JPH05504484A

JPH05504484A - ヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物

Info

Publication number: JPH05504484A
Application number: JP3514692A
Authority: JP
Inventors: クァーレス，ジェイムズ，ミッシェル; アレクザンダー，リチャード，ジァイ
Original assignee: ペンウェスト，リミテッド
Priority date: 1990-09-04
Filing date: 1991-08-26
Publication date: 1993-07-15
Anticipated expiration: 2010-02-22
Also published as: EP0500869B1; WO1992003936A1; CA2072655A1; DE69110031D1; AU645361B2; JPH0714331B2; AU8695591A; ATE122854T1; US5110612A; DE69110031T2; EP0500869A4; EP0500869A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ｒヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物２允明の背景本発明は、一般にスクロースおよび他の澱粉加水分解生成物の代替品として用いられる低カロリー充てん剤に関する。　より詳細には、本発明は、澱粉エーテル類の加水分解生成物に関し、特に低カロリー食品材料として顕著な有用性を有するヒドロキシプロピル澱粉の加水分解生成物の改良品に関する。スクロースは、甘味を有しているだけでなく、その結晶糖が大きな構造を有しているため、多くの食品における重要な材料となっている。　近年、コーンシロップ、コーンシロップ固形物および高フルクトースコーンシロップのような澱粉加水分解生成物が、多くの食品に配合されたスクロースの一部もしくは全部の代替品として使用されている。　しかしながら、これら澱粉加水分解生成物は、甘味を有しているが、これら生成物を添加した食品のカロリー含量はさほど減少しない。　スクロース、その池の糖類および澱粉加水分解生成物が有する甘味は、アスパルテーム、サッカリンナトリウムなどの高力価甘味料を添加することで、ダイエツト用製品においては代替できるが、このような高力価甘味料は、（ある種の飲料を含む）様々な食品にめられる構造特性とテクスチャ特性を備えていない。スクロースおよび澱粉加水分解生成物が有する構造特性は、食品全般、特に、焼き上げて調製する食品と冷凍デザートのような食品が通常有している最終特性を得るために重要である。食品に用いられるスクロースおよび他の甘味澱粉加水分解生成物に代わって、高力価甘味料と組合わすことができる低カロリー充てん剤を提供するために、当該技術分野では多くの努力がなされてきた。　セルロース誘導体のような物質は、この物質の高粘度が、この物質を添加した食品のテクスチャ特性を低下させてしまうため、スクロースの構造特性を得るために用いた場合に限って成功裏に代替できた。　スクロースに代わるその池の充てん剤としては、米国特許第４．６２２．２３３号に記載された、グルコースとソルビトールの再結合生成物である難消化性ポリデキストロースとして知られている物質がある。　ポリデキストロースは、１ｇ当たり約１カロリーを付与すると開示されており、１ｇ当たり約３．５〜４カロリーを付与する通常の炭水化物と比べて好ましいが、製造費が比較的高いと考えられる。本発明に関連あるのは、ヒドロキシプロピル化澱粉の加水分解によって製造した低カロリー糖製品を開示したＫｅｓｌｅｒらの米国特許第３．５０５．１１０号である。　Ｋｅｓｌｅｒは、澱粉類をプロピレンオキシドでエーテル化してヒドロキシプロピル澱粉を製造し、得られた生成物を加水分解して、低カロリーで非鋲食性のスクロース代替品を製造する方法を開示している。　この加水分解生成物の特徴は、ＤＢが１〜３０であり、基本的にはグルコースとヒドロキシプロピル化多糖類で構成され、三糖類のマルトースは少量（０，５！％以下が好ましい）含有しているか、または全く含有していないとされている。　この特許は、ヒドロキシプロピル澱粉を液化酵素で加水分解して長１！鎖の澱粉分子を切断し、そして実質的にマルトース（ＤＢ２）が除去されたグルコース（重合度（ＤＰ）　］）を生成するために、糖化酵素で処理して中間長の分子をさらに加水分解することを含む加水分解生成物の好ましい製造方法を開示している。　Ｋｅｓｌｅｒの生成物は、通常の糖の代替品としての使用を意図しているとされ、人工甘味料よりもむしろ、甘味に対する生成物自体の糖含量に依存する旨が開示されている。　しかしながら、当該技術分野の技術に従って製造されたヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物は、広範囲の食品中に、スクロース代替品として用いるのに適切な嵩高性を備えていない。＾匪卑叉旌本発明は、スクロースおよび他の澱粉加水分解生成物との低カロリー代替に有用な充てん剤を提供するものである。　特に、本発明は、約１５重量０６以上のＤＰ　２−６加水分解ポリマーを含み、ＤＥ値が約２０〜約４５であるという特徴を有するヒドロキシプロピル化澱粉の加水分解生成物が、スクロースと同様の充てん剤特性を有するという発見に関する。　