JPH05501285A - アルカリ土類石鹸および／またはアルカリ土類樹脂石鹸を含有する印刷古紙を脱インキするための水性分散液 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 アルカリ土類石鹸および／またはアルカリ土類樹脂石鹸を含有する印刷古紙を脱 インキするための水性分散液本発明は、印刷古紙を脱インキするためのアルカリ 土類石鹸および／またはアルカリ土類樹脂石鹸の水性分散液、並びにＡ、　Ｃ， 〜、！カルボン酸および／または樹脂酸のアルカリ土類塩類、およびＢ。

アルフキシル化Ｃ１，□オキソアルコールおよび／またはケイ酸アルミニウムの ある種のアルカリ塩類および／またはアルカリ土類塩類を含有する水性分散液の 印刷古紙を脱インキする用途に関するものである。

今日、古紙は、例えば新聞用紙および衛生用紙の製造に大量に使用される。この 種の紙の品質は、その白色度および色によって決まる。高品質紙を製造するには 、印刷古紙から印刷インキを除去しなければならない。これは普通、主として２ 段階、即ち１、古紙の離解、即ち、印刷インキ粒子の脱離に必要な化学物質の存 在で水により解繊し、 ２、脱離した印刷インキ粒子を繊維懸濁液から除去することからなる脱インキ操 作によって行われる。

第２段階は、洗浄またはフローテーションによって実施できる［ウルマンズ・エ ンチクロペディー・デア・テヒニッシェン・ヒエミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎ ｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、 第４版、１７巻、５７０〜５７１頁（１９７９年）］。印刷インキと紙繊維との ｍ潤度の差を利用するフローテーションでは、繊維懸濁液へ空気を吹き込み、ま たは通過させる。空気の小気泡は印刷インキ粒子へ付着して水面で泡を作り、セ ーバーによって除去される。

古紙の脱インキは、通常、水酸化アルカリ、ケイ酸アルカリ塩、酸化漂白剤、お よび界面活性剤の存在下、アルカリ性ｐＨ値で３０〜５０”Ｃの温度で実施され る。印刷インキ粒子の脱離および分離の役割をもつ界面活性剤として、石鹸およ び／または脂肪アルコールポリグリコールエーテル類が繁用される［ウルマンズ ・エンチクロベジー・デア・テヒニ、ジエン・ヒエミー、第４版、１７巻、５７ １〜５７２頁（１９７９年）］。ＤＥ−Ｏ３３１４４３８７号にはカルシウム石 鹸溶液を使用する古紙再生の方法が報告されている。

カルシウム石鹸は、第１段階で水酸化ナトリウムにより対応するアルカリ石鹸へ 変換するこにより脂肪酸から作られる。ついでアルカリ石鹸を焼石灰または石灰 乳と５０〜９０℃の温度で反応させ、対応する石灰石鹸を製造する。得られたカ ルシウム石鹸の印刷インキ捕集剤として作用する捕集能は、時間の経過とともに 低下するから、未変化の石灰石鹸、即ち、石灰石鹸の製造後、速やかにこれをフ ローテーション前の繊維懸濁液へ加えることが絶対に不可欠である。

またＤＥ３７０２９７８号では、脂肪酸および／または樹脂酸をそのアルカリ土 類金属塩の形で、分散剤で微分散した常温で液体である水中油型の分散液が、印 刷古紙の脱インキに好適であることを開示している。使用する分散剤は、非イオ ン性および／または陰イオン性界面活性剤、例えば炭化水素基に８〜２２個のＣ 原子およびエチレンオキシド６〜３０モルを含んでいるアルキルポリグリコール エーテル類および／またはイソアルキルポリグリコールエーテル類、および／ま たは炭化水素基に８〜２２個のＣ原子を含んでいるアルキルサルフェート類およ び／またはアルキルポリグツコールエーテルサルフェート類のアルカリ塩および ／またはアミン塩の形である。この特許で報告された分散液を使用すると、紙繊 維の懸濁液でカルシウム石鹸および／またはカルシウム樹脂石鹸の微細な分散液 を作るので、良好な脱インキ効果が得られる。しかしながらこれらの分散液は、 フローテーション中にしばしば極めて安定な泡を生じるので、抑泡剤を繊維懸濁 液へ添加しなければならない。

本発明の解決しようとする課題は、フローテーシヨンの前およびその間に抑泡剤 の添加の必要性がない古紙再生のため、貯蔵可能なアルカリ土類石鹸および／ま たはアルカリ土類樹脂石鹸の微分散化した水性分散液を提供することにある。

本発明により、２モル〜６モルを超えないアルコキシル化度を有するアルコキン ル化Ｃ１１−、オキソアルコール類および／またはケイ酸アルミニウムのある種 のアルカリ塩および／またはアルカリ土類塩類を含んでいるアルカリ土類石鹸お よび／またはアルカリ土類樹脂石鹸の水性分散液では、アルカリ土類塩は極めて 微細に分散されて存在し、しかもフローテーション中のこれらの貯蔵可能な分散 液の泡安定性は、製紙原料懸濁液へ抑泡剤の添加を必要としない程度であること が判明した。

