JPH05500986A - ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）組成物見−皿−９−公一！ 本発明は概略少なくとも１種のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）および硼酸 亜鉛を含む熱可塑性ボリアリールエーテル組成物に関する。任意に、その組成物 は、ポリ（アリールエーテルケトン）或いはポリ（アリールエーテルスルホン） 、フン化炭素ポリマー及び／又は二酸化チタンを含むことができる。

の エンジニアリングサーモプラスチック（熱可塑性プラスチック）は、壁パネル、 階上の貯蔵ロッカー、サービストレイ、シートバック、機長室およびダクトのよ うな航空機内部の多くの部品において広く使用されている。エンジニアリングサ ーモプラスチックは、押出成形、熱形成、射出成形および中空成形によりこれら の部品に経済的に組立てられる。

航空機内部のために構造材料の難燃性のための米国政府基準は、ｐａｒｔ　２５ −Ａｉｒｗｏｒｔｈｉｎｅｓｓ　５ｔａｎｄａｒｄｓ　−Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　 Ｃａｔｅｇｏｒｙ　Ａｉｒｐｌａｎｅｓ　ｏｆ　Ｔｉｔｌｅ　P４゜ Ｃｏｄｅ　ｏｆ　Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ　（ｓｅｅ　５１　 Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｒｅ　１ｓｔｅｒ　２６２０６＋　Ｊｕｌ■ ２１、１９８６　ａｎｄ　５１　Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｒｅ　１ｓｔｅｒ　２８３２ ２．　Ａｕｇｕｓｔ　７．１９８６）の１９８６年訂正に示されている。その難 燃性基準は、オハイオ州大学で開発された熱量測定試験（以下Ｏ３Ｕテストとい う）に基づいている。このようなＯ３Ｕテストは１４ＣＦＲパート２５に対する 上述の訂正に記載されている。１４ＣＦＲパート２５の内容は本明細書中に含ま れる。これらのテストは２分間の総発熱（表面積の平方メートル当りのキロワッ ト分（ＫＷ・分／ホ）は勿論特定な定められた条件で燃焼される時、その材料が テストされる最初の５分間にわたっての最大発熱速度（表面積の平方メートル毎 のキロワンドＫＷ／ｒｒｒ）を測定する。その１９８６年訂正標準は、エンジニ アリングサーモプラスチックはこれらの２つの発熱量に関して１００の測定値を 持つことことを要求した。その新しい１９９０年要求標準はその２つの発熱測定 の各々に対して最大６５許容するだろう、そのため、これらの燃焼標準に合致す ることができ、そして同時にタフネス、（強靭性）薬品および溶剤抵抗性及びク リーナー抵抗のような他の望ましい性質及び最終製品への製造の容易性を示す新 規なサーモプラスチックを開発する必要性がある。

一般に低い燃焼性を所有するトリフェニルホスフェート又はアルミニウム三水和 物のような難燃性添加物をエンジニアリングサーモプラスチックと混合し、その サーモプラスチックの燃焼性を減少させていた。しかしながら、このような低燃 焼性添加物と高性能エンジニアリングサーモプラスチックとのブレンド（配合物 ）は、使用できる難燃性組成物をしばしば形成しない０例えば、その低燃焼性添 加物は、十分な難燃性を達成するために必要な添加濃度ではそのエンジニアリン グサーモプラスナックと相溶性でない、すなわち混和しないかも知れない、又は その添加剤は、そのエンジニアリングサーモプラスチックの処理温度で安定では ないかも知れない、さらに特定なエンジニアリングサーモプラスチックと相溶性 である低燃焼性添加物は、しばしばそのサーモプラスチックの燃焼性又は発熱量 を効果的に低下させることができない。もし燃焼性の効果は希釈による単なる減 少であるならば、燃焼性の所望な減少を達成するために必要な低燃焼性添加物の 量はそのエンジニアリングサーモプラスチックの物理的性質又は加工性に逆の影 響を与えるかも知れない。

ポリ（アリールエーテルスルホン）及びポリ（アリールエーテルケトン）からな り、充填剤及び／又は補強繊維を含むサーモプラスチックブレンドは公知である （サイトウら、米国特許第４，８０４，６９７号及びイッテマン等、ヨーロッパ 特許出願第２９７　、３６３号参照）、このようなブレンドの相挙動は−ｕ　ｅ ｔ　ａｌ、、　Ａｎｇｅｗ、　Ｍａｋ−ｒｏｍｏｌ、　Ｃｈａｔ上１１，１１９ −１３０　（１９８９）に論述された。ビフェニル基を含むポリ（了り−ルエー テルスルホン）とポリ（アリールエーテルケトン）との混合物はヨーロッパ特許 出願第２５４．４５５号およびハリスら、米国特許第４，７１３゜４２６号及び ４，８０４，７２４号に記載されている。これらの開示は、ポリ（アリールエー テルスルホン）とポリ（アリールエーテルケトン）とのブレンドの燃焼性の改良 を示していない。

フルオロカーボンポリマーと、ポリ（アリールエーテルスルホン）又はポリ（ア リールエーテルケトン）のいずれかとの配合物は、Ｖａｒｙの米国特許第３　、 ９２２　。

３４７号、Ａ　ｔ　ｔｗｏｏｄの米国特許第４．１３１，７１１号、Ｖａｓｔａ の米国特許第４．１６９．１１７号及びサイト−らの米国特許第４．５７８．４ ２７号に開示されている。これらの開示は、ポリ（アリールエーテルケトン）と ポリ（アリールエーテルスルホン）との難燃性配合物に関するものではない、ポ リアリーレンポリエーテルと０．１〜３０．０重量％のビニリデンフルオリドー へキサフルオロプロペンコポリマーとの混合物はＢａｒｔｈの米国特許第３．４ ００．０６５号に記載されている。いくつかのタイプのポリ（アリールエーテル スルホン）がＢａｒｔｈの米国特許の混合物において用いられるポリアリーレン ポリエーテルの例として開示されている。Ｂａｒｔｈの米国特許は、ポリ（アリ ーレンエーテルケトン）とポリ（アリールエーテルスルホン）との難燃性配合物 を開示してはいない。フルオロカーボンポリマー、例えばポリテトラフルオロエ チレン、ペルフン素化ポリ（エチレン−プロピレン）コポリマー、又はポリ（ビ ニリデンフルオリド）を含む混合物は、ヨーロッパ特許出願第１０６．７６４号 に開示されている。ポリ（アリールエーテルケトン）とテトラフルオロエチレン の非結晶性コポリマーとの配合物はＰｅｔｅｒｓｅｎの米国特許第４．７７７． ２１４号に開示されている。ポリ（アリールエーテルスルホン）、フルオロカー ボンポリマー及び炭素繊維の混合物、又はポリ（アリールエーテルケトン）、フ ルオロカーボンポリマー及びチタン酸カリウム繊維の混合物からなる複合材料は 、日本の特許（特公昭６３−６５２２７号及び特公昭６４−２９３７９号）にお いて成形品に有用なものとして開示されている。これらの文献のいずれにも、硼 酸亜鉛を含むポリ（ビフェニレンエーテルスルホン）組成物は開示されていない 。

Ｒｏｃｋらのヨーロッパ特許出願第３０７，６７０号においては、１０重量％の ペルフルオロカーボンポリマーと、ポリスルホン又はポリエーテルスルホン又は ポリエーテルケトンのそれぞれとの混合物が、改良された発熱特性を有するもの として記載されている。　Ｒｏｃｋらの米国特許には、また、ペルフルオロカー ボンポリマー、微細二酸化チタン又はペルフルオロカーボンと二酸化チタンとの 混合物を用いて、ポリエーテルイミドとポリエーテルイミド−シロキサンブロッ クコポリマーとの配合物の易燃特性を改良することが記載されている。　Ｒｏｃ ｋらは、これらポリエーテルイミド配合物の難燃性に対する二酸化チタンの有利 な効果は、ＴｉＯ□と配合物のブロックコポリマ一部分のシロキサン部分との相 互作用に基づくものであるとしている。Ｒｏｃｋらの米国特許においては、難燃 性ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）あるいはポリ（ビフェニルエーテルスル ホン）とポリ（アリールエーテルケトン）又はポリ（了り−ルエーテルスルホン ）との難燃性配合物は開示されていない。