さらに、本発明は、スクロース、および広範囲の食品組成物中に存在し、実質的にカロリーを減少させるために従来の澱粉加水分解生成物（例えば、コーンシロップ、コーンシロップ固形物）の１００％まで代替して使用できる高力価甘味料と加水分解生成物との組合わせからなる低カロリー甘味組成物を提供する。本発明の１つの悪様は、ＤＥ値が約２０〜約４５で、ＤＰが２〜６であることを特徴とする加水分解生成物を高分布量で含有していることを特徴とするヒドロキシプロピル澱粉の加水分解生成物は、ＤＥ値は同じであるが、ＤＰＩ糖（グルコース）の含有量が比較的高く、ＤＰ　２〜６生成物の含有量が比較的低く、かつＤＰが７以上の加水分解生成物の含有量が比較的高いことを特徴とする加水分解生成物長の分布が（−モード的でなく）ニモード的である加水分解生成物と比べると、特に構造特性が改善されているという発見に関する。　本発明の加水分解生成物が有するＤＢでの粘度が、従来の加水分解生成物より著しく低いことが特徴であるのみならず、スクロースの代わりに本発明の加水分解生成物が導入された焼き上げて調製する食品や他の食品の各種の最終特性を著しく改善する。本発明の加水分解生成物は、保水性を含む食品の各種特性を改善する。　例えば、焼き上げて調製する食品においては、加水分解生成物は、乾燥を防止し、鮮度を保持する。　修飾炭水化物分子は、この分子を添加した食品の離液を起こす老化に至り難くするため、本発明の加水分解生成物は、この加水分解生成物を添加した製品の凍結−解凍安定性の改善にも寄与する。さらに、本発明の加水分解生成物は、本発明の加水分解生成物を添加した食品中に水の結晶の生成を阻害する特性を改善する。また、本発明のヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物と高力価甘味料の組合わせを含む甘味料組成物で、食品中の澱粉加水分解生成物の代用ができる。　従って、本発明によれば、食品中にあるスクロースもしくは澱粉加水分解生成物のすべて、あるいは一部分を、高力価甘味料を組み合わせた本発明のヒドロキシプロピル澱粉の加水分解生成物で代替することによって、改良された低カロリー食品が提供できる。伝統的な食品に添加して使用すること以外に、乾燥状態のヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物と高力価甘味料を含む甘味料組成物は、顆粒状の食卓砂糖の代替品としても使用できる。重量ベースでスクロースの甘味を有し、かつスクロースと同様の外観とテクスチャを備え、そしてスクロースと同様にして計量して扱うことができるような、好ましい組成物も調製できる。詳細な説明本発明は、約１５重量％以上のＤＰ２−６加水分解ポリマーを含み、ＤＥ値が約２０〜約４５であることを特徴とするヒドロキシプロピル化澱粉の加水分解生成物からなる改良された低カロリー充てん剤を提供する。　高力価甘味料と組み合わせると、前記光てん剤は、各種低カロリー食品に用いるスクロース代替品を提供する。　「中央領域」澱粉ポリマーを高含量で含むヒドロキシプロピル化澱粉の加水分解生成物が認められ、従って、グルコース（ＤＰＩ）と長ｊ！！！鎖ポリマー（Ｄｒ　７＋）の含有量は少なく、低レベルのＤＰ　２−６澱粉ポリマーと高レベルのＤＰ　１モノマーとＤＰ７＋澱粉ポリマーを特徴とするヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物と比較すると、いずれのＤＥ値においても食品成分として改良された特性が認められた。　本発明の充てん剤／甘味料の組合わせは、スクロースおよびコーンシロップのような加水分解生成物と同じテクスチャ特性と口当たりを有し、かつ焼き上げて調製する製品、冷凍デザート製品などの食品に対して同じ機能特性を付与する。本発明の充てん剤は、ＤＰ２から６の範囲内にある「中央領域」加水分解生成物の分布量が高いことを特徴とするヒドロキシプロピル化澱粉の好ましい加水分解生成物を含む。　ＤＰが２から６の澱粉ポリマーの重量％は、約１５％以上でなければならず、約２０〜３０％が特に好ましい。　本発明の加水分解生成物は、ＤＥ値が約２０〜約４５、好ましくは約２５〜４０の範囲であることをさらに特徴とする。　対象の食品への適用における好ましいＤＥ値は、その食品の品質状況によって決定され、当業者であれば容易に決定できる。　一般に、加水分解生成物は、ＤＥ値が低ければ低いほど粘度が高くなる。　本発明の加水分解生成物は、一般に、ＤＥ値が同じ従来のヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物よりも粘度が低いことを特徴としている。　本発明の好ましい加水分解生成物は、６０％固形分の溶液中で室温での測定時に、約５０ｃｐｓ〜３００ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有することを特徴とし、同様の条件下で、約７０ｃｐｓ〜２５０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有するものが特に好ましい。　ＤＥ値と同様に、最終用途に対して最も好ましい粘度は、その最終用途の詳細によって決まり、当業者ならば容易に決定できる。ＤＥ値が低い加水分解生成物は、低レベルのデキストロースとＤＰが７以上の高レベルの長鎖ポリマーを含む傾向にある。　ＤＥ値が約２０より低い（すなわち、マルトデキストリン領域）加水ＤＥ値が高い加水分解生成物は、高レベルのデキストロース、Ｄｒ　２−６の澱粉ポリマー、および低レベルのＤＰ７以上の長鎖ポリマーを含む傾向にある。　