JPH05500794A - ガラス容器の強度を増強する方法及び強度の増強したガラス容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ガラス容器の強度を増強する方法 本発明はガラス容器の分野に関する。更に詳細には、ガラス容器の強度増強の分 野に関する。本発明はボトルに関連して説明するが、本書での用語「ガラス容器 」とは、たとえばボトル、ジャー、タンブラ−、グラス等を含めて種々の物質の 貯蔵及び／又は収納に使用される、あらゆる型のガラス製品を包含するものと理 解されたい。

ガラス容器業界では、ボトルの表面上の傷（たとえばチップ、ニック、スクラッ チ及び同様な欠陥）はボトルの強度の著しい低下をもたらすことがよく知られて いる。このような欠陥は、ボトルの存在中のいかなる時にも、たとえば、ボトル がいろいろの製造の段階で相互に接触する製造工程、内容物をボトルに入れる充 填段階、ボトルの運搬、検査、包装、若しくは運送時、または消費者の使用の中 で生じ得る。これらの欠陥はボトルの破裂強さく即ち、耐内圧荷重性）とボトル の衝撃強さく即ち、耐外部衝撃荷重性）の両方とも低下する。

ボトルの表面の傷の箇所は応力集中部であって、破損はこのような応力集中部に 生じる傾向がある。ボトルの表面の水が強度低下とボトル破損の一因となること も知られている。化学的に吸収された水はシリカとヒドロキシル結合を形成し、 これが傷のある箇所でボトルを更に弱くする傾向がある。このようにして、ボト ルの強度はいつも減退している。

傷とボトルの強度の低下に関する問題は、炭酸入り液体とか他の加圧した内容物 、たとえばソーダ水、ビール、シャンペン等を含有するボトルについて特に深刻 である。このような内容物を有するボトルは相当な内容圧力下にあって、表面の 傷はボトルの破裂を起こし得る（偶発的に又は無傷か若しくは僅かな傷のボトル には影響しない小さな衝撃荷重の結果として）。ボトルの内容物の損失をもたら すと共に、このような破裂は近くの人にガラス破片による障害の恐れをもたらし 、更に片づけなくてはならない相当な混乱状態も生じる。

ガラス容器業界の中では、損傷予防用コーティングとして役に立つように製造工 程中に「ホットエンド（ｈｏｔ　ｅｎｄＮ及び／又は「コールドエンド（ｃｏｌ ｄ　ｅｎｄ）Ｊコーティングをボトルに塗布して、ボトル傷の問題に対処する試 みがなされた。即ち、このようなコーティングの目的は、製造工程中のスクラッ チ、ニック及び同様な傷の発生を予防又は減少する保護層として役立ち、それに よりボトルの強度の低下を予防することである。

もう一つの対策は、ボトルが破壊する場合ガラス破片を保留するように作用する コーティングをボトルに塗布することであった。これらのコーティングには、ガ ラス容器の耐衝撃性を強化する前記目的に言及するものもあったが、これらのコ ーティングは、そのコーティングが塗布されるボトルの破裂強度を増水発明の第 １の実施態様では、ガラス容器にコーティングを塗布して、容器の破裂強度と衝 撃強さを増強する。コーティングは製造工程生新しいボトルに塗布することがで き、又はボトルのリサイクルの過程で使用済ボトルにコーティングを塗布するこ とができる。新しいボトルの製造中篇１の実施態様の方法の使用は、ボトル製造 業者に特に関係するものであるが、リサイクルボトルの処理方法の使用も、自主 的にしても義務的にしても、環境的関心の増大とリサイクル行為のために、かな り関係があり、重要である。

本発明の第１と第２の実施態様の両方でコーティングのために使用される材料は 、皮膜形成アクリレートモノマー、架橋性アクリレートモノマー、ガラスと反応 性であり、アク１ル−トと反応することができる追加の機能を有するシラン密着 増進ＩＩ、硬化剤及び添加剤（たとえば、界面活性剤、硬化促進剤、流れ剤（ｆ ｌｏｗ　ａｇｅｎｔ））である。