したがって本発明は、 Ａ、Ｃｅ−＊ｔカカルン酸および／または樹脂酸のアルカリ土類塩類並びに ８、　２モル〜６モルを超えないＣ１〜４アルキレンオキシドでアルコキシル化 したＣ８．□オキソアルコール、および／または一般式（Ｉ）： ０．７−１．５Ｃａｔ！、ｎｏ−ＡＩ、０３−０．８−６　５ｉｆｔ　（１）（ 式中、ｃａｔはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオン、ｎはア ルカリ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオンのイオン価である） で示されるケイ酸アルミニウムのアルカリ塩および／またはアルカリ土類塩を含 有する印刷古紙の脱インキのためのアルカリ土類石鹸および／またはアルカリ上 類樹脂石鹸の水性分散液に関する。

本発明はまた、（ａ）カルボン酸および／または樹脂酸、並びに（ｂ）アルコキ シル化０６−□オキソアルコールおよび／または一般式（ｒ）で示されるケイ酸 アルミニウムのアルカリ塩および／またはアルカリ土類塩を含有する混合物を６ ５〜９０℃で調製し、ついで調製した混合物を、（Ｃ）水、（ｄ）無機アルカリ 土類塩、および所望により（ｅ）アルコキシル化０８〜．オキソアルコールおよ び／または陰イオン性および／または非イオン性界面活性剤からなる４０〜７０ ℃に加熱した水性混合物へ加え、得られた分散液を１５〜２５℃の温度で撹拌し ながら冷却し、引き続き１５〜２５℃でホモジナイズすることからなる Ａ、Ｃい３．カルボン酸および／または樹脂酸のアルカリ土類塩類並びに ８．２モル〜６モルを超えないＣ１〜、アルキレンオキシドでアルコキシル化し たＣ８−□オキソアルコール、および／または一般式（■）： ０．７−１．５ｃａｔ、、ｎｏ−ＡＩ、Ｏ，−０，８−６Ｓｉｎ、（Ｉ）（式中 、ｃａｔはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオン、ｎはアルカ リ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオンのイオン価である） で示されるケイ酸アルミニウムのアルカリ塩および／またはアルカリ土類塩を含 有する 水性分散液の製造方法に関する。

本発明はまた、 Ａ、Ｃｓ−＊ｔカカルン酸および／または樹脂酸のアルカリ土類金属並びに ８．　２モル〜６モルを超えないＣ，４アル牛レンオキシドでアルコキシル化し た０８〜２．オキソアルコール、および／または一般式（１）： ％式％（） （式中、ｃａｔはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオン、ｎは アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオンのイオン価であるン で示されるケイ酸アルミニウムのアルカリ塩および／またはアルカリ土類塩を含 有する水性分散液の印刷古紙を脱インキする用途に関する。

好適なＣ８〜、、カルボン酸および／または樹脂酸のアルカリ土類塩類は、マグ ネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよび／またはバリウム塩である。カル ボン酸および／または樹脂酸を好ましくはそのカルシウム塩の形で使用する。Ｃ ，２，カルボン酸および／または樹脂酸は、飽和および／または不飽和であり、 ＯＨ基を含み、または含まず、直鎖状、分枝鎖状、および／または環状であり得 る。

好ましいＣ５−２ｔカルボン酸は脂肪族である。樹脂酸は脂肪族または芳香族で あり得、１またはそれ以上の酸官能基を含み得る。１２〜１８個のＣ原子を含む 脂肪族カルボン酸を好ましく使用する。好適なカルボン酸および／または樹脂酸 の例を挙げれば、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミ チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、獣脂脂肪酸、パーム油脂肪 酸、合成Ｃａ−ｔｔ脂肪酸、アビエチン酸、アガテン酸、および／またはイルリ ン酸である。

本発明で使用する水性分散液に存在し得るアルコキシル化オキソアルコール類は 、オキソ合成によって得ることができる［カークオスマー（Ｋｉｒｋ　０ｔｈｌ Ｉｌｅｒ）、エンサイクロペジア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃ ｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第１巻、 ７４７〜７５１頁（１９７８年）］。使用する出発物質は、例えばコバルト触媒 のような触媒の存在下で、２０．２〜３０．３ＭＰ＠の加圧下に、５０〜２００ ’Ｃの温度で一酸化炭素および水素と反応して、アルデヒドを生成するオレフィ ン類である。得られたアルデヒドは、使用したオレフィンより炭素原子を１個多 く有しており、ついで水素化によって対応する第１級アルコール（オキソアルコ ール）へ還元する。直鎖状オレフィン類を出発物質として使用すれば、直鎖状お よび分枝鎖状アルコールの混合物が得られる。これとは対照的に分枝鎖状オレフ ィン類を使用すれば、分枝鎖状アルコールだけが得られる。本発明では、分枝鎖 状ｃｓ−ｔｔｔキソアルコールをそれ自身、または直鎖状Ｃａ−ｔ＊オキソアル コールと組み合わせて使用し得る。