このような生成物は、ヒドロキシプロピル置換レベルに対するカロリー値が、低ＤＢ物質よりも大きいが、ある種の最終用途には好ましい低粘度を有する。　ＤＥ値が約４５より大きい加水分解生成物も、カロリー値が比較的高いので、一般に、低カロリースクロース代替品として使用するには不適当である。　長い澱粉ポリマーにヒドロキシプロピル基が存在すると、カロリー値を生ずるこれらポリマーの消化を阻害するが、ＤＥ値が４５を超える加水分解生成物の加水分解は、非常に広範囲にわたって行われて、多数のブロックされていない短鎖もしくは単一モノマー糖分子が得られ、一般に低カロリー充てん剤として望ましいレベルを越えるカロリー値が付与される。本発明の生成物は、所望の分布を有した加水分解生成物を生成するヒドロキシプロピル化澱粉の制御した加水分解によって製造される。　本発明の加水分解生成物を製造するだめの出発物質として有用なヒドロキシプロピル化澱粉は、当該技術分野の公知の方法に従って、各種の澱粉物質から製造できる。　適切な澱粉原料としては、特に限定されるものではないが、トウモロコシ、ワキシーコーン、小麦、ジャガイモ、タピオカおよびモロコシなどの澱粉がある。　このような澱粉をヒドロキシプロピル化する適切な方法は、Ｋｅｓｌｅｒの米国特許第３．５０５．１１０号：　ＨｊｅｒｍＳｔａｄの米国特許第３．５７７、４０７号；　Ｅａｓｔｍａｎの米国特許第４．４５２．９７８号；およびＥａｓｔｍａｎの米国特許第４．８３７．３１４号に記載されており、これら特許の開示内容を参考までに本明細書に組み込んだ。　ヒドロキシプロピル化澱粉は、澱粉およびその加水分解物のカロリー含量を実質的に減少させるのに充分なヒドロキシブリビル置換のレベルを有すべきである。　澱粉は、約８！％（重量９６）より大きなヒドロキシプロピル置換、好ましくは、約９〜１５％（重量９６）のヒドロキシプロピル置換をすべきである。　一般に、ヒドロキシプロピル置換のレベルが高いほど、消化を阻害する保護基の数が増え、カロリー値が低くなる。　ヒドロキシプロピル基が、加水分解された多数の澱粉セグメントに存在するように、高ＤＢ値で加水分解された生成物が、高レベルに置換されていることが一般に望ましい。　ヒドロキシプロピル置換の程度は、おそらく、１．ＯＤ、Ｓ、もしくは２６．５９６　（ｆｆｉ量％）まで高くできるが、このような完全な置換は、本発明の実施においては必要でないと考えられる。本発明の加水分解生成物は、ヒドロキシプロピル化澱粉を、酸加水分解単独、もしくは酸加水分解の工程の前もしくは後のいずれかに酵素加水分解を併用して処理する方法で製造される。適切な酵素としては、細菌および真菌のα−アミラーゼ、好ましくは細菌のα− アミラーゼを含むα−アミラーゼがある。本発明を実施する好ましい方法によれば、最初にヒドロキシプロピル澱粉が、α −アミラーゼ酵素によって加水分解され、ＤＥを約２〜１５とする。　一般に、 α−アミラーゼ加水分解は、ＤＥ値を最高的１５にまでする。　そして、加水分解された生成物を所望のＤＥ値約２０〜約４５にまで酸で加水分解する。本発明は、ＤＰ２−６の加水分解ポリマーを約１５ｆｆｉ量％以上含有し、ＤＥ値が約２０〜約４５であることを特徴とする、ヒドロキシプロピル化澱粉の加水分解生成物と高力価甘味料の組み合わせを含む低カロリー甘味料組成物を提供する。　適切な高力価甘味料は当業者からすれば自明であるが、好ましい高力価甘味料としては、アスパルテーム、アリテームのようなジペプチド甘味料、モネリンおよびタウマチンのようなタンパク質性甘味料、ならびにアセスルファームＫ、サッカリンナトリウム、シクラメートおよびスクラロース等のその他の甘味料がある。本発明の一実施悪様によれば、甘味料組成物は、重量ベースで、スクロースの甘味を有するように調製される。　そして、加水分解生成物は、甘味料組成物１ｇ当たり２力ロリー未満、最も好ましくは１ｇ当たり１力ロリー未満となるよう調製される。　本発明の一実施態様によれば、加水分解生成物は乾燥し、粒状化され、重量ベースでスクロースの甘味を有し、コーヒーもしくは朝食用セリアル食品への添加など食卓での使用に適するように調製される。　顆粒化された甘味料組成物は、好ましくは、重量ベースでスクロースの甘味を有し、そして好ましくは１ｇ当たり２力ロリー未満、最も好ましくは、１ｇ当たり１力ロリー未満のものである。本発明は、スクロース、またはコーンシロップ、コーンシロップ固形物もしくは高フルクトースコーンシロップのような澱粉加水分解生成物を含む食品のカロリー含量を減少させる方法をさらに提供する。　本発明の方法によれば、スクロースまたは澱粉加水分解土盛物のすべてもしくは一部分を、本発明のヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物で代替できる。　本発明の加水分解生成物は、取り除かれたスクロースもしくは澱粉加水分解物が与える構造特性とテクスチャ性を再現すると同時に、代替された物質より著しく低いカロリーを付与する。　取り除かれたスクロースもしくは澱粉加水分解物が与える甘味は、それぞれ高力価甘味料を添加することによって、全体的に、あるいは部分的に代替できる。本発明の改良食品には、スクロースもしくは澱粉加水分解生成物を含有するいかなる食品を実質的に含む。　本発明は、ある程度のスクロースもしくは澱粉加水分解生成物を含有し、それが食品に相当量のカロリーを付与している食品に最も適している。　