第１の実施態様の方法の重要な面は、（１）強度増強コーティングの塗布に先立 ってボトルを加熱し、新し０ボトルで（よ５５０℃の焼きなましくｇｎｎｅｉｌ ｉＢ）温度まで加熱し、リサイクルボトルでは少なくとも５００℃まで加熱する こと、及び（２）ボトルが室温（ＲＴ）に戻った後、６時間以内に強度増強コー ティングを塗布することである。新しく製造されたボトルで（よ、ボトルが焼き なましレヤー（ここではボトルの温度（ヨ５０から　２００℃の間にあり得る） から出る直後、又は焼きなましレヤーを離れて後１時間以内に、コーティングを 塗布する場合、極めて良い結果を得られる。

新しいボトルの製造では、５５０℃の焼きなまし温度：こ加熱されレヤーで冷却 されたボトルに対するコールドエンドコーティングの前に、第１の実施態様の強 度増強コーティングを塗布する。または、充分に平滑なホットエンドコーティン グが使用され、それによりコールドエンドコーティングを除くことができる場合 コールドエンドコーティングの代りにコーティングを塗布することができる。あ るいは、製造方法がホットエンドコーティングを除く場合、第１の実施態様のコ ーティングをやはりコールドエンドコーティングに先立ち、又はそれに代って塗 布する。

リサイクルボトルに対するコーティングの塗布には、強度増強コーティングを塗 布する前に、ボトルを５００〜５２０℃の範囲に、好ましくはｒとも５１Ｇ’Ｃ まで加熱せねばならなＩｌ）。この温度はガラスの焼きなまし温度以下であり、 それにより焼きなまし温度まで達する場合に要する長時間の調節した冷却の必要 をな（する。

本発明の第２の実施態様では、新しいボトルの製造における慣用のコールドエン ドコーティングの後その上に、強度増強コーティングを塗布する。第２の実施態 様には、強度増強コーティングはコールドエンドコーティングの上に塗布して、 やはり有効な強度増強をもたらすことができるという発見と関係している。これ は予想外で驚くに値することで、新し０ボトルの製造では特に関係があるが、ボ トルのリサイクルにも有用である。

本発明のいずれの実施態様でも使用して新しく形成されたボトルの強度を増加す ることも、更に厚くて重いボトルの強度を有するもっと薄くて軽いボトルを製造 することもできることを意味する。

前記のように、第１と第２の実施態様の両方のコーティングに使用する材料は、 皮膜形成アクリレートモノマー、架橋性アクリレートモノマー、アクリレートと 反応することができる付加的機能を有するシラン密着増進剤、硬化剤及び添加剤 である。

本発明の使用に適する皮膜形成モノマーの頚には次の代表的な例が挙げられる。

即ち、エチレングリコールジメタクリレート、１．６ヘキサンジオールジ（メタ ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェ ノールＡジ（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、 イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート及び 文献と市販供給業者から知られる多くの他の物である。

本発明の使用に適する架橋剤の類には次の代表例が挙げられる。即ち、トリメチ ロールプロパントリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレ ート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリアクリレート、 ペンタエリトリトールトリアクリレートである。

本発明の使用に適するシラン密着増進剤の類には次の代表例が挙げられる。即ち 、メタクリルオキシプロピルトリクロロシラン、メタクリルオキシプロピルメチ ルジェトキシシラン、メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプト プロピルトリメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジェトキシシラン、アク リルオキシプロピルメチルジクロロシラン、アミノフェニルトリメトキシンラン 、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラ ンである。

本発明の使用に適する光開始剤の類には次の代表例が挙げられる。即ち、ベンジ ル、ベンゾフェノン、ショウノウキノン、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、チオ キサントン、イソプロピルチオキサントン、２．２−ジメトキシ−２−フェニル −アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ベンジ ル−２−Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル−１−ブタノン） である。

本発明の２つの実施態様について、コーティングはＵＶ照射により硬化される。

熱活性化フリーラジカル開始剤も光開始剤と併用して又はそれ自体単独で硬化に 使用し得ることは同様に当業者には自明である。これらの化合物の例に挙げられ るのは、アゾビスイソブチロニトリル、バラメタンヒドロペルオキシド、ベンゾ イルヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、アゾビスンアノ吉草酸及 びジクミルペルオキシドてｈ％。