６〜１３個の炭素原子を含むオキソアルコールが好ましい。Ｃ８−４アルキレン オキシド、好ましくはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドによ るオキソアルコールのアルコキシル化は、既知の工業的な方法によって実施され る［例えば［＋：エミ・ノシエ・テヒノロギ−（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈ ｎｏｌｏｇｉｅ）Ｊ　、第７巻、１３１〜１３２頁、カールＩハ７ザー・フェア ラーク（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）、ミュンヘン・ウィーン（Ｍ ｕｅｎｃｈｅｎ４ｉｅｎ）　（１９８６年）参照コ。平均アルコキシル化度は、 添加したアルキレンオキシドのモル量に対応しており、２〜６を超えず、好まし くは３〜５である。

本発明で使用する水性分散液に存在し得る一般式（Ｉ）で示されるケイ酸アルミ ニウムのアルカリ塩は、種々の方法によって容易に製造し得る。例えば水溶性ケ イ酸アルカリ塩を水溶性アルミン酸アルカリ塩と、水の存在下で反応させ得る。

この目的のため、各出発物質の水溶液を互いに混合し、または固体形で存在する 成分を他の成分の水溶液と反応させ得る。またケイ酸アルミニウムのアルカリ塩 は、固体形で存在する２つの成分を水の存在下で混合することによって得られる 。固体形で存在する化合物の例を挙げれば、Ａｌ（ＯＨ）ａ、Ａ　Ｉ　、０３、 またはＳｉｎ、である。水溶液の状態で存在する成分の例を挙げれば、ケイ酸ア ルカリ塩およびアルミン酸アルカリ塩溶液である。

沈殿によって調製し、水性懸濁液へ微分散した形に変換したケイ酸アルミニウム アルカリ塩を、５０〜２００℃の温度で加熱することにより、無定形の状態から 熟成または結晶状態へ変換し得る。カルシウム結合能は、好ましくは無水活性物 質１ｇ当たりＣａ０　１００〜２００ｍｇの範囲であるが、例えば一般式（ＩＩ Ｉ）　：０．７−１．Ｉ　Ｎａ、○−ＡＩ、○ｓ・１．３　２．４　Ｓ　ｉ○、 （Ｉｌｌ）で示される好ましい化合物で提供される。

本発明で使用するケイ酸アルミニウムアルカリ塩のカルシウム結合能は、下記の ようにして測定する： 活性物質ケイ酸アルミニウムアルカリ塩１ｇをＣａＣｌ、０．５９４ｇを含有す る水溶液１リツトルへ加え［水１リットル当たり、Ｃａ０３００ｍｇはドイツ硬 度（Ｇｈ）３０”に対応する］、希Ｎａ○Ｈ溶液でｐＨ１０に調節する。ついて 懸濁液を２２°Ｃ±２°Ｃで１５分間撹拌する。ケイ酸アルミニウムアルカリ塩 を濾去したのち、濾液の残留硬度Ｘを測定する。Ｃａ　Ｏ（ｍｇ）／活性物質（ ｇ）で表されるカルシウム結合能を式（３０−ｘ）　・１０から計算する。

水性懸濁液の形で存在する好ましい結晶性ケイ酸アルミニウムアルカリ塩を、濾 過によって残った水溶液から分離し、例えば５０〜８００’Ｃの温度で乾燥し得 る。８００°Ｃで１時間乾燥した無水ケイ酸アルミニウムアルカリ塩で、ケイ酸 アルミニウムアルカリ塩の活性物質の含量を測定する。乾燥した濾過ケーキを粉 砕して、さまざまな量の結合水を含有する乾燥ケイ酸アルミニウムアルカリ塩を 微粉末の形で得る。０．５〜１０μｍの平均−次粒度を有するケイ酸アルミニウ ムアルカリ塩を好ましく使用する。２〜５μｍの平均−次粒度を有するものが特 に好ましい。

本発明で使用するケイ酸アルミニウムアルカリ塩は、好ましくは安定な水性懸濁 液の形で使用する。そのような懸濁液は、例えばＤＥ−Ｏ３２５２７３８８号に より既知である。これらは、水の存在でケイ酸アルミニウムアルカリ塩を分散剤 と混合することによって簡単に製造し得る。無水の形、湿潤形、または水性懸濁 液の形で存在するケイ酸アルミニウムアルカリ塩を、水および分散剤の混合物へ 加える。水性混合物の温度は２０〜７０°Ｃである。好適な分散剤は、カルボキ シル基および／またはヒドロキシル基を含んだ有機性ポリマー化合物であって、 例えばポリアクリル酸類、アクリル酸および／またはマレイン酸とビニルメチル エーテルおよび／またはビニルアセテートとのコポリマー類、少なくとも１個の 他のホスホン酸および／またはカルボキシル基を含むホスホン酸類（例えば１− ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸）、アルキル鎖に３〜２０個のＣ原子 を含むホスホン酸アルキルエステル類（例えばブチルアルコールまたはイソオク チルアルコールのホスホン酸エステル）、水中で９０℃以下の電点（ＤＴＮ５３ ９１７により測定）を有する非イオン性界面活性剤、例えばアルコキシル化脂肪 アルコール類、オキソアルコール類、脂肪酸および／または脂肪アミン、界面活 性スルホネート類、例えばオレフィンスルホネートおよび／またはα−スルホ脂 肪酸および／またはα−スルホ脂肪酸Ｃ１，４アルキルエステルのアルカリ塩の 形および／または膨潤可能な水不溶性層状ケイ酸塩等である。２〜６のアルコキ シル化度を有するエトキシル化Ｃ６１，オキソアルコール類は分散剤として好ま しく使用し得る。安定化した懸濁液中のケイ酸アルミニウムアルカリ塩の含量は ２０〜５０重量％で、分散剤の含量は０．５〜３重量％である。懸濁液のｐＨ値 は７〜１３、好ましくは８〜１２である。