本発明の実施に特に適している食品は、焼き上げて調製した食品ニアイスミルク、アイスクリーム、静止冷ａＸ子類などの冷凍デザート食品；アイシングとフロスティング；ケーキもしくはパイ、プディングに用いる充填剤、Ｘ子、ジャム、ゼリーおよび砂糖漬；ドライ飲料ミックス：ゼラチンベースのデザート：流動性でスプーンですくいとれるサラダドレッシングを含むサラダドレッシング：および、シロップとチョコレートシロップのようなデザートのトッピングを含む。本発明の各種態様を例示する実施例を以下に詳述する。大造最上 α−アミラーゼ、／ＨＰ澱粉の酸加水分解この実施例では、ＤＥが８．３であるヒドロキシプロピル澱粉の加水分解生成物を下記の方法で調製した。　１００　ｍｌのα−アミラーゼ（Ｂｉｏｃｏｎ　Ｉｎｃ、社（米国）のＣａｎａｌｐｈａ）を含む１０ガロンの水道水を水蒸気ジャケットを取り付けた３０ガロン容量の反応器中で１６５〜１７０°Ｆに加熱し、９．９％ヒドロキシプロピル置換のヒドロキシプロピルコーンスターチ１１．０ｋｇを徐々に添加した。　澱粉は６時間加水分解され、反応温度を１５分間、２１０〜２２０’　Ｆに上げて酵素を不活性化し、澱粉を完全に糊化した。次に、１５０ｍ１の１２Ｎ塩酸を添加し、１６５〜１７０’Ｆで６時間酸加水分解を行った。　加水分解生成物をＮａＯＨで］）Ｈ６，Ｏ〜７．０に調整し、（珪藻土で濾過し、イオン交換を行って）精製し、噴霧乾燥を行った。　最終生成物のヒドロキシプロピルマルトデキストリンは、ＤＢが８．３で、残留プロピレングリコールは１％未満で、灰分は０，１％未満であった。実施例２この実施例では、ＤＥが１９．８のヒドロキシプロピル澱粉の加水分解生成物を下記の方法で調製した。　実施例１のヒドロキシプロピル澱粉８０ボンドを、９０ボンドの水道水と２５０＋ｎｌのα−アミラーゼ（Ｃａｎａｌｐｈａ）が入っているパイロットプラントのジャケット付反応容器にゆっくり添加し、澱粉を１６０〜１７０’　Ｆで７時間加水分解した。　得られた溶液を２１０〜２２０’ 　Ｆに２０分間加熱して酵素を不活性化し、加水分解物を室温まで冷却した。生成液の５ガロンを取出し、精製し、モして噴霧乾燥した。残りの加水分解物に７５０［Ｄ］の１２Ｎ塩酸を添加し、得られた分散液を１７０’　Ｆで８時間反応させた。　最終溶液をＮａＯＨ″′ＣｐＨ６，０〜７．０に調整し、精製し、モして噴震乾燥した。　最終生成物は、ＤＢが１９．８であり、灰分は０．０５％未満であり、プロピレングリコールは０．５９６未満であった。 α−アミラーゼ／′ＨＰ澱粉の酸加水分解この実施例では、実施例１のヒドロキシプロピル澱粉４７ボンドを、１５０ｍ１のα−アミラーゼ（Ｃａｎａｌｐｈａ）を含有する１６０’　Ｆの水道水１５ガロンに入れてスラリー化した。　この分散液を１時間加熱し、温度を２１０’　Ｆに上げて２時間保持して、澱粉を完全に糊化した。　得られた溶液を１７０’　Ｆに冷却し、新たにα−アミラーゼ２００ｍ１を添加し、加水分解を２時間行った。次に、溶液の１００１１が１５［１１１の０．ＩＮ　ＮａＯＨの力価になるように、７５０［ＤＩの１２Ｎ塩酸を添加して酸加水分解を行った。　この酸加水分解反応は１７０°Ｆで１］、５時間行った。　加水分解物は、ＮａＯＨ″？？ｐＨ６，０〜７．０に調整し、次いで精製して噴霧乾燥した。最終生成物のヒドロキシプロピンコーンシロップ固形物は、ＤＥが２２．５であり、プロピレングリコールが１９６未満であり、灰分が０．０５９６未満であり、プロピレンクロロヒドリンは最小検出濃度の０．５ｐｐｍ未満であった。この実施例では、生成物のＤＥが２６．１になるように酸加水分解反応を続けることを除いて、実施例３の方法を繰返した。この実施例では、実施例１のヒドロキシプロピル澱粉（ＨＰ置換度９．９％）の５０ボンドを、７５０ｍ１の１２Ｎ塩酸を含有する１２．５ガロンの水に添加し、１９０〜２００°Ｆで４５分間反応させた。温度を１７０〜１８０°Ｆに下げて加水分解を、２時間、もしくは分析の結果ＤＰ】からＤＢ６の画分が生成物の１３．８重量％を含むまで続けた。　反応混合物に３０％Ｎａ１ｌ（を添加して中和し、Ｉ］Ｈ６〜７にした。　次に、２５００！１のα−アミラーゼ（Ｃａｎａｌｐｈａ）を添加し、加水分解を１７０〜１８０°Ｆで約２４時間続けた。　最終生成物は、ＤＢが１９．１で、ＤＢ２からＤＢ６の濃度が１８．２であった。大簾適工ＨＰ澱粉の酸／酵素加水分解この実施例では、ＤＰＩ−６の両分が生成物の１９．７重量％になるまで酸加水分解反応を２．５〜３時間行ったことを除いて実施例５の方法を繰返した。　次に、酵素による加水分解を２００ｍ１のα−アミラーゼ（Ｇ−ＺＹＭＥ　Ｅ９９５．　Ｅｎｚｙｍｅ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｃｏｒｐ、社、ニューヨーク市、ニューヨーク州）を添加して、４〜４．５時間、酵素加水分解反応を行った。　反応混合物を、２１０〜２２０°Ｆで２０分間加熱して酵素を不活性化し、次いで冷却し、精製して噴霧乾燥した。　最終生成物は、ＤＢが２１．１で、ＤＰ２〜６からＤＢ６の濃度は２０．３であった。寒凰斑工ＭＰ澱粉のα−アミラーゼ／酸加水分解この実施例では、酸加水分解反応を１１．５時間ではなく１８時間行ったことを除いて、実施例３に記載の反応条件を実質的に繰返した。　最終生成物のヒドロキシプロピルコーンシロップ固形物は、ＤＥが２７．８であり、プロピレングリコールは０．５％未満で、灰分は０．１％未満であった。この実施例では、酸加水分解反応を削除して、実施例３のα−アミラーゼ加水分解反応を繰返した。　最終加水分解物を、２１０〜２２０°Ｆで２０分間加熱して不活性化し、生成物を珪藻土による濾過、粉末カーボンによる漂白およびイオン交換カラムの通過等の従来の方法で精製し、噴霧乾燥した。　