２．６ ５５，４７９号；第１．８１５，０２２号；第２．１９１．４９８号；第２．６ ６６、７４６号；第２．７２１．８７７号；策２．７２１．８７８号；および東 ３，２５０．７１５号に記載され、その内容は、関連した開示について、ここに 参考として採用されている。

消泡剤は、安定した泡の形成を低減するかまたは防止するために用いられる。典 型的な消泡剤には、シリコーンまたは有機ポリマーが含まれる。さらに他の消泡 組成物は、ＨｅｎｔｙＴ、　ＫｅｒｎｅｒによるｒＦｏａ＋＊　Ｃｏｎｔｒｏｌ 　ＡｇｅｎｔｓＪ、（Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃ。

ｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　１９７５年）のｌ）、１２５〜１６２に記載されている 。

耐摩耗改良剤および潤滑性改良剤、特に、硫化されたマ・ノコウ鯨油代替物およ び他の脂肪酸および植物油（例えば、ひまし油）は、特定の用途（例えば、レー シング）で用いられ、そして非常に高い燃料／潤滑剤比用に用いられる。掃鉛剤 または燃焼室及澱物変性剤は、時には、点火栓の寿命を良好にし、そして炭素沈 澱物を除去するために、用いられる。ハロゲン化化合物および／またはリン含有 物質は、この用途に用いられ得る。

本発明の組成物は、潤滑剤に直接加えられ得る。しかしながら、好ましくは、こ れらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、ナフサ、ベン ゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈され、添加剤濃縮物を形成する。これら の濃縮物は、通常、約３０重量％〜約９０重量％の本発明の組成物を含有し、さ らに、当該技術分野で周知かまたはこの上で記載の１種以上の他の添加剤を含有 し得る。この濃縮物の残りの部分は、実質的に不活性で通常液状の希釈剤である 。

当業者に周知のように、２サイクルエンジン潤滑油は、しばしば、燃料に直接加 えられ、潤滑剤および燃料の混合物を形成し、次いで、これは、エンジンのシリ ンダーに導入される。このような潤滑剤−燃料油の混合物は、本発明の範囲内に 入る。このような潤滑剤−燃料の混合物は、一般に、潤滑剤１部あたり、約１０ 部から、好ましくは約１５部から、さらに好ましくは約２０部から、約１００部 まで、さらに好ましくは約５０部までの燃料を含有する。

２サイクルエンジンで用いられる燃料は、当業者に周知であり、ふつうは、炭化 水素状の石油留出物燃料のような通常液状の燃料、（例えば、ＡＳＴＭ　５ｐｅ ｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ　Ｄ−４３９−７３で定義されたモーターガソリン）を主 要割合で含有する。このような燃料はまた、アルコール、エーテル、有機ニトロ 化合物などのような非炭化水素状の物質、（例えば、メタノール、エタノール、 ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ニトロメタン）を含有し得、これら はまた、植物性原料または鉱ｍ性原料（例えば、トウモロコシ、アルファルファ 、頁岩および石炭）から誘導した液状燃料と同様に、本発明の範囲内に入る。こ のような燃料混合物の例には、ガソリンとエタノールとの配合物、ディーゼル燃 料とエーテルとの配合物、ガソリンと二）・ロメタンとの配合物などがある。ガ ソリン、すなわち、１０％の蒸留点で６０℃のＡＳＴＭ沸点から、９０％の蒸留 点で約２０５°ＣのＡＳＴＭ沸点までを有する炭化水素の混合物が特に好ましい 。

２サイクル燃料はまた、当業者に周知の他の添加剤を含有する。これらには、エ ーテル（例えば、エチル−ｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテルな ど）、アルコール（例えば、エタノールおよびメタノール）、ハロアルカンのよ うな掃鉛剤（例えば、二塩化エチレンおよび二臭化エチレン）、染料、セタン改 良剤（ｃｅｔａｎｅ　ｉｍｐｒｏｖｅｒｓ）、酸化防止剤（例えば、２゜６−ジ ー第三級ブチル−４−メチルフェノール）、錆防止剤（例えば、アルキル化コハ ク酸およびその無水物）、静菌剤、ゴム化防止剤、金属不活性化剤、解乳化剤、 上部シリンダー潤滑剤、氷結防止剤などが含まれ得る。本発明は、無鉛燃料、お よび鉛含有燃料に有用である。

本発明の組成物を含有する濃縮物もまた、本発明の範囲に入る。これらの濃縮物 は、通常、ｌ種以上の上電己オイル、および、（Ａ）少なくともＩＮのフェノー ル、（Ｂ）無灰分散剤、および必要に応じて（Ｃ）ポリアルケンの混合物を含む 、約５０％〜約９０％の本発明の組成物を含有する。