ケイ酸アルミニウムのアルカリ土類塩、並びにケイ酸アルミニウムのアルカリ塩 およびアルカリ土類塩の混合物は、アルカリ土類金属イオンの存在でケイ酸アル ミニウムアルカリ塩から生成し、もしくは調製し得る。この際、ケイ酸アルミニ ウムのアルカリ金属陽イオンは、アルカリ土類金属陽イオンによって部分的にま たは完全に置き換えられる。

本発明で使用する水性懸濁液は、成分Ａを好ましくは１０〜６０重量％、一層好 ましくは２０〜４０重量％含有し、成分Ｂを好ましくは１〜２０重量％、一層好 ましくは１〜１５重量％含有する。

本発明で使用するカルシウム石鹸の特に好ましい分散液は、アルコキシル化オキ ソアルコール類、およびケイ酸アルミニウムのアルカリ塩および／またはアルカ リ土類塩を含有し、アルコキシル化すキンアルコール類のケイ酸アルミニウムア ルカリ塩および／またはアルカリ土類塩に対する重量比は、好ましくは１：０． ５〜１．１０、一層好ましくは１：１〜１：５である。

本発明で使用する水性分散液は、所望の構成成分としてカオリン、タルクおよび ／または炭酸カルシウムのような無機化合物を、成分Ａの含量に対して０．５〜 ２０重量％、非イオン性および／または陰イオン性界面活性剤を１〜４０重量％ の量で含有し得る。陰イオン性界面活性剤を使用する場合、その量はアルカリ土 類石鹸の含量に対して１〜１０重量％である。好適な非イオン性分散剤は、例え ば直鎖状、分枝鎖状および／または環状の炭化水素基にそれぞれ８〜２２個のＣ 原子を含み、エチレンオキシド６〜１００モルを含んでいるアルキルポリグリコ ールエーテル、ヒドロキシアルキルポリグリコールエーテル、アルケニルポリグ リコールエーテル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アシルポリグリ コールエステルおよび／またはポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルで ある。好適な陰イオン性分散剤は、例えばアルキルスルホネート類、アルキルア リールスルホネート類、アルキルサルフェート類、アルキルポリグリコールエー テルサルフェート類、アルキルアリールポリグリコールエーテルサルフェート類 および／またはタンパク質脂肪酸縮合物のアルカリ塩および／またはアミン塩で ある。アルキルポリグリコールエーテルサルフェート塩およびアルキルアリール ポリグリコールエーテルサルフェート塩類の平均アルコキシル化度は１〜３０で ある。上記の陰イオン性界面活性剤は、直鎖状、分枝鎖状および／または環状の 炭化水素基に８〜２２個のＣ原子を含んでいる。

本発明にしたがい、本発明で使用する水性分散液は、（ａ）Ｃ８−７，カルボン 酸および／または樹脂酸、および（ｂ）２モル〜６モルを超えないＣ１−４アル 牛レンオキシドでアルコキシル化したＣ　、、。

オキソアルコール類、および／または一般式（１）で示されるケイ酸アルミニウ ムアルカリ塩および／またはアルカリ土類塩を含有する混合物を６５〜９０℃の 温度で調製することによって製造する。

これらの混合物は、製造すべき分散液に存在するアルコキシル化したオキソアル コール類を、好ましくは全量または一部だけ含有し得る。これらの混合物は、水 の合計量に対して、好ましくは１〜２０重量％の量の水を含有し得る。カオリン 、タルクおよび／または炭酸カルシウムのような無機化合物を含有し得る酸含有 混合物を、４０〜７０℃に加熱した水性混合物へ撹拌しながら加える。これらの 水性混合物は、（ｄ）無機アルカリ土類塩（例えば水酸化カルシウムおよび／ま たは水酸化マグネシウム）、および（ｅ）所望によりアルコキシル化オキソアル コール類、および／または所望によりｌまたはそれ以上の上記の非イオン性およ び／または陰イオン性界面活性剤を、６５〜９０’Ｃに加熱した水へ撹拌しなが ら加えることにより調製する。アルカリ土類塩、アルコキシル化すキソアルコー ル、および界面活性剤は任意の順序で水へ加え得る。得られた均質な水性混合物 を、ついで４０〜７００Ｃに冷却する。カルボン酸および／または樹脂酸を含有 する混合物を水性混合物へ添加したのち、得られた分散液を撹拌しながら１５〜 ２５°Ｃに冷却し、引き続きこの温度でホモジナイズする。