最終生成物のヒドロキシプロピルマルトデキストリンは、ＤＥが１４．６であり、プロピレングリコールは０．５％未満で、灰分は０．０５％未満であった。寒算透主ＨＰ澱粉の酸化水分解この実施例では、実施例１のヒドロキシプロピルコーンスターチ６６０ｇを、３０ｍ１の１２Ｎ塩酸を含有する１０１００Ｏの水道水に徐々に添加し、１８０〜２００’　Ｆで２１０分間反応させた。　生成物のｐＨをＮａＯＨで６．０〜７．０に調整した。　加水分解物を精製し、ロータリーエバポレーターで濃縮して固形物を得た。　最終生成物のＤＢは２２．７であった。この実施例では、実施例１のヒドロキシプロピルコーンスターチ６６０ｇを、３０ｍ１の１２Ｎ塩酸を含有する１６０’　Ｆの水道水１０００ｇに徐々に添加した。　得られた分散液を１８０〜１９０°Ｆに加熱し、１４３分間保持した。　分散液のｐＨをＮａＯＨで６．０〜７．０に調整し、精製し、最終的にロータリーエバポレーターで濃縮して固形化した。　最終生成物のＤＢは１６．２であった。実施例１１ＨＰマルトデキストリンおよびＨＰコーンシロップ固形物の低カロリー値この実施例では、ヒドロキシプロピルマルトデキストリンと本発明の生成物の低カロリー値を評定した。　ヒドロキシプロピル置換レベルが２．６％、４．７％および９．９％である加水分解されたヒドロキシプロピル澱粉のサンプルを、Ｅ、Ｅ、　Ｒｉｃｅ、　Ｊｏ−ｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ、　６１巻、２５３頁、１９５７年に発表された標準検定法に従って試験し、そのカロリー含量を検定した。　これらサンプルを標準の基礎食品、およびスクロースを添加した基礎食品と比較した。　結果を表３に示す。試験結果は、約１０％のＩＰ基を有するヒドロキシプロピル澱粉から類似のＤＥに製造された生成物は、１ｇ当たり約１．０カロリーしか寄与しなかったが、一方低レベルのＩＰ基を有する生成物は、１ｇ当たり２．０力ロリー以上有することを示した。表１ＨＰマルトデキストリンまたはコーンシロップ固形物について測　されたカロリー値ＤＨレベルが異なる。寒履斑販酸転化生成物この実施例では、実施例１のヒドロキシプロピル澱粉４８ボンド（９，９％ＨＰ置換）を、２５０ｍ１の１２Ｎ塩酸を添加した１５〜１６ガロンの水道水でスラリー化した。　分散液は、１８０〜１９０°Ｆで約１５時間、あるいは、ＤＥが２５．２の生成物が得られるまで加水分解した。　生成物のｐＨを６〜７に調整し、精製し、モして噴霧乾燥した。　最終生成物は、室温における６０％固形分濃度でのブルックフィールド粘度が１４０ｃｐｓであった。寒員桝用酸／酵素転化生成物この実施例では、実施例１のヒドロキシプロピル澱粉（９，９！！６１（Ｐｉｔ換）の７０ボンドを、２５０ｍ１の１２Ｎ塩酸を添加した１８ガロンの水道水でスラリー化した。　分散液は、１７０’　Ｆで７．５時間加水分解した。　得られた液の１ガロンを取出し、ｐＨを６．０に調整し、３００ｍ１のα−アミラーゼ（Ｃａｎａｌｐｈａ）で、４時間１８０〜１９０°Ｆにて処理した。　酸／酵素加水分解生成物は、室温における６０９６固形分濃度でのブルックフィールド粘度が１６０ＣＰＳであった。　生成物９Ａと９８のＨＰＬＣ分析結果は、これら生成物のグルコースとオリゴ糖類の分布が非常に類似していることを示した（表１１参照）。寒及健貝この実施例では、スクロースを含む標準のホワイトケーキ、およびスクロースの５０％を、ＤＥが２５．２の本発明のヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物（実施例１２）またはＤＢが１４．６のヒドロキシプロピルマルトデキストリン（実施例８）で代替したホワイトケーキを比較した。　これらのケーキは表２に記載のレシピに従って作り、バター粘度と最終特性を表３に示した。表３のデータから分かるように、５０ｆｆｉｊ１９６のスクロースをＤＥが２５．２の本発明の物質で代替して作ったケーキは、１００％のスクロースを含む対照ケーキに匹敵し、酵素だけで加水分解されＤＥが１４．６のマルトデキストリン生成物でスクロースの５０ｉ量９６が代替されたケーキより著しく優れていた。　本発明の加水分解生成物は、バター粘度をある程度増大させたが、対照ケーキと実質的に同じであった。　これに対して、ヒドロキシプロピルマルトデキストリンは分散が困難であり、ケーキミックスの液体部分に完全に分散しなかった。　マルトデキストリンを含むケーキのテクスチャは劣り、体積はスクロースを含んだ対照具の５０％に過ぎなかった。　さらに、ケーキは放置中に多量の水を吸収して非常に湿ったものになった。表−Ｉ標準ホワイトケーキミックスの配合材　料　量（ｇ）表３実施例１４由来の生成物のバター粘度とケーキ特性以下の実施例では、４種類のヒドロキシプロピル澱粉加水分解物を焼き上げて調製する食品中の充てん剤として比較した。本発明の方法に従って３種類の加水分解生成物を作った（すなわち、ヒドロキシプロピル澱粉の酵素／酸加水分解によるもの２種、およびヒドロキシプロピル澱粉の酸加水分解によるもの１種）。他の生成物は、Ｋｅｓｌｅｒらの米国特許第３．５０５．１１０号の実施例工に開示されている酵素／酵素加水分解法に従って調製した。大皿桝比この生成物は実施例１２に記載した酸転化生成物である。　この生成物は、ＤＥが２５．２で、ＤＢ２−６の加水分解物ポリマーを２１．６重量９６含み、請求の範凹第１項のヒドロキシプロピル澱粉を、酸だけを用いて部分加水分解して調製した。　