以下の例は、本発明の潤滑剤組成物に関する。成分の量は、重量パーセントであ る。各成分の量は、生成物中の任意の希釈剤を含有する。

（以下余白） 要」１蔓 本発明は、４０℃で１００　ｃｓｔより高いかまたはそれに等しい粘度を有する オイルを含有しない、主要量の潤滑粘性のある少なくとも１種のオイル、 ピストンのスカッフィングを低減するかまたは防止するのに充分な童の、（Ａ） アミンフェノール（Ａ−１）、およびニトロフェノールとアミノ化合物との反応 生成物（Ａ−２）から選択される、少なくとも１種のフェノールと、（Ｂ）少な くとも１種の無灰分分散剤、との混合物、 を含有する２サイクル工ンジン用潤滑組成物に関する。この組成物はまた、（Ｃ ）約ＳＯＯ〜約２５００の数平均分子量を有する少なくとも１橿のポリアルケン を、約１０重量％まで含有し得る。

２サイクルエンジン用の潤滑組成物は、しばしば、燃焼前または燃焼中に燃料と 混合されるので、出願人の発明はまた、燃料−潤滑剤混合物を包含する。出願人 は、本発明の上記組成物がピストンのスカッフィングを抑制する作用があるが、 また、ピストンの潤滑性、沈澱物の抑制、リングスティックの保護、排気口の閉 塞の低減、および見える煙の排出の低減にも寄与することを発見した。本発明の 他の実施態様では、この潤滑剤組成物は、イソステアリン酸、またはそれらの誘 導体を含有しない。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の７第１項）平成５年１月２ ９日」

Claims (37)