本発明の方法で製造した水性分散液は、貯蔵時の高い安定性の点で特に優れてい る。製造中に分散へ導入される空気は極めて速やかに放散されるので、アルキル ポリグリコールエーテルサルフェート、アルキルアリールポリグリコールエーテ ルサルフェートおよび／またはタンパク質脂肪酸縮合物のような発泡性の高い界 面活性剤が存在する場合でも、分散液表面に安定な気泡クッションを形成しない 。

アルカリ土類石鹸は分散液中に極めて微細に分散されて存在する。

本発明で使用する水性分散液を、自然乾燥した製紙原料に対して、好ましくは０ ．２〜２．０重量％、一層好ましくは０．２〜１．５重量％の量で製紙原料懸濁 液へ加える。自然乾燥した製紙原料とは、内部湿度の平衡状態が製紙原料内で確 立されていることを意味する。

この平衡状態は空気の温度および相対湿度によって決まる。

各種の化学組成を有する印刷用インキ、例えば新聞輪転機印刷用インキ、書籍印 刷用インキ、オフセット印刷用インキ、イラスト凸版印刷用インキ、フレキソ印 刷用インキ、レーザー印刷用インキおよび／または包装紙の凸版印刷用インキは 、本発明の水性分散液の存在で、例えば新聞紙、雑誌、コンピュータ用紙、定期 刊行誌、パンフレット、書式用紙、電話帳および／またはカタログ類のような印 刷古紙から除去され得る。

パルパー内で、標準的に過酸化水素（１００重量％）０．５〜３゜０重量％［重 量％はすべて自然乾燥した古紙重量に基づく］、水酸化ナトリウム（１００重量 ％）０．５〜２．５重量％、ソーダ水ガラス２．０〜５．０重量％（Ｓｉｎ、の Ｎ　ａ　ｔｏに対する重量比＝３．３：１、固体含量３５重量％）、本発明の水 性分散液０．２〜２．０重量％、および錯化剤０．１〜０．３重量％を含有する 水溶液で、２０〜６０°Ｃの温度で印刷古紙を、例えば１〜１５重量％のバルブ 密度で精製する。さらに２０〜６０’Ｃで１〜３時間放置後、０．８〜２重量％ の製紙原料懸濁液が得られるように、製紙原料懸濁液を撹拌しながら水へ注加し 、または懸濁液へ水を注加する。粗大粒子（製紙原料懸濁液に存在する浮遊でき ない構成成分）を除去したのち、フローテーションにより、脱離した印刷インキ 粒子を既知の方法で製紙原料懸濁液から除去する。

本発明による水性分散の存在で脱インキした古紙は、極めて高い白色度の点で特 に優れている。フローテーションの間、本発明の分散はインキを含有する泡を生 じるが、この泡は使用した古紙の如何に関わらず、代表的に使用したアルカリ土 類石鹸を含有する分散液の泡と比べて安定性がかなり低いので、本発明の分散液 は抑泡剤を添加せずに使用できる。

以下の実施例で、「部」で表した量は「重量部」である。粘度はプル、クツイー ド粘度計で測定した。

本発明の分散液の製造： 分散液中に存在するケイ酸アルミニウムのアルカリ塩は、Ｎａ。

０−Ａ＋、０３・２ＳｉＯ，の化学的組成を有し、イソトリデシルアルコール・ ４モルエチレンオキシド１．５重量％で安定化した４８重量％の水性分散液の状 態で使用した。

分散液Ａ： 十字形プロペラ撹拌機および加熱可能な供給容器を備えた加熱冷却自在な反応容 器中で、水４８５部を７０℃に加熱し、撹拌しなからｎ−オクタデカノール・２ ０モルエチレンオキシド（ＥＯ）２７部および水酸化カルシウム３８．７部を加 えた。ついで均質な水性混合物を５０°Ｃに冷却した。獣脂ＣＩ！’−１゜脂肪 酸２７０部、イソトリデシルアルコールふ４モルＥ０２７部、ケイ酸アルミニウ ムナトリウムの４８重量％水性懸濁液１００部、および水５４部を十字形プロペ ラ撹拌機を備えた供給容器内で７０℃で撹拌しながら混合した。

７０’Ｃに加熱した脂肪酸含有分散液を、ついて５０°Ｃに冷却した１８〜２０ °Ｃに冷却し、この温度でホモジナイズした。

青みを帯びた粗粒を含有しない４１重量％の分散液を得た。この分散液は室温（ １５〜２５℃）で３力月間放置したのちも、何ら分離の徴候を示さなかった。２ ０℃で測定した粘度は１１００ｍＰａ、ｓ水４３０部、ｎ−オクタデカノール・ ２０モルＥ０　２４部および水酸化カルシウム３４．４部からなる均質な水性混 合物、並びに獣脂Ｃ＋ｔ−＋ｓ脂肪酸２４０部、イントリデシルアルコール・４ モルＥＯ２４部およびケイ酸アルミニウムナトリウムの４８重量％水性懸濁液２ ００部からなる脂肪酸含有分散を、分散液Ａで説明したのと同様の方法で調製し た。７０°Ｃに加熱した脂肪酸含有分散液を、ついで５０’Ｃに保った水性混合 物へ撹拌しながら加えた。添加後、混合物を撹拌しながら１８〜２０’Ｃに冷却 し、引き続きホモジナイズした。