この生成物は、表１１に開示した加水分解生成物の分布を有している。大造桝ルこの生成物は、実施例１のヒドロキシプロピル澱粉から調製されたα−アミラーゼ／酸加水分解生成物であり、実施例３と４に記載の方法に従つてｍＭＥ、た。　ここでは、ヒドロキシプロピル澱粉を、α−アミラーゼで４時間、１８０〜１９０°Ｆにて処理され、次いで１２Ｎ塩酸を用いて、４．５時間、１９０’　Ｆで酸加水分解された。　最終生成物は、ＤＢが２５．０であり２２．１％のＤＢ２−６の加水分解ポリマーを含んでいた。実施例１７この生成物は、実施例１で調製されたＨＰ澱粉を、実施例３に記載の方法で処理して得られたα−アミラーゼ／酸加水分解生成物である。　この実施例では、ヒドロキシプロピル澱粉をα−アミラーゼで４時間、１８０〜１９０°Ｆで処理した。　次に、１２Ｎ塩酸を添加し、最終生成物のＤＢが４１．３になり、ＤＢ２ −６の加水分解ポリマーが２９．３％になるまで９時間、１９０°Ｆで酸加水分解を行った。寒鑑斑用この生成物は、Ｋｅｓｌｅｒの米国特許第３．５０５．１１０号の実施例工に従って調製したα−アミラーゼ／グルコアミラーゼ加水分解生成物である。　ヒドロキシプロピル澱粉は、Ｋｅｓ　ｌｅｒに従って、水性イソプロパツール系で調製し、α−アミラーゼ＜Ｃａｎａ　１ｐｈａ。Ｂｉｏｃｏｎ社、米国）およびグルコアミラーゼ（Ｇ−ＺＹＭＥ　Ｇ−９９０− ２２０゜Ｅｎｘｙｍｅ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｄｉｖ、、　Ｂｉｄｄｌｅ　Ｓａｗｙｅｒ　Ｃａｒｐ、社）を用いて旭上記特許の実施例Ｉの方法に従って加水分解した。　調製された加水分解生成物は、ＤＥが２５．７であり、ＤＥ２− ６の加水分解ポリマーを１０．１重量％含有していた。考察異なる方法で加水分解された生成物１５．１６および１８は、すべて同じＤＢＢ２Ｓ３有するという特徴がある（表４参照）。　しかしながら、炭水化物の分布は全く異なっていた。　Ｋｅｓｌｅｒ特許の方法に従って調製した生成物１８は、生成物１５と１６よりも、グルコースレベルが非常に高く、オリゴ糖（ＤＥ２ −６）のレベルが著しく低く、ＤＰ？＋の濃度がやや高かった。　生成物１５と１６は６０％水溶液での粘度がそれぞれ１４０ｃｐｓと１６０ｃｐｓであったが、Ｋｅｓｌｅｒの生成物１８は、同じ条件下での粘度が５８０ｃｐｓと非常に高かった。高級多糖類の濃度と性質は、粘度に著しい影響を与えると考えられる。　本発明の加水分解生成物は、同等のＤＥ値を有する従来の加水分解生成物よりも有意に粘度が低いという特徴があるが、これら生成物の有意に改良された有用性は、生成物の粘度の作用だけではないと考えられる。表−土加水分解生成物の種類と分析％生成物　ＤＥ　ＤＰＩ　ＤＥ２−６　ＤＰＴ＋　粘度６０％ＣｐＳ１５　２５．２　８．６　２１．６　６９．８　１４０１６　２５．０　１２．３　２２．１　６５．６　１８０１７　４１．３　２８．１　２９．３　４２．６　８０１８　２５．７　１６．９　１０．１　７３．０　５８０寒凰健川この実施例では、スクロースを対照として用いるか、またはスクロースの代わりに実施例１５．１６．１７もしくは１８のヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物を用いて下記の標準レシピで、ホワイトとチョコレートのレイヤーを有するケーキを調製した。表−ｌホワイトレイヤーケーキの配合と製造手順製産子ｌ小麦粉を篩にかけ、計量し、ベーキングパウダーと食塩と共に、改めて３回篩にかけた。　バターを、柔軟で、滑らかになるまでクリーム化し、３７４カツプの砂糖を徐々に添加して、充分混合した。　調味剤を攪拌しながら加えた。　卵白半分を攪拌せずに加え、混合物を、軽くふわふわになるまで激しく攪拌した。　小麦粉混合物と牛乳を、最初と最後が小麦粉混合物になるように、４〜５回に分けて交互に加え、各添加毎に充分に攪拌した。　他のボールで、残りの卵を硬くなるまで攪拌し、残りの１７４カツプの砂糖を攪拌しながら徐々に加えた。　これをバターで軽く、しかも均一に包み、底にパラフィン紙を敷いた２つの８インチケーキパンに移した。　これらを３５０°Ｆで２８〜３０分間、もしくはケーキを指先で軽く押さえたときにケーキが反撥するまで焼いた。　ケーキを皿の中で５分間放冷し、次いでケーキクーラーに移して冷却し、パラフィン紙を除去した。表−１小麦粉を篩にかけ、計量し、ベーキングソーダ、ベーキングパウダーおよび食塩とともに、改めて３回篩にかけた。　バターを柔軟になるまでクリーム化し、砂糖を添加し、混合物に充分に混合した。　卵を攪拌し、バター混合物に添加し、軽くふわふわになるまで充分に攪拌した。　混合物にバニラを入れて攪拌した。　小麦粉混合物とバターミルクを、最初と最後が小麦粉混合物になるように、数回に分けて交互に加え、各添加毎に充分に攪拌した。　沸騰水全量を一度に添加し、混合物が滑らかになるまで速やかに攪拌した。　バターを底にパラフィン紙を敷いた２つの油をひいていない８インチケーキノ＜ンに移した。　ケーキを３５０°Ｆで３０分分間−て、その皿の中で５分間放冷し、次にケーキクーラーに移した。　ケーキを冷却し、アイシングを付けた。加水分解ポリマー分布の差が、ホワイトケーキとチョコレートケーキ双方の加水分解生成物の機能に劇的な影響を与えた。表７に示すように、本発明の新規な生成物である生成物１５と１６で調製したケーキは、１００％スクロースを使って調製したケーキと比較して優れていなくとも、匹敵するものであった。　ＤＥは同様であるが、Ｄｒ　２−６の加水分解ポリマーレベルが有意に低い生成物１８で調製したケーキは、全く満足できるものでなかった。