「耐燃性熱可塑性組成物」と題された１９９０年４月４日出願の米国特許出画０ ７１５０４．７７９号は、本出願と共にＡｍｏｃｏ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｔｏｎに 譲渡されたものである。この出願は、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）、フ ルオロカーボンポリマー及び二酸化チタンを含む熱可塑性材料に関するものであ る。これらの材料は、場合によってはポリ（アリールエーテルケトン）又はポリ （アリールエーテルスルホン）を含むものとして開示されている。この出願に記 載された材料は改良された発熱価を示す。

硼酸亜鉛は種々の熱可塑性組成物において用いられている。Ｃｅ１ｌａらの米国 特許第４．８３３，１９０号には、水和硼酸亜鉛をシリコン含有組成物における 煙抑制剤又は難燃剤として用いることが開示されている。　Ａｎｄｅｒｓｏｎの 米国特許第４゜０４９．６１９号においては、ポリスルホン、難燃性ビスフェノ キシ化合物、及び、多数の金属酸化物又は他の勧賞の一つとして開示されている ビスフェノキシ化合物に対する効力促進剤の熱可塑性組成物が開示されている。

硼酸亜鉛は一つの考えられる効力促進剤として示されている。　Ａｎｄｅｒｓｏ ｎの特許にもＣａ１ｌａの特許にも、難燃性ポリ（ビフェニルエーテルスルホン ）又はポリ（ビフェニルエーテルスルホン）とポリ（アリールエーテルケトン） 又はポリ（アリールエーテルスルホン）との難燃性配合物は開示されていない。

現在、３種類のポリスルホンエンジニアリング熱可塑性材料が市販されている。

即ち、Ａｓｏｃｏ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓから販売されて いるＵＤＥＬのようなポリスルホン；　Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　 Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから販売されているＶＩＣＴＲＥＸのようなビフェニル基 を含まないポリ（アリールエーテルスルホン）；及びＡｗｏｃ。

Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓから販売されているＲＡＤＥＬのよ うなポリ（ビフェニルエーテルスルホン）である、これらの中では、ポリマーを 製造するのに用いるビフェノールが高コストであるためにポリ（ビフェニルエー テルスルホン）が最も高価である。しかしながら、ポリ（ビフェニルエーテルス ルホン）は、これら３種のポリマーの中で最も高い使用温度を有し、かつ、Ｈａ ｒｒｉｓの米国特許第４，７１３．４２６号及び４，８０４，７２４号に開示さ れているように、ポリ（アリ−ルエーテルケトン）との優れた相溶性を示す。

改善された発熱性を有する熱可塑性組成物、殊にポリ（ビフェニルエーテルスル ホン）に暴く組成物を提供することは、本発明の一般目的である。Ｏ３Ｕ試験に よる改善された耐燃性を含む、航空機内装部材における改善された燃焼性能を有 する熱可塑性組成物を提供することは、−特定目的である。射出成形及びシート 押出法の両方で容易に加工しうるそのような組成物を提供することは、もう一つ の特定目的である。すぐれた耐薬品及び耐溶剤性を有するそのような組成物を提 供することは、もう一つの特定目的である。その他の目的は以下明かとなろう。

本発明のこれらの目的は、少なくとも１種のポリ（ビフェニルエーテルスルホン を含むボリアリールエーテルとホウ酸亜鉛とからなる組成物によって達成されう ろことが予想外にも発見された。この組成物は、その他のポリアリールエーテル 類を含有することもでき、さらにポリ（アリールエーテルケトン）またはポリ（ アリールエーテルスルホン）、あるいはフルオロカーボンポリマー及び／または 二酸化チタンを含むそのような組成物を包含する。本発明の組成物は、すぐれた 機械的性質、卓越した耐薬品性及び極めて低い燃焼性の予想外の組合せを示す。

さらには、それらは溶融加工が容易であり、そして平滑かつ美しい表面特性を有 する物品を生しる。本組成物は、多数の応用において、殊に航空機内装用の種々 のパネル及び部材の構成のために有用である。前記文献のいずれも、ポリ（ビフ ェニルエーテルスルホン）とホウ酸亜鉛との組合せを開示ないし示唆していない 。

発−肌一史一概一叉 本発明は、（ａ）少なくとも１種のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を含む ボリアリールエーテルと（ｂ）ホウ酸亜鉛と、からなり、改善された発熱性を有 する熱可塑性組成物に向けられている。本発明の組成物中に配合されるホウ酸亜 鉛の量は、ホウ酸亜鉛なしの純材料と比較して、組成物からの発熱を低減するの に足りる量である。好ましくは、この量は、組成物中のポリアリールエーテル１ ００重量部当り約２．０ないし約８．０重量部である。随意には、その高分子鎖 中にビフェニル基を含まない、例えば、ポリ（アリールエーテルケトン）または ポリ（アリールエーテルスルホン）のようなその他のポリアリールエーテル類が 、ｍ酸物中に含まれうる。フルオロカーボンポリマーのようなその他の添加剤を 、組成物の発熱特性のさらなる改善のために、組成物中に配合することも可能で ある。（本発明の目的のためには、熱可塑性物質の発熱特性または発熱性は、ｏ ｓＵ試験によって測定されるものである。）本発明の組成物は諸性質の独特な組 合せを示す、これらは下記である。

１、純ポリマーと比較して、ＯＳＵ試験で測定するときに、改善された発熱特性 。

本発明の好ましい組成物は、卓越した発熱性能を示す。

２、強靭性及び機械加工性、ＡＳＴＭ　Ｄ３０２９−８４の操作及びボーイング ・エアブレーン社規格ＢＢＳ７２７１の操作により測定されるとき、本発明組成 物の引掻なし衝撃債は、８０インチ−ポンドに等しいかそれよりも大きい。

また組成物は、美しい表面を有する成形物品を製造するために容易に溶融加工さ れる；そして ３、耐薬品性。ボーイング・エアープレーン社規格ＢＭＳ−８−３２１、セクシ ョン８．２において規定されるように、航空機内装用熱可塑性物質試料は応力下 に、４種の溶剤〔トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジェット燃料Ａ及 び５ｋｙｄｒｏｌ　〕の各々に曝されて試験される。４種の溶剤のいずれか一つ に曝されたときに下記のうちのいずれかが生じたとすれば、熱可塑性物質は、こ のボーイング規格に合格しない：膨潤、収縮、割れ、または破断。本発明の好ま しい組成物は、ボーイング試験条件下にこれらの溶剤に曝されたときに、膨潤、 収縮、ひび割れ、亀裂または破断しないので、これらの要件に適合し、あるいは それを超越する。

圧通笠裏施皿携凶記述 本発明の組成物は、硼酸亜鉛と混合した少なくとも一種のポリ（ビフェニルエー テルスルホン）からなるボリアリールエーテルを含有し、更に、ビフェニル基を 含まないその他のポリアリーレンエーテル類、例えば、ポリ（アリールエーテル ケトン）またはポリ（アリールエーテルスルホン）等を含有できる。ポリ（了り −ルエーテルスルホン）は、以降、ビフェニル基を含まないようなポリスルホン 類を言及するのに使用する。ビフェニル基を有しないこれらのポリスルホン類は 、ポリ（フェニルエーテルスルホン類）とも呼ばれる。出願人は、これらの熱可 塑性組成物に硼酸亜鉛を使用することにより、政府要求Ｏ３Ｕ試験に従って、改 質した燃焼性能を有する材料がもたらされることを見いだした。硼酸亜鉛の存在 は非晶性ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）と結晶性ポリ（アリールエーテル ケトン）とのブレンドの機械特性を低下させると思われた。しかし、上記で記載 し下記で示すように、本発明の好適な組成物は顕著な強靭性を有する。

本発明の組成物は、更に発熱を改良させるためにフルオロカーボンポリマーを配 合してもよい。ポリ（ビフェニルスルホン）及びポリ（アリールエーテルケトン ）の好適な組成物では、フルオロカーボンは硼酸亜鉛を含をするような組成物と 比較して発熱において顕著に減少させない。しかし、本発明の好適な組成物に含 有したフルオロカーボンポリマーはいくらかの発熱の改良を与える。これらの組 成物は顔料着色のためにＴｉＯ□を配合してもよい。ＴｉＯ□を含有しない本発 明の組成物は優れた特性を有するが、好適な組成物はＴｉ０ｚも含有する。Ｔｉ １ｔは航空機インテリアのその他の着色と色を合わせるために組成物の色を調整 できるからである。

ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）とポリ（アリールエーテルスルホン）との ブレンドを含有する本発明の熱可塑性組成物は卓越した燃焼性能と強靭性能とを 示し且つ比較的高価でない、実質的にポリ（ビフェニルエーテルスルホン）から なる本発明の組成物は、ポリ（アリールエーテルスルホン）のブレンドを含有す るものよりも良好な耐溶剤性を有するが、しかし、それらは燃焼遅延においてそ れほど有効でな（、ビフェニルモノマーのコストのため現在のところより高価で ある。これらの組成物は現在のところ晟も高価であるが、ポリ（ビフェニルエー テルスルホン）とポリ（アリールエーテルケトン）とを含有する本発明の組成物 は、それらの良好な耐溶剤性及び卓越した燃焼性能のために好適である。

本発明の好適な組成物は： （ａ）約５０．０〜約８０．０重量部のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）； （ｂ）約２０．０〜約５０．０重量部のポリ（アリールエーテルケトン）、ここ で、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）及びポリ（アリールエーテルケトン） の重量はポリ（ビフェニルエーテルスルホン）及びポリ（アリールエーテルケト ン）の合計重量１００部当たりの量である；（Ｃ）約−〇〜約８．０重量部〔ポ リ（ビフェニルエーテルスルホン）及びポリ（アリールエーテルケトン）の合計 重量１００部当たり〕の硼酸亜鉛；（ｄ）約１．０〜約８．０重量部〔ポリ（ビ フェニルエーテルスルホン）及びポリ（７’）−ルｘ−チルケトン）の合計重量 １００部当たり〕のフルオロカーボンポリマー；並びに （ｅ）約３．０〜約１２．０重量部〔ポリ（アリールエーテルスルホン）及びポ リ（アリールエーテルケトン）の合計重１１００部当たり〕の二酸化チタンを含 む。

別の実施！！様では、本発明は、以下に示すような（ａ）ポリ（ビフェニルエー テルスルホン）；及び（ｂ）フルオロカーボンポリマー を含む耐炎性熱可塑性材料に関する。場合により、二酸化チタンを添加でき、そ して、ポリ（アリールエーテルケトン）又はポリ（アリールエーテルスルホン） のいずれかを、この実施態様の材料に含ませることができる。好ましくは、ポリ （ビフェニルエーテルスルホン）の１００重量部当たり、フルオロカーボンポリ マーは約１．０〜約８．０重量部であり、二酸化チタンは約３．０〜約１２．０ 重量部である。この実施１！様では、フィブリル化フルオロカーボンを含有する 組成物と比較して良好な燃焼性能を有するため、１００，０００未満の分子量の 非フイブリル化フルオロカーボン（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）が好 適である。

ポ寥　ビフェニルエー−ルスルホン 本発明の組成物に使用するのに適しているポリ（ビフェニルエーテルスルホン類 ）は、その構造中に少なくとも１つのビフェニル単位を含有する。このようなポ リ（ビフェニルエーテルスルホン）は、次式：（式中、Ｒ１乃至Ｒ４は、−〇− １−ＳＯ，−１−Ｓ−１Ｃ＝Ｏである。但し、Ｒ３乃至Ｒ４のうちの少なくとも １つは、−ＳＯ，−であり、且つ、Ｒ８乃至Ｒ４のうちの少なくとも１つは、− 〇−である。Ａｒ＋　、Ａｒよ及びＡｒ３は、６〜２４の炭素原子を含有するア リーレン基であり、好ましくは、フェニレン又はビフェニレンである。ａ及びｂ は、０又は１のいずれかである。

一般に、ビフェニル又はビフェニレン基の濃度が高くなる程、ポリマーの特性は よくなる。上記の化学式において、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは ７５モル％以上のアリーレン基Ａｒ１％Ａｒｘ及びＡｒｓは、ｐ−ビフェニレン のようなビフェニレン基である。

ここで有用なポリ（ビフェニルエーテルスルホン）には、次式：の反復単位（繰 り返し単位）を１つ又はそれ以上含むものがある。ポリ（ビフェニルエーテルス ルホン）は１つ又はそれ以上の次式で表される：（式中、含まれている７５モル ％のアリーレン基はｐ−ビフェニレン基である）の繰り返し単位を含むのがより 好ましい、このようなポリ（ビフェニルエーテルスルホン）は、Ａｍｏｃｏ　Ｐ ｅｒｆｏｒ＠ａｎｃｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、　Ｉｎｃ、から商標名ＲＡＤＥＬ　 Ｒ−５０００として販売されている。

ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）は、当該技術分野でよく知られている適切 な方法のいずれを使用しても製造できる。また、これは、米国特許第３，６３４ ．３５５号、第４，００８．２０３号、第４．１０８，８３７号及び第４，１７ ５．１７５号の明細書に詳述されている。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン） の分子量は、そのＭ、Ｉ、（４４ｐｓｉの圧力下で４００℃で１０分間滞留時間 を経過した後に測定）が、約２から約１２ｇ／１０分の範囲にあるような量が好 ましい、２ｇ／１０分より低いＭ、１．を示すポリ（ビフェニルエテールスルホ ン）を使用すると、メルト−二次加工通性の弱い組成物となる。他方、約１２ｇ ／１０分を超えるＭ、１．を示すポリ（ビフェニルエテールスルホン）は、最低 限の不満足な耐薬品性しか示さない組成物となる。

ポリ（アリールエ−テケトン）を含有する好適な組成物中におけるポリ（ビフェ ニルエテールスルホン）成分の量は、一般に、スルホンとケトンの成分を合わせ たちの１００重量部当たり、約４０から約８０重量部である０本発明の範囲には 入っているが、８０．０部を超えるポリ（ビフェニルエテールスルホン）を含む ポリスルホン／ポリケトン組成物は、好適な組成物より弱い耐溶剤性しか示さな い、４０．０未満しかスルホンを含まないものは、不適当な靭性及び衝撃特性し か示さない、ポリ（ビフェニルエテールスルホン）の量は約５０．０重量部から 約８０．０重量部がより好ましい、そのような量のポリ（ビフェニルエテールス ルホン）を含有する組成物は、比較的廉価な費用しかかからずに、優れた耐溶剤 性及びより良好な耐衝撃性を示すからである。

ポリ（アリールエーテルスルホン）を含む組成物においては、ポリ（ビフェニル エーテルスルホン）の量は、ポリ（アリールエーテルスルホン）とポリ（ビフェ ニルエーテルスルホン）を合わせたちの１００重量部当たり約５０重量部を超え る量である。ポリ（アリールエーテルスルホン）を含む組成物の耐溶剤性は、ポ リ（ビフェニルエーテルスルホン）から本質的になる組成物のものよりは有効性 の点で良（はないが、前者の組成物は後者の組成物よりかなり安い費用で製造で きる。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）の量は、約５０部未満に減少すると 、耐溶剤性及び耐衝撃性は、多くの用途にとって受け入れないものとなる場合が ある。

ボｉ　ア１−ルエー−ル　トン ここで使用するのに適切な結晶質ポリ（アリールエーテルケトン）は次式のひと つ以上の反復ユニット（繰り返し単位）を含む。

ここで、Ａｒはフェニレン、ビフェニレン又はナフチレンからなる群から選択さ れる独立の二価の芳香族ラジカルであり、Ｘは独立にＯ，Ｃ−Ｏ又は直接結合で あり、ｍは０から３までの整数であり、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは０又は１であり、好 ましくはｄは、ｂが１のときＯであり、ｆは１から４までの整数であり、式（Ｉ Ｖ）及び（Ｖ）では、少なくともひとつのＸはＣ＝０である。

このようなポリ（アリールエーテルケトン）の例は次式のひとつ以上の反復ユニ ットを含む。

及び次式： 及び の反復ユニットを含むポリ（アリールエーテルケトン）これらのポリ（アリール エーテルケトン）はこの周知の適当な技術により製造できる。このような方法の ひとつは少なくともひとつのビスフェノール及び少なくともひとつのジハロベン ゼノイド化合物の実質的に等モル混合物又は少なくともひとつのハロフェノール 化合物を加熱することからなるもので、カナダ特許第８４７．９６３号に記載さ れている。その方法で使用された好ましいビスフェノールはヒドロキノン、４． ４　’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４．４’　−ジヒドロキシビフェニル及 び４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルである。その方法で使用される好 ましいハロー及びジハロベンゼノイド化合物は４−（４−クロロヘンジイル）フ ェノール、４．４’−ジフルオロベンゾフェノン、４．４′　−ジクロロベンゾ フェノン、４−クロロ−４′−フルオロベンゾフェノン、及び このポリ（了り−ルエーテルケトン）は米国特許第４，１７６．２２２号に記載 された方法で製造してもよい、この方法は１００〜４００℃の温度で（ＩＸａ） 少なくともひとつのビスフェノール及びΦ）少なくともひとつのジハロベンゼノ イド化合物の実質的に等モルの混合物、及び／又は（２）少なくともひとつのハ ロフェノールをナトリウムカーボネート又はパイカーボネート及び第二アルカリ 金属カーボネート又はパイカーボネートの混合物と共に加熱することからなり、 ここで、ジハロベンゼノイド化合物又はハロフェノールにおいて、ハロゲン原子 はオルト又はパラにある一Ｃ〇−基により活性化され、前記第二アルカリ金属カ ーボネート又はパイカーボネートはナトリウムのそれよりも高い原子量を有して おり、前記第二アルカリ金属カーボネート又はパイカーボネートの量はナトリウ ムのダラム原子の高い原子量の前記アルカリ金属０．００１〜０．５グラム原子 あるような量であり、アルカリ金属カーボネート又はパイカーボネートの全量は 存在する各フェノール基に対して少なくとも一つのアルカリ金属原子があるよう な量であり；その後ポリマーをアルカリ金属ハライドから分離する、ことからな る。