希薄な液体で、青みを帯びた粗粒を含有しない極めて微分散された４２重量％の 分散液を得た。この分散液は室温（１５〜２５°Ｃ）で３力月間放置したのちも 、何ら分離の徴候を示さなかった。２００Ｃで測定した粘度は１０００＋ｎＰａ 、ｓであった。

分散液Ｃ： 水５００部、ｎ−オクタデカノール・２０モルＥ０１８部および水酸化カルシウ ム３８７部からなる均質な水性混合物、並びに獣脂Ｃ、ｔ＋＋、脂肪酸２７０部 、イソトリデシルアルコール・４モルＥ０１８部、およびケイ酸アルミニウムナ トリウムの４８重量％水性懸濁液１００部および水５５部からなる脂肪酸含有分 散液を、分散液Ａで説明したのと同様の方法で調製した。７０°Ｃに加熱した脂 肪酸含有分散液を、ついで５０°Ｃに保った水性混合物へ撹拌しながら加えた。

添加後、混合物を撹拌しながら１８〜２０°Ｃに冷却し、引き続きホモジナイズ した。

希薄な液体で、青みを帯びた粗粒を含有しない極めて微分散された３９重量％の 分散液を得た。この分散液は室温（１５〜２５℃）で３力月間放置したのちも、 何ら分離の徴候を示さなかった。２０℃で測定した粘度は８００ｍＰａ、ｓであ った。

分散液Ｄ＝ 水４８５部、ｎ−オクタデカノール・２部モルＥｏ　１３．５部、ポリオキシエ チレングリセリンＣｌ１ｌ−１１脂肪酸エステル・２０Ｅ○１３．５部および水 酸化カルシウム３８．７部からなる均質な水性混合物、並びに獣脂Ｃ１！〜１８ 脂肪酸２７０部、イントリデシルアルコール・４モルＥ０　２７部、およびケイ 酸アルミニウムナトリウムの４８重量％水性懸濁液１００部および水５３部から なる脂肪酸含有分散液を、分散液Ａで説明したのと同様な方法で調製した。

脂肪酸含有分散液を７０’Ｃに加熱し、ついで５０°Ｃで保った水性混合物へ撹 拌しながら加えた。添加後、混合物を撹拌しながら１８〜２０’Ｃに冷却し、引 き続きホモジナイズした。

希薄な液体で、青みを帯びた粗粒を含有しない極めて微分散された４１重量％の 分散液を得た。この分散液は室温（１５〜２５°Ｃ）で３力月間放置したのちも 、何ら分離の徴候を示さなかった。２００Ｃで測定した粘度は１０００ｍＰａ、 ｓであった。

分散液Ｅ： 分散液りと同様の方法で、ポリオキシエチレングリセリンＣＩａ−１１１脂肪酸 エステル・２０ＥＯ１３，５部の代わりにタンパク質・ＣＩ。

〜、４脂肪酸縮合物のカリウム塩１３．５部を使用して、分散液Ｅを調製した。

希薄な液体で、青みを帯びた粗粒を含有しない極めて微分散された４１重量％の 分散液を得た。この分散液は室温（１５〜２５°Ｃ）で３力月間放置したのちも 、何ら分離の徴候を示さず、粘度（２０°Ｃで測定）は２５０ｍＰａ、ｓであっ た。

分散液Ｆ。

分散液りと同様の方法で、ポリオキシエチレングリセリンＣＩｌ＋−１８脂肪酸 エステル・２０Ｅ○　１３．５部の代わりにＣＩ！−＋４アルキルポリグリセリ ンエーテルサルフエート・４ＥＯのナトリウム塩１３゜５部を使用して、分散液 Ｆを調製した。

希薄な液体で青みを帯び、粗粒を含有しない極めて微分散された４１重量％の分 散液を得た。この分散液は室温（１５〜２５℃）で３力月間放置したのちも、何 ら分離の徴候を示さず、粘度（２０°Ｃで測定）は４００ｍＰａ、ｓであった。

分散液Ｇ： 水４８５部、ｎ−オクタデカノール・２０モルＥ０　２７部および水酸化カルシ ウム３８．７部からなる均質な水性混合物、並びに獣脂ｃ　、、−、、脂肪酸２ ７０部、イソトリデシルアルコール・４モルＥ０２７部、カオリン（工業用）１ ００部および水５３部からなる脂肪酸含有分散液を分散液Ａで説明したの々同様 の方法で調製した。脂肪酸含有分散液を、ついで５０°Ｃで保った水性混合物へ 撹拌しながら加えた。添加後、混合物を撹拌しながら１８〜２０°Ｃに冷却し、 引き続きホモジナイズした。