ＤＢが４１．３の酵素／酸転化生成物１７で調製したケーキは、本発明で調製した生成物の有用性の範囲を示すためにｉＩ製した。高レベルのＤＰ　２−６加水分解ポリマーを含む生成物１７で調製したケーキは、生成物１５と１６で調製したケーキに匹敵するものであり、ＤＢレベルが高い本発明の加水分解生成物が、焼き上げて調製した商品のような食品への用途に有用であることを証明している。加水分解生成物を添加したケーキの種類と分析実施例２０この実施例では、本発明の生成物（すなわち、生成物１６）をエンゼルケーキの配合で、スクロースを用いた対照品、およびスクロースも他の充てん剤も含まない負の対照品と比較した。ケーキを調製するために用いた配合と調製手順を下記表８に示す。表８エンゼルケーキの配合材　料　体積比　重量比（ｇ）小麦粉を３７４カツプのスクロースと共に、３回篩にかけた。他のボールでは、卵白を、酒石のクリーム、バニラ、アーモンドエキスおよび食塩と共に攪拌し、１カツプの砂糖を、卵白が硬くなるまで徐々に加えた。　小麦粉７／スクロース混合物は、油をひいていないエンゼルケーキパンに置かれた混合物に包まれ、３７５°Ｆで３０〜３５分間焼いた。生成物１６で調製したケーキは、スクロースで調製した対照品に充分匹敵するものであった。　ケーキ高さは、スクロース対照品のケーキ高さ９．５〜］Ｏｃｍよりわずかに低い７．５〜８ｃｍであり、対照品と同様の良好な色調とテクスチャを備えていた。これに対して、スクロースも本発明の加水分解生成物も含まないエジゼルケーキは、非常に重質で高さが５．０ｃｍであった。焼いている最中に、このケーキは非常に不均一に膠れ、重質のフランスパン様のテクスチャを有する最終製品が生成した。実施例２１この実施例では、下記表９に示したレシピに従ったファツジ・プラウニー配合物において、生成物１６を、スクロースを用いた対照品、およびスクロースも他の充てん剤も含まない負の対照品と比較した。材　料　量（体積比）この方法では、マーガリンとチョコレートを、２りす一トのソースパン内で弱火で頻繁に攪拌しながら溶融させた。　ソースパンを火から離し、泡立器もしくはスプーンを用いて攪拌しながら砂糖と卵を加えて充分混合した。　混合物に、クルミ、小麦粉、バニラおよび食塩を加えて攪拌した。　混合物を、油をひいた８インチ角のベーキングパンに注ぎ、中心に刺した楊枝を抜いた時の観かけを良くするよう、３０〜３５分間焼いた。そして、パンをクーリングラック上で冷却した。スクロース１００％を生成物１６で代替して調製したプラウニーは、スクロースで調製した対照品に充分匹敵するものであった。２つの製品のテクスチャは同じであった。　対照品のケーキ高さは２．３ｃｍであったが、本発明の生成物で調製したケーキの高さは２．１ｃｍであった。　スクロースおよび生成物１６共に重質テクスチャのプラウニーが調製された。　スクロースも本発明の生成物も用いずに調製したプラウニーは、ケーキ高さがわずか１．０ｃｍであり、焼いている間に多量の水分が生地から分離した。このプラウニーは非常に堅くかつ油性であり、好ましくないものであった。実施例２２この実施例では、シュガークッキー配合物において、生成物１６を、スクロース対照品、およびスクロースも他の充てん剤も含まない負の対照品と比較した。　シコガークッキーは表１０の配合で製造し、製造手順を以下に記した。表−刊シュガークッキー配合材　料　量、体積比０シユガークツキー中の砂糖１００％を本発明の生成物で代替した。この実施例では、全材料を大きなボールで計量し、時々ゴム製スパチラでボールを擦りながら、材料が充分に混合されるまでミキサを用いて低速で攪拌した。　生地をボール形にして、プラスチックのラップで包み、扱い易（なるまで２〜３時間冷蔵した。小麦粉が軽くまかれた面に４５ｇの生地を置き、小麦粉をまぶしたガラスコツプの底面を用いて約３．５インチの所望の大きさにまで平坦に延ばした。　生地を、油をひいた大きなりツキ−板上に約１インチ間隔で置いた。　クツキーは３５０’　Ｆで１２分間、あるいは軽く褐色になるまで焼かれ、そしてパンケーキターナ−を用いてワイヤラックに移し、完全に冷却させた。スクロース１００％を生成物１６で代替して調製したクツキーは、砂糖で調製した対照品に充分匹敵するものであった。　両者のテクスチャはややケーキ様であった。　クツキーの高さと展性は、双方の炭水化物材料と同等であった。　スクロースでｙ１１＆したクツキーは、クツキー頂部表面にわずかに亀裂が生じた。本発明の生成物で調製したクツキーは、表面が滑らかであった。スクロースも本発明の加水分解生成物も用いずにｙ！梨したクツキー生地は非常に高密度で、油がやや分離していた。　その生地は、クツキー板上に広がらず、対照品のクツキーまたは本発明の加水分解生成物で調製したクツキーより、展性が著しく小さく、非常に不ぞろいのクツキーが調製された。前記した記載内容からして、本発明の多くの変更ならびに他の実施態様は、当業者からすれば自明のことである。　従って、前記した記載事項は、例示としてのみ解すべきであり、本発明の限定は、以下の請求の範囲の記載に基づいてなされるべきである。互一旦実施例に記載されたヒドロキシプロピル加水　解生酸物のＤＥと　水化物組成要　約　書高力価甘味料と併用すれば、食品中のスクロースおよび澱粉加水分解生成物へ９低力ロリー代替物として有用である、約１５重量９６以上のＤｒ　２−６加水分解ポリマーを含み、ＤＥ値が約２０〜約４５であることを特徴とするヒドロキシプロピル化澱粉の加水分解生成物を開示する。国際ｙ４査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．約１５重量％以上のＤＰ２−６加水分解ポリマーを含み、ＤＥ値が約２０〜約４５であることを特徴とするヒドロキシプロピル澱粉の加水分解生成物。