次式： の反復ユニットを含むポリ（アリールエーテルケトン）はフッ化水素−ホウ素ト リフッ化物触媒を用いるフリーデルタラフト反応により製造される。それは例え ば、米国特許第３．９５３，４００号に記載されている。

次式 の反復ユニシトを含むポリ（アリールエーテルケトン）はフッ化ホウ素−水素フ ン化物触媒を用いるフリーデルクラフト反応により製造される。それは例えば、 米国特許第３，４１１．５３８号、第３．４４２，８５７号及び第３．５１６゜ ９６６号に記載されている。

これらポリ（アリールエーテルケトン）はまた、例えば米国防衛特許公開第Ｔ１ ０３．７０３号及び米国特許第４．３９６．７５５号明細書に記載される方法に 従って製造することができる。この方法においては、（ａ）芳香族モノカルボン 酸、若しくは（ｂ）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸と芳香族化合物との混 合物、又は（Ｃ）（ａ）と（ｂ）との組み合わせのような反応体をフルオロアル カンスルホン酸、特にトリフルオロメタンスルホン酸の存在下で反応させる。

次式： の繰り返し単位を含有するポリ（アリールエーテルケトン）は、例えば米国特許 第４．３９８，０２０号明細書に記載される方法に従って製造することもできる 。

このような方法においては、（ａ）実質的に等モル量の、（式中、−Ａ「４−は ２価の芳香族基であり、Ｙはハロゲンであり、ＣＯＹは芳香族的に結合したアシ ルハライド基である。）を有し、そして以下の（ａ）（ｉｉ）に記載される少な くとも１種の芳香族化合物と重合可能な少なくとも１種の芳香族ジアシルハライ ドと、（式中、−Ａｒ’−は２価の芳香族基であり、Ｈは芳香族的に結合した水 素原子である。） ををし、そして上記（ａ）（ｉ）に記載される少なくとも１種のジアシルハライ ドと重合可能な少なくとも１種の芳香族化合物との混合物、若しくは（ｂ）弐： Ｈ−Ａｒ’　−ＣＯＹ （式中、−Ａｒ″−は２価の芳香族基であり、Ｈは芳香族的に結合した水素原子 であり、Ｙはハロゲンであり、ＣＯＹは芳香族的に結合したアシルハライド基で ある。） を有し、そして自己重合性である少なくとも１種の芳香族モノアシルハライド、 又は（Ｃ）（ａ）と（ｂ）との組み合わせをフルオロアルカンスルホン酸の存在 下で反応させる。

本明細書で用いられている用語のポリ（アリールエーテルケトン）はホモポリマ ー、コポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマー及びグラフトコポリマーを 包含することを意味する。例えば、繰り返し単位（Ｉ）〜（Ｖ）のどの１種又は ２種以上もそれらを結合させてコポリマー等を形成することができる。

本発明の好ましい組成物における使用に好ましいポリ（アリールエーテルケトン ）は弐： の繰り返し単位を有するものである。

このようなポリ　（アリールエーテルケトン）はインベリアルケミカルインダス トリーズ社（夏−ｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　 ［、ｔｄ、）からピクトレックス（ＶＵＣＴＲＥＸ　：登録商標）ＰＥＥＫなる 商標名で市販されている。

ポリ（アリールエーテルケトン）は、優れた加工性を有する組成物を与えるため には、濃硫酸中、２５℃及び大気圧において測定して約０．８〜約１．８ｄｌ／ ｇの範囲の還元粘度を有するのが好ましい、射出成型用には、４００℃において ４０ｇ／１０分以上のメルトフローを有するポリケトン、例えばピクトレックス （登録商標）ＰＥＥＫニゲレード１５０Ｐを使用するのが好ましい、シート用に は、４００℃において約１．０〜約８．０ｇ／１０分のメルトフローを存するポ リケトン、例えばピクトレックス（登録商標）ＰＥＥＫ、グレード４５０Ｐが好 ましい。

ポリ（アリールエーテルケトン）を使用する場合、本発明の組成物中に存在する そのポリ（了り−ルエーテルηトン）の量はどのような量であってもよいが、好 ましくはポリ（アリールエーテルケトン）とポリ（ビフェニルエテールスルホン ）との合計重量１００部当たり約２０．０〜約６０．０部である。２０．０部未 満のポリ（アリールエーテルケトン）を有するポリ（ビフェニルエテールスルホ ン）のブレンド組成物は、ある種の用途には依然許容できるが、耐溶剤性が低く 、また６０．０部より多いポリ（アリールエーテルケトン）を存するブレンド組 成物は衝撃特性が低い。ポリ（アリールエーテルケトン）の量が約２０．０〜約 ５０．０部であるのがより好ましい、ポリ　（アリールエーテルケトン）の量が これらの量である組成物は優れた性質の組み合わせを有するからである。

以下に示される実施例で分かるように、本発明の組成物のメルトインデックス（ ４４ρｓｉの圧力下、３８０℃において滞留時間１０分後に測定）は約４．０〜 約１５．０ｇ／１０分であるのが好ましい。この範囲のメルトインデックスを有 する組成物により優れた成型性能が得られるからである。

ポリ　アリールエーテルケトン 本発明の組成物においては適当であればいかなる非晶質ポリ（アリールエーテル スルホン）も使用することができる。使用されるポリ（アリールエーテルスルホ ン）はそられのポリマー鎖中にビフェニル基を含有しない、一般式、（式中、Ａ ｒ’はビフェニル以外の、置換若しくは非置換Ｐ−フェニレンのようなフェニレ ン残基、ビスフェノールＡ残！、即チ：及びビスフェノールＳ残基、即チ： の繰り返し単位を有するものであるや２価のＡｒ’基の少なくとも５０モル％以 上、好ましくは少な（とも７５モル％がビスフェノール３８基：即ちであり、残 り（０〜５０モル％）がｐ−フェニレンであるのが好ましい。

モコバーフォマンスブロダクツ社から入手可能で、そしてＶＩ　ＣＴＲＥＸ＠Ｐ ＥＳは、ＩＣ１社から入手可能であり、これらは、ポリ（ビフェニルエテールス ルホン）との混合物で使用できる。ＲＡＤＥＬ＠Ａ−２００は、ジクロロジフェ ニルスルホンとジフェノールＳ／ハイドロキノンのモル比３：１との縮合生成物 である。ＵＤＥＬ＠は、ビスフェノールＡジ−ラジウム塩とジクロロジフェニル スルホンとの核性縮合によって製造されるか、又はビスフェノールＡとジクロロ ジフェニレンスルホンとのアルカリメタル炭酸塩の触媒反応によって製造される 。

Ｖ　Ｉ　ＣＴＲＥＸ＠ＰＥＳは、４．４′−ジハイトロキシジフェニルスルホン と４．４′−ジクロロジフェニルスルホンとのポリ縮合によって製造される。ポ リ（アリールエーテルスルホン）のメルトインデックスは、約５〜４５ｇ／１０ ｍ１ｎである。（それは３８０℃、４４ｐｓ　ｉ、１０分間の滞留時間で測定し た）使用される場合には、ポリ（ビフェニルエテールスルホン）との混合物中に 存在するポリ（アリールエーテルスルホン）の量は、ポリ（アリールエーテルス ルホン）とポリ（ビフェニルエテールスルホン）の総混合１００重量部当り、約 １０．０〜５０．０重量部の範囲にある。この範囲より少ない量では、劣った性 質の組成物を与える。