希薄な液体で、微かな青みを帯びた僅かに粗粒を含有する微分散された４１重量 ％の分散液を得た。この分散液は室温（１５〜２５℃〉で３力月間放置したのち も、何ら分離の徴候を示さず、粘度（：０°Ｃで測定）は３４０ｍＰａ、ｓであ った。

分散液Ｈ： 分散液Ｇと同様の方法で、工業用カオリン１００部の代わりにタルク１００部を 使用して、分散液Ｈを調製した。希薄な液体で微かな青みを帯び、僅かに粗粒を 含有する微分散された４１重量％の分散液を得た。この分散液は室温（１５〜２ ５°Ｃ）で３力月間放置したのちも、何ら分離の徴候を示さず、粘度（２０’Ｃ で測定）は２００　ｍＰａ、　ｓであった。

分散液Ｇと同様の方法で、獣脂ＣＩｆ−ＩＩ！脂肪酸２７０部の代わりに合成脂 肪酸２７０部（酸価１９０〜２００）を使用して、分散液■を調製した。希薄な 液体で、青みを帯びた粗粒を含有しない微分散された４１重量％の分散液を得た 。この分散液は室温（１５〜２５°Ｃ）で３力月間放置したのちも、何ら分離の 徴候を示さず、粘度２　（２０℃で測定）は１２００ｔｎＰａ、ｓであった。

遡里画： 分散ディスク（１分間２５００回転）を使用して、水酸化ナトリウム（１００重 量％）　１　重量％ソーダ水ガラス　３．０　重量％ （Ｓｉｎ、のＮａ、Ｏに対する重量比＝３．３：１、固体含量３５重量％） ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩の４０重量％水溶液０．２　重量％ 過酸化水素（１００重量％）　０．８５重量％本発明の水性分散液　０．７　重 量％ ［重量％は自然乾燥した古紙を基準とする］を含有する水溶Ｍ１８９０ｏ＋１に より、自然乾燥した印刷古紙（新聞紙５０重量％および雑誌５０重量％）１１’ Ｃｇ（完全乾燥品として１００ｇ）を、５重量％のバルブ密度で、４５°Ｃで１ ５分間離解した。使用した水は１７°Ｇｈ（ドイツ硬度）の硬度であった。４５ ℃で２時間後、製紙原料懸濁液を水（１７°Ｇｈ）４！／ツトルで希釈し、粗大 粒子（製紙原料懸濁液に存在する浮遊できない構成成分）を滓取り器で５分間除 去した。滓を除いた製紙原料懸濁液を、ついで実験室用フローテーションセルへ 移し、セルのオーバーフロー液面まで水（１７°Ｇｈ）を補給し、引き続き水を 追加して、液面を一定の泡のオーバーフローに保ちながら１０分間浮遊選別した 。ついで得られた製紙原料懸濁液を、バルブ密度２０重量％に濃化し、水（１７ °Ｇｈ）８００ｍｌを追加してバルブ密度４重量％に希釈し、離解して、希硫酸 でｐＨ６酸性にした。

ついでこの製紙原料懸濁液１００ｇ量へ、水を補給して５００ｍ１（バルブ密度 ・０．８重量％）とし、濾紙（直径１２ｃａ＋）で吸引濾過した。このようにし て生成した紙シートを平滑化したのち、乾燥し、その白色度を測定した［エルレ フォ（Ｅｌｒｅｐｈｏ）　Ｒ４５７］。

その結果を第１表に示す。

！１末 使用した分散液　白色度Ｒ４５７（％）Ｈ４９，３ Ｉ　５０．３ 比較＝ＣＩ２〜１８脂肪酸をカルシウム塩の形で含有する商業的に入手可能 な水性分散液　４９．５ 商業的に入手可能なカルシウム石鹸を含有する分散液と比較して、本発明で使用 する分散液はこれと同等な脱インキ効果を得た。本発明の分散液の主な利点は、 フローテーション中に生じる印刷インキを含んだ泡の安定性が、商業的に入手可 能な石鹸含有分散液の印刷インキを含んだ泡よりもかなり低いので、製紙原料懸 濁液へ抑泡剤を添加しなくてもよい点である。