【特許請求の範囲】
1. １．４０℃で１００　ｃＳｔより高いかまたはそれに等しい粘度を有するオイル を含有しない、主要量の潤滑粘性のある少なくとも１種のオイル、 ピストンのスカッフィングを低減するかまたは防止するのに充分な量の、（Ａ） アミノフェノール（Ａ−１）、およびニトロフェノールとアミノ化合物との反応 生成物（Ａ−２）から選択される少なくとも１種のフェノールと、（Ｂ）少なく とも１種の無灰分分散剤、との混合物、 を含有する、２サイクルエンジン用潤滑組成物。
2. ２．前記フェノール（Ａ）がアミノフェノール（Ａ−１）である、請求項１に記 載の組成物。
3. ３．前記アミノフェノール（Ａ−１）が次式で表され、▲数式、化学式、表等が あります▼ そして、前記ニトロフェノールが次式で表される、請求項２に記載の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、それぞれのＲは独立して、約１０個から約４００個までの炭素原子を有 するヒドロカルビル基であり；ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立して、Ａｒ中に 存在する芳香核の数の１倍から３倍までの整数であり、但し、ａ、ｂおよびｃの 合計は、Ａｒの満たされていない原子価を超えず；そしてそれぞれのＡｒは独立 して、低級アルキル、アルコキシル、ニトロ、ハロからなる群から選択される、 ０個〜３個の置換基により置換された芳香族部分、またはそれらの２種以上の組 合せである。
4. ４．Ｒが、約５００〜約２５００の分子量を有する少なくとも１種のポリアルケ ンから誘導される、請求項３に記載の組成物。
5. ５．Ａｒが、ナフタレン核、ベンゼン核、またはそれらの混合物である、請求項 ３に記載の組成物。
6. ６．３、ｂおよびｃがそれぞれ１である、請求項３に記載の組成物。
7. ７．前記アミノ化合物が、ポリアミンまたはヒドロキシモノアミンである、請求 項１に記載の組成物。
8. ８．前記無灰分分散剤（Ｂ）が、マンニッヒ分散剤、アミン分散剤、窒素含有カ ルボン酸分散剤またはエステル分散剤である請求項１に記載の組成物であって、 ここで、該無灰分分散剤が、約５００〜約１５００の数平均分子量を有するポリ アルケンから誘導されたヒドロカルビル基を含有する、組成物。
9. ９．前記分散剤（Ｂ）が、アミンとポリアルケンとを反応させることにより調製 されたアミン分散剤である、請求項８に記載の組成物。
10. １０．前記分散剤（Ｂ）が、アミンとヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤 とを反応させることにより調製された窒素含有カルボン酸分散剤である、請求項 ８に記載の組成物。
11. １１．前記アミンがポリアミンであり、そして前記アシル化剤がコハク酸アシル 化剤である、請求項１０に記載の組成物。
12. １２．前記分散剤（Ｂ）が、置換したヒドロキシ芳香族化合物、アルデヒドおよ びポリアミンを反応させることにより調製されたマンニッヒ分散剤である、請求 項８に記載の組成物。
13. １３．前記分散剤（Ｂ）が、ポリヒドロキシ化合物およびカルボン酸アシル化剤 、および必要に応じてアミンを反応させることにより調製されたエステル分散剤 である、請求項８に記載の組成物。
14. １４．（ｃ）約４００〜約２５００の数平均分子量を有するポリアルケンを約１ ０重量％まで、さらに含有する、請求項１に記載の組成物。
15. １５．前記ポリアルケン（ｃ）が約５００〜約１５００の数平均分子量を有する 、請求項１４に記載の組成物。
16. １６．前記ポリアルケン（ｃ）がポリブテンである、請求項１４に記載の組成物 。
17. １７．前記ポリアルケン（ｃ）が約３重量％までの量で存在する、請求項１４に 記載の組成物。
18. １８．前記組成物が約３重量％までのブライトストックを含有する、請求項１に 記載の組成物。
19. １９．前記組成物がプライトストックを含有しない、請求項１に記載の組成物。
20. ２０．前記組成物が、イソステアリン酸またはそれらの誘導体を含有しない、請 求項１に記載の組成物。
21. ２１．少なくとも１種の実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤を約２５重量％ まで、さらに含有する、請求項１に記載の組成物。
22. ２２．４０℃で１００ｃＳｔより高いかまたはそれに等しい粘度を有するオイル を含有しない、主要量の潤滑粘性のある少なくとも１種のオイル、 ピストンのスカッフィングを低減するかまたは防止するのに充分な量の、（Ａ− １）次式により表される少なくとも１種のアミノフェノールと、（Ｂ）少なくと も１種の無灰分分散剤、との混合物、 を含有する、２サイクルエンジン用潤滑組成物：▲数式、化学式、表等がありま す▼ ここで、Ｒは、平均して約３０個〜約４００個の脂肪族炭素原子を有するヒドロ カルビル差であり；Ｒ′は、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロおよびハロ からなる群から選択され；そしてｚは０または１である。
23. ２３．Ｒが、約５００〜約２５００の数平均分子量を有するポリアルケンから誘 導されたヒドロカルビル基である、請求項２２に記載の組成物。
24. ２４．前記ポリアルケンが約６００〜約１５００の数平均分子量を有する、請求 項２３に記載の組成物。
25. ２５．ｚが０である、請求項２２に記載の組成物。
26. ２６．前記無灰分分散剤（Ｂ）が、マンニッヒ分散剤、アミン分散剤、窒素含有 カルボン酸分散剤、またはエステル分散剤である請求項２２に記載の組成物であ って、ここで、該無灰分分散剤が、約５００〜約１５００の数平均分子量を有す るポリアルケンから誘導されたヒドロカルビル基を含有する、組成物。
27. ２７．前記分散剤（Ｂ）が、アミンおよびヒドロカルビル置換カルボン酸アシル 化剤から調製された窒素含有カルボン酸分散剤である、請求項２６に記載の組成 物。
28. ２８．前記アミンがポリアミンであり、そして前記アシル化剤がコハク酸アシル 化剤である、請求項２７に記載の組成物。
29. ２９．少なくとも１種の実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤を約２重量％ま で、さらに含有する、請求項２２に記載の組成物。
30. ３０．（ｃ）約５００〜約１５００の数平均分子量を有するポリアルケンを約１ ０重量％まで、さらに含有する、請求項２２に記載の組成物。
31. ３１．前記組成物が３重量％までのブライトストックを含有する、請求項２２に 記載の組成物。
32. ３２．前記組成物がブライトストックを含有しない、請求項２２に記載の組成物 。
33. ３３．前記組成物が、イソステアリン酸またはそれらの誘導体を含有しない、請 求項２２に記載の組成物。
34. ３４．主要量の少なくとも１種の燃料、および少量の請求項１に記載の組成物を 含有する、潤滑剤−燃料混合物。
35. ３５．主要量の少なくとも１種の燃料、および少量の請求項１４に記載の組成物 を含有する、潤滑剤−燃料混合物。
36. ３６．２サイクルエンジンで、ピストンのスカッフィングを低減するかまたは防 止する方法であって、請求項３４に記載の燃料−潤滑剤混合物で該エンジンを操 作することを包含する、方法。
37. ３７．２サイクルエンジンで、ピストンのスカッフィングを低減するかまたは防 止する方法であって、請求項３５に記載の燃料−潤滑剤混合物で該エンジンを操 作することを包含する、方法。