碍敢亜棗底分 使用される硼酸亜鉛は、好ましくは無水物で、硼酸亜鉛の０．２　ｗ　ｔ％より も少ない水分量を有するものである。水和硼酸亜鉛又は多量の水分を含有する硼 酸亜鉛は、加工が困難な組成物となるか、又は成形された時、スプレー及びき裂 のような許容できない表面欠陥ををするものとなる。いかなる適当な硼酸亜鉛無 水物も使用できる。測定できる水分量を存しない、平均の粒サイズ１１．８ミク ロンを有する、式２Ｚｎ０　・３８２０３硼酸亜鉛無水物は、Ｕ、Ｓ、　Ｂｏｒ ａｘからＸＰＩ−１８７として入手できる。それは、５００″Ｃでの硼酸亜鉛の 熱脱水で生成される。硼酸亜鉛の量は、低い放熱をもたらすのに有効な量で、一 般的には、ポリ（ビフェニルエテールスルホン）、又はポリ（ビフェニルエテー ルスルホン）とポリ（アリールエーテルケトン）又はポリ（アリールエーテルス ルホン）との混合物の総１００重量部当り、約２．０〜８．０重量部である。約 ８．０より多量の硼酸亜鉛は、それより少ない量の硼酸亜鉛の使用を超える易燃 性のさらなる改善を与えないし、一方２．０重量部より少量では放熱における改 善を与えない０本発明の好ましい組成物では、約３．０〜７．０重量部が使用さ れる。硼酸亜鉛のいかなる適当な粒子サイズも使用でき、好ましくはより良い放 熱と耐溶剤性を与える小粒子サイズが用本発明の組成物に使用されるフルオロカ ーボンポリマーは、本質的に結晶構造を有し、約１２０℃以上の融点を有する熱 可塑性弗素化ポリオレフィン類であるやフルオロカーボンポリマーは、好ましく は約５．０ミクロンより小さい粒子サイズを有する微細固体の形で用いられる。

その理由は、このような固体はより容易に分散され、そしてより良い耐衝撃性と なるからである。フルオロカーボンポリマー類は、低い易燃性生成物を生成する ように熱可デ性マトリックス中に十分に分散されなければならない０分散性は、 フルオロカーボンポリマーの分子量及び／又は粒子サイズに関連する。フルオロ カーボンポリマーの分散の均一性は、成形品又は試験片の物理的外観を観察する ことにより、および成形品の破断点伸びの程度を測定することにより決定される 。低い伸びの値は、劣った分散性を示し得る。

フルオロカーボンポリマーは、ポリ（ビフェニルエテールスルホン）及びポリ（ アリールエーテルケトン）又はポリ（アリールエーテルスルホン）成分の総混合 １００重量部当り約１．０〜５．０重量部の量で使用する。５．０重量部より多 いフルオロカーボンポリマーの濃度は、望ましくない、それらの量は、組成物の 配合や成形性に悪影響を与え、バーレスセント効果（ａ　ｐｅｒｌｅｓｃｅｎｔ 　ｅｆｆｅｃｔ）を生し、色合せに問題を起す。

匪必退底分１吏灸二醗止工又Ｚ 本発明の組成物の成分として使用する二酸化チタンは市場から入手することがで きるものであり、適切なＴｉ島であればいかなる種類のものでも使用することが できる。しかし、ＴｉＯ２の粒径が５．０ミクロン未満であるものを使用するの が好ましい。これは、粒径が５．０ミクロン以上になると組成物の物理的性質に 悪影響が及ぶためである。入手することができる結晶型二酸化チタンは、いかな る種類のものであっても使用することができる。中でも、顔料としての性質が優 れているルチル型の二酸化チタンを使用するのが好ましい。Ｔｉ０□を使用すれ ば特定の最終用途に供したときに色合わセがし易くなるが、黒色のものには使用 することができない。

配合工程や加工工程において困難を伴うことがないようにするために、組成物に は、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）または該化合物のブレンド１００重量 部に対し、全部で約１２．０重量部未満のＴｉＯ□を含有させるのが好ましい。

また、本発明の組成物には、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）ブレンド１０ ０重量％に対して、約３．０〜約７．０重量％のホウ酸亜鉛、約１．０〜約４． ０重量％のフルオロカーボンポリマーおよび約３．０〜約７，０重量％のＴｉ０ ｚを含有させるのが好ましい。これらの組成物が好ましいのは、色合わせの容易 性や耐火性が優れているからである。

組弐惣Ω成芳り配合 本発明の組成物の成分の配合法は、適切なものであればいずれの方法によっても よい、また、固形分はそれぞれ所望の順序で混合してよい、使用する全固形分を 所望の量ブレンドして、できた混合物を混合物中に存在する最も融点の高いポリ マーの融点以上に加熱するのが好ましい。その後、溶融した混合物を混合して十 分に添加物を分散してポリマーを混合し、さらに、この混合物を押出して冷却す ることによって所望の形に成形する。かかる工程は、ペルストルフタイヤー社（ Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ　Ｔｉｒｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が提供しているよう な市場から入手し７うる押出し機などを用いて、通常の方法にしたがって行うこ とができる０本発明の組成物がＴｉ０ｚを含有している場合には酸化物を添加す る必要はない。例えば、ホウ酸亜鉛をはじめとする成分をまず配合しておき、そ の後に所望量のＴｉＯ□を混合する方法をとることができるや いかなる種類の本発明組成物を用いるかは、その組成物の最終用途が何であるか によって左右される。ポリ（了り−ルエーテルケトン）を含有する本発明の組成 物を厚さ約０．１２５インチ未満のシートにして押出そうとするときには、ポリ スルホンの含有量が７０．０部未満の組成物をシート状にした場合には熱放出性 が悪くなることを考慮して、ポリ（ビフェニルエテールスルホン）を多めに使用 する。シート状にする場合には、ポリスルホンおよびポリケトンの総重量１００ 部に対して、ポリ（ビフェニルエテールスルホン）を約７０．０部以上、好まし くは約７５．０部使用するのが好ましい、射出成形の場合は、ポリ（ビフェニル エテールスルホン）とポリ（アリールエーテルケトン）の総重量１００部に対し て、ポリ（ビフェニルエテールスルホン）を７０．０部未満、好ましくは約６５ ．０部使用するのが好ましい、ポリスルホンを７０．０部以上含有する射出成形 組成物は溶媒としての性質が劣る。

本発明の組成物には、上記以外の添加物をさらに含有させてもよい０例えば、可 塑剤、顔料、抗酸化剤、グラスファイバーなどの補強剤、熱安定化剤、対紫外線 安定化剤、耐衝撃性改良剤、離形剤などを含有させてもよい。

上記のように、本発明の組成物の二次加工性はかなり優れている。本発明の組成 物は、−次成形品、フィルム、繊維といった所望の形に成形することができる。

また、本発明の組成物は、加熱／冷却タクト、階上室、棚、トレイテーブル、ひ じ掛けなどの航空機のインテリアの一部や種々のパネル基材として使用するのに 特に通している。

一実一一施一一燃一 以下の実施例は本発明を具体的に裏付けるものであるが、本発明の範囲を制限す ることを何ら意図していない。

これらの実施例においては下記の名称が用いられており、次の意味を有する二Ｐ Ｓ一式 を有するビフェニル含有ポリ（アリールエーテルスルホン）で、ＲＡＤＥＬ＠Ｒ −５０００という商標名でアモコ・パフォーマンス・プロダクツ社（Ａｓ＋ｏｃ ｏ　Ｐｅｒ−ｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、　Ｉｎｃ、）より商業的に 入手可能である。メルトフローは３−８グラム／１０分である。

ＰＫ一式 を有するポリ（アリールエーテルケトン）で、ＶＩ−ＣＴＲＥＸ＠ＰＥＥＫとい う商標名でインペリアル・ケミカル・インダストリーズ社（Ｉｍｐｅｒｉａｌ　 Ｃｈｅ■１ｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｌｔｄ、）より商業的に入手可能で ある。１５０Ｐ又は４５０Ｇという二つの等級があり、両者は分子量が相違する （４００℃における溶融粘度が１５０Ｐは０．１１−０．１９　ＫＮＳ／ｒＷで あり、４５０Ｇは０．３８−０．５１　ＫＮＳ／ｒｒｌである）。