国際調査報告 国際調査報告 ＰＣＴ／ＥＰ　９０１０１６９７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．Ａ．Ｃ６〜２２カールボン酸および／または樹脂酸のアルカリ土類塩類、並 びに Ｂ．２モル〜６モルを超えないＣ２〜４アルキレンオキシドでアルコキシル化し たＣ６〜２２オキソアルコール類、および／または一般式（Ｉ）： ０．７−１．５ｃａｔ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・０．８−６ＳｉＯ２（Ｉ）（式中 、ｃａｔはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオン、ｎはアルカ リ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオンのイオン価である） で示されるケイ酸アルミニウムのアルカリ塩類および／またはアルカリ土類塩類 を含有する印刷古紙の脱インキのためのアルカリ土類石鹸および／またはアルカ リ土類樹脂石鹸の水性分散液。 ２．Ａ．Ｃ６〜２２カルボン酸および／または樹脂酸のカルシウム塩類 を含有している請求項１に記載の分散液。 ３．Ａ．脂肪族Ｃ１２〜１６カルボン酸のカルシウム塩類を含有する請求項１ま たは２に記載の分散液。 ４．Ｂ．エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド３〜５モルでアル コネシル化したＣ６〜１３オキソアルコール類、および／または一般式（ＩＩ） ： ０．７−１．１ｃａｔ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・１．３−２．４ＳｉＯ２（ＩＩ） （式中、ｃａｔはアルカリ金属および／またはカルシウム陽イオン、ｎは陽イオ ンのイオン価である）で示されるケイ酸アルミニウムアルカリ塩類および／また はアルカリ土類塩類を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の分散液。 ５．成分Ａ１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、成分Ｂ１〜２０重 量％、好ましくは１〜１５重量％を含有している請求項１〜４のいずれかに記載 の分散液。 ６．アルコシル化オキソアルコール類、並びにケイ酸アルミニウムアルカリ塩類 および／またはアルカリ土類塩類を含有している請求項１〜５のいずれかに記載 の分散液。 ７．アルコキシル化オキソアルコール類のケイ酸アルミニウムアルカリ塩および ／またはアルカリ土類塩に対する重量比が１：０．５〜１：１０、好ましくは１ ：１〜１：５である請求項１〜６のいずれかに記載の分散液。 ８．（ａ）カルボン酸および／または樹脂酸、並びに（ｂ）アルコキシル化オキ ソアルコールおよび／または一般式（Ｉ）で示されるケイ酸アルミニウムのアル カリ塩および／またはアルカリ土類塩類を含有する混合物を６５〜９０℃で調製 し、このようにして調製した混合物を、（ｃ）水、（ｄ）無機アルカリ土類塩、 並びに所望により（ｅ）アルコキシル化したオキソアルコールおよび／または陰 イオン性および／または非イオン性界面活性剤からなる４０〜７０℃に加熱した 水性混合物へ加え、得られた分散液を１５〜２５℃の温度で撹拌しながら冷却し 、引き続き１５〜２５℃でホモジナイズすることからなる Ａ．Ｃ６〜２２カルボン酸および／または樹脂酸のアルカリ土類塩類並びに Ｂ．２モル〜６モルを超えないＣ２〜４アルキレンオキシドでアルコキシル化し たＣ６〜２２オキソアルコール類、および／または一般式（Ｉ）： ０．７−１．５ｃａｔ２／ｎ．Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・０．８−６ＳｉＯ２（Ｉ）（式 中、ｃａｔはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオン、ｎはアル カリ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオンのイオン価である） で示されるケイ酸アルミニウムアルカリ塩類および／またはアルカリ土類塩類を 含有する 水性分散液の製造方法。 ９．カルボン酸および／または樹脂酸を含有する混合物が水１〜２０重量％を含 有している請求項８に記載の方法。 １０．Ａ．Ｃ６〜２２カルボン酸および／または樹脂酸のアルカリ土類塩類、並 びに Ｂ．２モル〜６モルを超えないＣ２〜４アルキレンオキシドでアルコキシル化し たＣ６〜２２オキソアルコール類、および／または一般式（Ｉ）： ０．７−１．５ｃａｔ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・０．８−６ＳｉＯ２（Ｉ）（式中 、ｃａｔはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオン、ｎはアルカ リ金属および／またはアルカリ土類金属陽イオンのイオン価である） で示されるケイ酸アルミニウムアルカリ塩類および／またはアルカリ土類塩類を 含有する水性分散液の印刷古紙を脱インキする用途。 １１．Ｃ６〜２２カルボン酸および／または樹脂酸のカルシウム塩類を水性分散 液に含有する請求項１０に記載の用途。 １２．脂肪族Ｃ１２〜１８カルボン酸のカルシウム塩類を含有している分散液を 使用する請求項１０または１１に記載の用途。 １３．エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド３〜５モルでアルコ キシル化したＣ６〜１３オキソアルコール類、および／または一般式（ＩＩ）： ０．７−１．１ｃａｔ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・１．３−２．４ＳｉＯ２（ＩＩ） （式中、ｃａｔはアルカリ金属および／またはカルシウム陽イオン、ｎは陽イオ ンのイオン価である）で示されるケイ酸アルミニウムのアルカリ塩類および／ま たはアルカリ土類塩類を含有する水性分散液を使用する請求項１０〜１２のいず れかに記載の用途。 １４．成分Ａ１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、成分Ｂ１〜２０ 重量％、好ましくは１〜１５重量％を含有している分散液を使用する請求項１０ 〜１３のいずれかに記載の用途。 １５．アルコキシル化したオキソアルコール類およびケイ酸アルミニウムアルカ リ塩類および／またはアルカリ土類塩類を含有する分散液を使用する請求項１０ 〜１４のいずれかに記載の用途。 １６．アルコキシル化したオキソアルコールのケイ酸アルミニウムアルカリ塩類 および／またはアルカリ土類塩類に対する重量比が、１：０．５〜１：１０、好 ましくは１：１〜１：５である分散液を使用する請求項１０〜１５のいずれかに 記載の用途。