２．約２０重量％から約３０重量％のＤＰ２−６澱粉ポリマーを含む請求の範囲第１項の加水分解生成物。
３．前記ＤＥ値が、約２５〜約４０である請求の範囲第１項の加水分解生成物。
４．６０重量％固形分水溶液中、室温にて測定した時の約７０ｃｐ〜２５０ｃｐｓのブルックフィールド粘度を特徴とする請求の範囲第１項の加水分解生成物。
５．前記ヒドロキシプロピル化澱粉が、約９％以上のヒドロキシプロピル置換度を有する請求の範囲第１項の加水分解生成物。
６．約１５重量％以上のＤＰ２−６加水分解ポリマーを含み、ＤＥ値が約２０〜約４５であることを特徴とする生成物を生成する選択された加水分解条件下でヒドロキシプロピル化澱粉を処理することを含み、前記加水分解の少なくとも一部分が、酸加水分解工程にて行われる、ヒドロキシプロピル澱粉の加水分解生成物の調製方法。
７．前記ヒドロキシプロピル澱粉からなるグループから選択された物質と、前記澱粉もしくは前記加水分解生成物を加水分解する選択された条件下で加水分解酵素で前記酸加水分解工程の加水分解生成物を処理する工程をさらに含む、請求の範囲第６項の方法。
８．前記加水分解酵素が、α−アミラーゼである請求の範囲第７項の方法。
９．前記ヒドロキシプロピル化澱粉が、約９％以上のヒドロキシプロピル置換度を有する請求の範囲第６項の方法。
１０．請求の範囲第６項の方法によって生成された加水分解生成物。
１１．請求の範囲第１項のヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物と高力価甘味料を含む、低カロリー甘味料組成物。
１２．前記高力価甘味料が、アスパルテーム、アリチーム、アセスルファームＫ、サッカリンナトリウム、シクラメート、スクラロース、モネリンおよびタウマチンからなるグループから選択される請求の範囲第１１項の甘味料組成物。
１３．顆粒状にされている請求の範囲第１１項の甘味料組成物。
１４．前記生成物が、重量ベースでスクロースの甘味を有する請求の範囲第１１項の甘味料組成物。
１５．グラム当たり２カロリー未満であることを特徴とする請求の範囲第１１項の甘味料組成物。
１６．スクロースもしくは澱粉加水分解生成物の全部もしくは一部を請求の範囲第１項のヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物と代替することを含む、スクロースもしくは澱粉加水分解生成物を含む食品のカロリー含量を減少する方法。
１７．実質的に前記スクロースのすべてが、前記ヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物と代替される請求の範囲第１６項の方法。
１８．高力価甘味料を、前記食品に混合する工程を含む請求の範囲第１６項の方法。
１９．前記食品が、焼き上げて調製した食品である請求の範囲第１６項の方法。
２０．前記食品が、冷凍デザートである請求の範囲第１６項の方法。
２１．前記食品が、アイシングとフロスティングからなるグループから選択される請求の範囲第１６項の方法。
２２．前記食品が、デザート充填物である請求の範囲第１６項の方法。
２３．前記食品が、プディングである請求の範囲第１６項の方法。
２４．前記食品が、菓子である請求の範囲第１６項の方法。
２５．前記食品が、ジャム、ゼリーおよび砂糖漬からなるグループから選択される請求の範囲第１６項の方法。
２６．前記食品が、ドライ飲料ミックスである請求の範囲第１６項の方法。
２７．前記食品が、ゼラチンをベースにしたデザートである請求の範囲第１６項の方法。
２８．前記食品が、サラダドレッシングである請求の範囲第１６項の方法。
２９．前記食品が、シロップとデザートトッピングからなるグループから選択される請求の範囲第１６項の方法。
３０．スクロースもしくは他の澱粉加水分解生成物を含む食品において、前記スクロースもしくは他の澱粉加水分解生成物の全部もしくは一部を請求の範囲第１項のヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物と代替した食品。
３１．実質的に前記スクロースおよび澱粉加水分解生成物のすべてが、前記ヒドロキシプロピル澱粉加水分解生成物と代替される請求の範囲第３０項の食品。
３２．高力価甘味料をさらに含む請求の範囲第３０項の食品。
３３．前記食品が、焼き上げて調製した食品である請求の範囲第３０項の食品。
３４．前記食品が、冷凍デザートである請求の範囲第３０項の食品。
３５．前記食品が、アイシングとフロスティングからなるグループから選択される請求の範囲第３０項の食品。
３６．前記食品が、デザート充填物である請求の範囲第３０項の食品。
３７．前記食品が、プディングである請求の範囲第３０項の食品。
３８．前記食品が、菓子である請求の範囲第３０項の食品。
３９．前記食品が、ジャム、ゼリーおよび砂糖漬からなるグループから選択される請求の範囲第３０項の食品。
４０．前記食品が、ドライ飲料ミックスである請求の範囲第３０項の食品。
４１．前記食品が、ゼラチンをベースにしたデザートである請求の範囲第３０項の食品。
４２．前記食品が、サラダドレッシングである請求の範囲第３０項の食品。
４３．前記食品が、シロップとデザートトッピングからなるグループから選択される請求の範囲第３０項の食品。