ＰＡＬ−ビスフェノール（Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ　Ｓ）とヒドロキノンを３：１の モル比で有するジクロロジフェニルスルホンの縮合生成物であるポリ（アリール エーテルスルホン）、２５℃においてＮ−メチルピロリドン中で０．２ｇ／ｄｌ の濃度で測定した場合に０．４６−０．５０の換夏粘度（ｒｅｄｕｃｅｄ　ｖｉ ｓｃｏｓｉｔｙ）を有する。　Ｒａｄｅｌ　＠Ａ−２００という商標名でアモコ ・パフォーマンス・プロダクツ社より入手可能である。

Ｆ５Ａ−低分子量（非フイブリル化）のポリテトラフルオロエチレン。ＰＯＬＹ ＭＩＳＴ　Ｆ５Ａ＠という商標名でオーシモント（Ａｕｓｉｍｏｎｔ）から入手 可能である。

Ｔ２Ｏ−イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー（Ｅ、Ｉ。

ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅ５ｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏ、）より商業的に入手可 能なフィブリル化（ｆｉｂｒｉｌｌ−ａｔｉｎｇ）高分子量ポリテトラフルオロ エチレン。

ＺｎＢ−無水ホウ酸亜鉛。米国ボラ、クス社（Ｕ、Ｓ、　Ｂｏｒａｘ）からＸＰ Ｉ−１８７という商標名で入手可能。

Ｔｉｅ、−二酸化チタン。商業的に入手可能な顔料等級の原料を用いた。

２狭方法 すべての原料は、ブレンダ−（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｂｌｅｎｄｅｒ）を使用 してその成分を最初にトライブレンドすることによって製造した（回転させなが ら）０次いで、当該原料をＢｅｒｓｔｏｒｆｆ　２　Ｅ　２５　（２５腫径の同 時に回転する二輪スクリー押出機）を用いて混合した。押出機のゾーン温度（ｚ ｏｎｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ）は次の通りであった；フィードゾーン、２ ９０−３００’Ｃ；ゾーン２及びゾーン３．３４０−３６５℃；ゾーン４及びゾ ーン５．３４０−３５５℃：ゾーン６．３３０−３５５℃；及びゾーン７（ダイ Ｌ　３３５−３５５°Ｃ０溶融温度の範囲は３５０℃から３９５°Ｃまでであっ た。スクリューの速度は１ｌ７０−２５Ｏｒｐであり、押出機の頭部圧力（ｈｅ ａｄ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ）は１８０−７００ｐｓｉの範囲であったが、これらは 混合する原料に応じて変えた。

混合した原料の各々について標＄ＡＳＴＭ試験用試料を、３オンスの射出能力を 有するＢａｔｔｅｎｆｅｌｄ又はＡｒｂｕｒｇ射出成形機で６０．８０又は１２ ０ミルの厚さに射出成形した。射出条件は原料に応じて変更したが、一般的には 次の通りであった。

成形温度、　２７０℃−３２５下 バレル温度。

ノズル、　３５５°−３８５”Ｃ フロント、３５０℃−３９０℃ センター、　３４０　−３６５℃ フィード、３３０°−３５０”Ｃ 溶融温度、　３６０°−４００”Ｃ 射出速度２　中速（ｓ＋ｏｄｅｒａ　ｔｅ）射出圧力、　１２００−２０００ｐ ｓｉ保持圧力、　８００　−１５００ｐｓｉ背　圧、　２５　−１５０　２ｓｉ スクリユ一速度、１００　−１６０　ｒｐｍ。

０、Ｓ、　Ｕ、熱放出試験を、１４ＣＦＲ、パート２５　（Ｐａｒｔ　２５）、 耐空標準（Ａｉｒｗｏｒｔｈｉｎｅｓｓ　５ｔａｎｄａｒｄｓ）−輸送部門航空 機（Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　Ｃａｔｅｇｏｒｙ　Ａｉｒｐｌａｎｅｓ）における記 載に従って行なった。熱放出データ（“Ａｖ、Ｍａｘ、Ｈｅａｔ　Ｒｅ１ｅａｓ ｅ”）は５分間の最大熱放出であり、ＫＷ／ｎｆの単位で表したものであり、試 料を３回又は５回試験して得られた値の平均値で小数第２位を四捨五入したもの である。２分間熱放出データはこれらの実施例に記載されていない。その理由は 、すべての実施例がｌ０ＫＷ、分／ｒｒｒ未満の値を存する１９９０年２分間標 準（１９９０ｔｗｏ−ｍｉｎｕｔｅ　５ｔａｎｄａｒｄｓ）にバスしたからであ る。衝撃強さく”Ｉｎｓ’）はフィートｌｂｓで表わしてあり、その衝撃試験は 、ボーイング航空会社規格規定ＢＭＳ７２７１（ＢｏｅｉｎｇＡｉｒｌｉｎｅＣ ｏｓｐａｎｙＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ＢＭＳ　７２７１の記載に従って行 なった。

１−２２および　・　１−６ 実施例１−２２は、ポリ（ビフェニルエテールスルホン）及びポリ（アリールエ ーテルケトン）から成る本発明の組成物に関するものであり、比較実施例１−６ はそのような混合物との比較である。

実施例１−１９ならびに比較実施例１−３及び５はすべて６５重量部のＰＳおよ び３５重量部のＰＫを使用した。実施例２０−２２及び比較実施例４は７５重量 部のＰＳおよび２５部のＰＫであった。比較実施例５は純粋なＰＳであり、比較 実施例６は純粋なＰＫであった。添加量および試験データを表１に示す。

−表一一」−〜 １　０　４　０　５４．０　１２５．６２　０　８　０　４４．０　１０６．４ ３　０　１５　０　４６．０　？９．２４　２　４　０　４２．０　１０９．６ ５　２　８　０　３５．０　９５．２ ６　２　１５　０　３６．０　７８．４７　０　４　０　４２．０　１０４．４ ８　３　８　０　３５．０　１１１゜２９　６　４　０　３９．０　１１１．２ １０　６　８　２．５　３λ０　１４１．６１１　２　４　０　３３．０　１３ ２ １２　２　６　０　３４．０　１１４．４１３　２　６　２．５　３４．０　１ １２．０１４　１　４　０　４６．０　１２５．６１５　２　４　０　４７．０ 　１２９．６１６．３　５　０　４４．０　１２８．８１？　３　７　０　５６ ．０　１３ａ０１８　３　７　２．５　４４．０　１３８．４１９Ａ　２　４　 ０　３５．０　７４．４１９Ｂ　２　４　０　５２．０　１２５．６１９Ｃ２４ ０５０，０＞１６０ ２０　０　５　４　４３．６　７０．４２１　５．０　８　２．５　３３．０　 ５９．２２２　０　４　０　４９．０　７６．０表　１（続き） ＣｏｔＥｘ、ｆｊ３Δ　Ｚｎ旦　二」１玉ＪＩＪ激上　黴−！１　３　０　０　 ４１．０＞１６０ ２　５　０　０　４２．０　１２８ ３　２　０　４　４９．０　＞１６０ ４　０　０　２．５　５５．０　１１９．２５　０　０　０　９１．０　− ６　０　０　０　８０−１４０　一 実施例１９Ａおよび１６−１８は６０ｍ１ｌｓ厚試料で；実施例１６Ｃは１２５ ＋＊ｉｌｓ厚であり、他の実施例はすべて８０ｍ１ｌｓ厚であった。

実施例１〜２２は、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）とポリ（アリールエー テルケトン）からなる本発明の組成のものである。出願人の経験によれば、ＯＳ 　ｔ、Ｊ試験は、異なる時間または位宜での試験運転の間の与えられた試料につ いて、平均から＋１０％の変動幅を有する。その結果、異なる時間での試験運転 の間にはおおまかな比較しか行うことができず、一方、より具体的な比較は、は ぼ同時間での一連の試験運転について行うことができる。

実施例１〜６は１シリーズの試験であったが、ホウ酸亜鉛の添加による熱放出の 改善を示している。これらの実施例ではＰＳ対ＰＫが６５対３５のブレンドを用 いたが、実施例１〜３での熱放出量は、比較例５及び６にみられる純粋なポリマ ーよりもずっと少なかった。また実施例１〜３はわずかな熱放出の改善しか示さ ず、またホウ酸亜鉛含を量の増加に伴って衝撃強度が低くなることを示している 。実施例４〜６は各々、過フン化炭化水素ポリマーの添加によって、実施例１〜 ３を越える改善を示している。実施例２と実施例３の比較及び実施例５と実施例 ６の比較によって、ポリスルホン／ポリケトン１００部当たり８部以上のホウ酸 亜鉛濃度の増加によって熱放出の改善が全くもたらされないことが示される。

実施例７〜１０と比較例１は、６５／３５ＰＳ／ＰＫブレンドの２番目のシリー ズの試験であった。実施例７と比較例１を比較すれば、ホウ酸亜鉛とＰＴＦＥは 熱放出を改善する効果が本質的に同等である。実施例８及び９において、２つの 添加物の同時使用によって、実施例７と比較例１と比較してわずかな改善が得ら れた。実施例１０は、Ｔｉ０ｚの添加によっては、希釈効果以外には熱放出が全 く改善されないことを示している。

実施例１１〜１３及び比較例２は３番目のシリーズであった。実施例１１ではＰ ＴＦＥとホウ酸亜鉛を用いているが、熱放出抑制剤としてのＰＴＦＥを単独で使 用した場合よりも著しい改善を示している。実施例１２は、ホウ酸亜鉛含有量を 増加させることによってはわずかじか改善されないことを示している。実施例１ ３では実施例１０と同様に、Ｔｉ０ｉの添加によってはほとんど改善されなかっ た。

実施例１４及び１５はＰＴＦＥ量の効果を実験するために行われたが、各々のレ ベルのＰＴＦＥについて本質的に同等の熱放出の結果が示されている。しかし、 加工性は実施例１５の方がよかった。

実施例１６〜１８及び比較例３は、すべて６５／３５ブレンドのものであった。

ここで、比較例３は、同一人に譲渡された同時継続出１１１３．Ｎ、０７１５０ ４゜７７９である。実施例１６〜１８について、比較例３と比較して熱放出レベ ルはほとんど差がなかった。

実施例１９Ａ、１９Ｂ及び１９Ｃは、６５／３５ブレンドについての厚さの異な る試験試料のものである。ホウ酸亜鉛の熱放出効果は、３つの厚さレヘルすべて について認められる。

実施例２０−２２及び比較例４は、７５／２５ＰＳ／ＰＫブレンドについての他 の一連の試験に関するものである。実施例２２はホウ酸亜鉛単独からの有意の改 善を示した。比較例４はＴｉＯア単独がらの幾分かの改善を示した。実施例２０ は、実施例２２に比較して、Ｔｉ０ｚの添加による希釈剤効果以外の、熱を放出 しないという改良を示した。本発明の７５／２５ブレンドは本発明の６５／３５ ブレンドよりも低い衝撃を示した。

実流量じ３−３１および　・　７−１２実施例２３−３１および比較例７−１２ は本発明のポリ（ビフェニルエテールスルホン）と種々の添加物からなる組成物 に関する。実施例２３−２９および比較例７−１１はすべて、１００重量部のＰ Ｓを表２に列挙した量の添加物とともに使用した。実施例２７ではＰＳ１００重 量部当たり２重量部の通常の難燃剤臭化ポリフェニレンオキシドを添加した０表 ２には試験の詳細と結果が列挙しである。

２４　０　８　０　９１．２　８４．２２５　０　１５　０　１０４．４　７４ ２８　２　６　２．５　−　３７．４ ２９　１　４　０　１０５．６　３５．６３０　２　６　０　１１６　４８．８ 止較拠　Ｆ５Ａ　Ｚ旦旦　旦ｈ　ＬＪ　玉ＪＩ」光７　５　０　０　１１７．６ 　５６．２８　２　０　０　＞１６０　５８．２ ９　２　０　４　＞１６０　５４．３ １０　０　０　１０　１１７　７０．２１１　０　０　４　１５５　６５．６ １２　０　０　０　＞１６０　９７．９実施例２３−２５を比較例１と比較する と、ホウ酸亜鉛をビフェニルポリ（アリール・エーテル・スルホン）に添加する ことによる発熱改善が見られる。実施例１−２２の組成物とは反対に、実施例２ ３−２５においては発熱改善はそれほど大きくない、実施例２３−２５において はホウ酸亜鉛含量が高いと改善が見られるという（頃向はなかった。

実施例２６−２９および比較例７および９は−続きのものとして実施された。

上記結果と同様に、−Ｐ　Ｔ　Ｆ　Ｅとホウ酸亜鉛の添加すると、いずれか一方 を添加した場合より発熱改善が得られた。Ｔｉ０ｚを添加してもほとんど効果は 無かった。実施例２７’ｔ’は臭化ポリフェニレンオキシドとホウ酸亜鉛を使用 したが、ＰＴＦＥとホウ酸亜鉛を使用した実施例２６．２８又は２９はどは効果 的ではなかった。

ＰＳについての実施例２３−２９の結果およびＰ　Ｓ／Ｐ　Ｋブレンドについて の実施例１−２２の結果を考察してみると、ＰＴＦＥとホウ酸亜鉛の両方を使用 することによる効果は、相乗的であり、ビフェニル・ポリ（アリール・エーテル ・スルホン）における効果の方が該スルホンとポリケトンの混合物における効果 よりもはるかに大きい。

実施例３２二３３および　゛　１３−１５実施例３２−３３および比較実施例１ ３−１５は、ポリ（ビフェニルエテールスルホン）およびポリ（アリールエーテ ルスルホン）から成る本発明の混合物に関する。各々の実施例３２−３３および 比較実施例１３−１５は、ＰＳ／ＰＡＥＳの混合容量１００部当り、７０重量部 のＰＳおよび３０重量部のＰＥＡＳを使用した。しかし使用したＰＡＥＳはＲＡ ＤＥＬ＠Ａ−２００であり、これは２５°Ｃで濃度０．２ｇ／ｄｌのＮ−メチル ピロリドン中で測定した時に減少した粘性０．４６−０．５０　ｄ　ｌ／ｇを有 する点でＲＡＤＥロー３００とは異なる０表３は試験の詳細を掲げる。

３２　２　４　０　１３２　５３．３ ３３　２　６　０　１１９．２　３９．０Ｃｏｐｍ。

旦ニー　ＬｉΔ　、Ｚｎ旦　ｎｈ　黴−里　王券屋大然放土１３　２　０　４　 １４７．６　５０．７１４　２　０　０　１６６．１　６８ １５　０　０　４　１３０．７　６’７．３実施例３２および３３に見られるよ うに、ホウ酸亜鉛およびＰＴＦＨの使用は、本質的に等価であり、より高含量の ホウ酸亜鉛は、ポリ（ビフェニルエテールスルホン）とポリ（了り−ルエーテル スルホン）との混合物中で、ＰＴＦＥまたはＰ　Ｔ　Ｆ　Ｅ／Ｔｉ（ｈよりも発 熱の向上に関し、より効果的である。

３４−３５および　１６ 実施例３４及び３５ならびに比較実施例１６は、ポリ（ビフェニルエテールスル ホン）、ホウ酸亜鉛及びガラスファイバーから成る組成物に関する。すべて３８ ０℃で９　１７　ｇ　／ｄｌｃｓの溶融流れを有する高粘性ＰＳを使用して行な った。

使用したグラスファイバーは、１ｚ８インチの寸断繊維（ｃｈｏｐｐｅｄ　５ｔ ｒａｎｄ）で、オウンズコーニング（Ｏｗｅｎｅｓ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）から４９ ７ＥＥとして販売されている。

表４に試験の詳細と結果とをすべての添加量（ＰＳ１００重量部に対する重量部 ）とともに掲げる。

３４　１　４　５　１４３．２　４５．７３５　１　４　１０　１１０．４　． ４１．３Ｃｏｗ、　Ｅｘ １６　０　０　１０　１２４．０　７５．３比較実施例１６はＰＳへのグラスフ ァイバーの添加が予想通り発熱の向上をもたらすことを示した。しかし、出願人 には、グラスファイバーの添加でＰＳの衝撃強度は有意に近くなるであろうと思 われた。しかしこれは起こらなかった。実施例３４および３５では、強化工程へ のグラスファイバーおよびホウ酸亜鉛ならびに最小量のＰＴＦＨの添加が有意に 発熱の向上をもたす。一方、良好な衝撃強度を維持することを示し、さらに出願 人を驚かせた。

以下の実施例および比較実施例は、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）および フルオロカーボンポリマーならびに任意に二酸化チタニウムから成る本発明の詳 細な説明する。すべての試験は前述の実施例のように達成された０表５に詳細を 掲げる。

表−−１ 組　成　衝撃強度 Ｅｘ−１旦り旦Δ　ｌ　５分皿光熱　Ａ江」国と３５　１００　２　０　５６． ２　＞１６０３６　１００　２　４　４８．６　＞１６０勉５し詠よ １７　１００　０　０　９０．８　＞１６０１８　１００　０　４　６５．６　 １５５実施例３５はポリ（ビフェニルエーテルスルホン）からの発熱に関してＦ ５Ａの効果を示すが、実施例３６は、Ｔｉ１２およびＦ５Ａの双方を使用して、 ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）中の未だに大きな発熱妨害を有する。加え て、実施例３５および３６の衝撃強度は、１６０　ｉｎ／ｌｂｓよりも高く留ま った。

上述の事項は限定であることを意図しておらず、本発明の観点は、以下の請求の 範囲に述べられている。

浄書（内容に変更なり 要　約　書 ポリ（ビフェニルエテールスルホン）と無水硼酸亜鉛を含む難燃性ポリアリール エーテル組成物が開示されている。本発明の好ましい組成物は、無水硼酸亜鉛お よびフルオロカーボンポリマー、そして任意に二酸化チタンを含有するポリ（ア リールエーテルケトン）と、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）の配合物であ る。好適な組成物は改善された発熱特性を示す。

手続補正書（ｊ５炙 ＰＣＴ／ＵＳ　９１１０１９５８ 平成　３年特許願第５０７３３１号 ２、発明の名称 ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）組成物３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所 名称　アモコ・コーポレーション ４、代理人 住　所　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビル　２０６区 ６、補正の対象 （１）出願人の代表音名を記載した国内書面国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）少なくとも１つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を含むポリア リールエーテル；および （ｂ）発熱の減少に有効量の硼酸亜鉛 を含む、熱可塑性組成物。 ２．ポリアリールエーテルはポリ（アリールエーテルケトン）を含む、請求項１ および２２に記載の組成物。 ３．ポリアリールエーテルはポリ（アリールエーテルスルホン）を含む、請求項 １および２２に記載の組成物。 ４．ポリアリールエーテル１００重量部につき硼酸亜鉛を約２．０ないし８．０ 重量部含む、請求項１に記載の組成物。 ５．含水量が約０．２重量％未満の無水硼酸亜鉛を含む、請求項１に記載の組成 物。 ６．フルオロカーボンポリマーをさらに含む、請求項１に記載の組成物。 ７．ポリアリールエーテル１００重量部につき、約１．０ないし約８．０重量部 のフルオロカーボンポリマーと、約３．０ないし約１２．０重量部の二酸化チタ ンを含む、請求項１および２２に記載の組成物。 ８．フルオロカーボンポリマーが約１００，０００未満の分子量をもつ、請求項 １、４および２２に記載の組成物。 ９．フルオロカーボンポリマーがポリテトラフルオロエチレンである、請求項７ に記載の組成物。 １０．ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）が、次式▲数式、化学式、表等があ ります▼ （式中、Ｒ１からＲ４は、−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−、Ｃ＝０である。但しＲ １からＲ４の少なくとも１つが−Ｏ−であり、Ｒ１からＲ４の少なくとも１が− ＳＯ２−である；Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は６から２４個の炭素原子を含む アリーレン基であり、好ましくはフェニレン又はビフェニレンである；そして、 ａおよびｂは０または１である）の操り返し単位を有する、請求項１および２２ に記載の組成物。 １１．ポリアリールエーテルが、ポリアリールエーテル１００重量部につき、約 ２０ないし約６０重量部のポリ（アリールエーテルケトン）および約５０．０な いし約８０．０重量部のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を含む、請求項１ ０に記載の組成物。 １２．ポリ（アリールエーテルケトン）が、下記に示す単位［Ｉ］　▲数式、化 学式、表等があります▼［ＩＩ］▲数式、化学式、表等があります▼［ＩＩＩ］ 　▲数式、化学式、表等があります▼［ＩＶ］　▲数式、化学式、表等がありま す▼［Ｖ］　▲数式、化学式、表等があります▼（ここで、Ａｒは独立に、フェ ニレン、ビフェニレンまたはナフチレンから選択される二価の芳香族基である； Ｘは独立に、Ｏ、Ｃ＝Ｏまたは直接結合をする；ｍは０から３までの整数である ；ｂ、ｃ、ｄおよびｅは０または１で、好ましくはｂが１のときｄは０であり； そしてｆは１から４までの整数である）の少なくとも１つの繰り返し単位を含む 、請求項１１に記載の組成物。 １３．ポリアリールエーテルが、ポリアリールエーテル１００重量部につき、０ ．０ないし約５０．０重量部のポリ（アリールエーテルスルホン）および約５０ ．０ないし１００．０重量部のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を含む、請 求項１０に記載の組成物。 １４．ポリ（アリールエーテルスルホン）が、次式▲数式、化学式、表等があり ます▼ （式中、Ａｒ′はビフェニル以外の、フェニレン部分である）の単位を含む、請 求項１１３に記載の組成物。 １５．（ａ）繰り返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（ビフェニルエーテルスルホン）；（ｂ）ポリ（ビフェニルエーテ ルスルホン）１００重量部につき、無水硼酸亜鉛を約２．０ないし約８．０重量 部；そして（ｃ）ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）１００重量部につきフル オロカーボンポリマーを約１．０ないし約８．０重量部を含む、改善された発熱 特性を有する、請求項１に記載の組成物。 １６．（ａ）操り返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリ（ビフェニルエーテルスルホン）を約５０．０ないし約８０．０重 量部； （ｂ）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される少なくとも１つの繰り返し単位を有するポリ（アリールエーテルケト ン）約２０．０ないし約５０．０重量部（ここで、ポリ（ビフェニルエ−テルス ルホン）およびポリ（アリールエーテルケトン）の重量は、ポリ（ビフェニルエ ーテルスルホン）およびポリ（アリールエーテルケトン）１００重量部について である〕； （ｃ）ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）とポリ（アリールエーテルケトン） との合計量１００重量部につき、無水硼酸亜鉛を約２．０ないし約８．０重量部 ；（ｄ）ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）とポリ（アリールエーテルケトン ）との合計量１００重量部につき、フルオロカーボンポリマーを約１．０ないし 約８．０重量部；そして （ｅ）ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）とポリ（アリールエーテルケトン） との合計量１００重量部につき、二酸化チタンを約３．０ないし約１２．０重量 部；含む、改善された発熱特性を有する、請求項１に記載の組成物。 １７．（ａ）下記の繰り返し単位をもつポリ（ビフェニルエーテルスルホン）約 ５０．０−約９０．０重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｂ）下記の式で表される操り返し単位からなるポリ（アリールエーテルケトン ）約１０．０−約５０．０重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａｒ′基の少なくとも約５０モル％がビフェニルＳ部分であり、Ａｒ′基 の残りはｐ−フェニレンであり、そしてポリ（ビフェニルエーテルスルホン）及 びポリ（アリールエーテルスルホン）の量はポリ（ビフェニルエーテルスルホン ）とポリ（アリールエーテルスルホン）との合計量を１００重量部としている、 （ｃ）無水ホウ酸亜鉛を、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）とポリ（アリー ルエーテルスルホン）との合計量を１００重量部として、約２．０−約８．０重 量部 （ｄ）フルオロカーボンポリマーを、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）とポ リ（アリールエーテルスルホン）との合計量を１００重量部として、約１．０− 約８．０重量部、及び （ｅ）二酸化チタンを、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）とポリ（アリール エーテルスルホン）との合計量を１００重量部として、約３．０−約１２．０重 量部、 からなる改善された発熱特性を有する請求項１記載の組成物。 １８．フルオロカーボンポリマーがポリテトラフルオロエチレンである請求項１ ５，１６又は１７記載の組成物。 １９．連邦規則コード１４、パート２５航空安全基準−輸送カテゴリー航空機に 記述されたオハイオ州立大学熱量測定試験で測定して、表面積１平方メートル当 たり約６５．０キロワット以下の２分間合計発熱量をもち、かつ表面積１平方メ ートル当たり約６５．０キロワット以下の初期５分間の最大発熱量を持つ請求項 １記載の熱可塑性組成物 ２０．（ａ）ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）；（ｂ）ガラス繊維； （ｃ）無水ホウ酸；及び （ｄ）フルオロカーボンポリマー からなる請求項１記載の組成物。 ２１．ポリ（ビフェニルエ−テルスルホン）１００重量部に基づいて、少なくと も約５．０重量部のガラス繊維から成る請求項２０記載の熱可塑性組成物。 ２２．（ａ）少なくとも１種のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）から成るポ リアリールエーテル；および （ｂ）発熱の減少に有効量のフルオロカーボンポリマーからなる請求項２０記載 の熱可塑組成物。