図面の説明 図１は第１の実施態様のガラス容器製造系統の概略図を示す。

図２は第２の実施態様のガラス容器製造系統の概略図を示す。

好ましい実施態様の説明 図１はガラス容器製造系統の概略図を示す。図１に示す系統は、レヤーからの出 口とコールドエンド吹付装置の間の強度増強塗布装置の追加を除いて慣用のもの である。慣用の製造方法では、炉１０から溶融ガラスをボトルを成形する成形機 １２の型に送る。次いでボトルは一列でホットエンド塗布フード１４に移動し、 そこで酸化スズ（又は酸化チタン）の薄い（典型的には厚さ数オングストローム ）コーティングをボトル上に形成する。

それからボトルを複数ボトル列に並べて、押棒１６によりコンベヤーベルト上に 移動させる。コンベヤーベルトはボトルの列を焼きなましレヤー１８に運び、そ こでボトルを役５５０℃の焼きなまし温度まで加熱し、次いで５０℃〜２００℃ （典型的には約１００〜１２０℃）のレヤー出口温度に冷却する。レヤーを出た 後、ボトルは慣用の製造ではコールドエンド塗布装置２０を通過して、そこで薄 い（典型的には厚さ　０．５オングストローム）コールドエンドコーティングを 塗布される。コールドエンドコーティングは平滑なコーティングでありボトルが 相互に滑り又はずれ動いて、後の製造ステップで接触するボトルの間の衝撃破損 を最少にするようにする。次いでボトルを１列の形に戻し、それから検査系統２ ２に送り、次いで包装用のパレタイザ−２４に送る。

本発明の第１の実施態様では、強度増強コーティング装置２６をレヤー１８から の出口とコールドエンド吹付装置２０の間の位置で慣用の製造系統に追加する。

強度増強塗布装置２６で、強度増強コーティングをボトルに塗布して強度の著し い増強を得る。

装置２６で供給されるコーティングは、皮膜形成アクリレートモノマー、架橋性 アクリレートモノマー、アクリレートと反応できる付加的機能を有するシラン密 着増進剤（皮膜とボトルの結合を増進するため）、ＵＶ硬化剤及び添加剤（たと えば、界面活性剤、硬化速度増加剤、流れ剤）の薄膜である。成分は−緒に混合 してニート組成物を形成して１回の塗布ステップでボトルに塗布することができ 、又は成分を適当な溶媒（たとえばメチルエチルケトン）を用いて希釈すること ができる。あるいは、２段法を使用し、シラン密着増進剤を最初にボトルの外面 に塗布し、次いで次のステップで成分の残りを別の混合物として塗布することが できる。コーティングを装置２６でＵＶ線暴露により、不粘着性になるまで硬化 する（通例約１〜５秒のＵＶ暴露を要する）。適当なボトル処理装置を使用して ボトルを浸漬被覆又は吹付被覆することができ、好ましくは各ボトルの全体の外 面（底部を含む）を被覆するようにする。あるいは、コーティングをボトルのも っとも破損を受け易い部分のみに塗布することもできる。

第１の実施態様に関して以下に更に詳細に説明する実施例１〜１０については、 次のニート混合物を製造して使用した。

混合物１ 実施例１〜６．８．１０及び１１については、下記のニート混合物を製造してス ライド又はボトルを浸漬被覆により塗布し、続いて約１０分の懸垂（ｈ　！ｎ　 ｇ）時間をかけた。ＵＶ硬化後皮膜の厚さはボトルのいくつかの部分で０．７５ μ〜１０μの範囲であった。

７１ｇＬ３−ブチレンジアクリレート（Ｓｔｒｔｏｍｅｒ　２９７）２３ｇトリ メチロールプロパントリアクリレート（Ｓｉｒｌｏｉｅ＋　３５１） １．５ｇメタクリルオキシプロパントリメトキシシラン（Ｐｅｔｒａ＋ｃｈ　Ｃ ｈｅｍｉｃｚｌ　Ｃｏ、　）５．０ｇ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ ルプロパン−１−オン　Ｅ、　Ｍｅｒｅｋ　（Ｄｘｒｏｃａｒｅ　１１７３　） 混合物２ 実施例７については、下記のニート混合物を使用してスライドを浸漬被覆（塗布 ）し、次いでこれを１０分間懸垂した。皮膜のＵｖ硬化後、最終の厚さは約１μ であった。

５（Ｉｇ　ＩＨ，ＩＨ，５Ｈオクタフルオロペンチルアクリレート　（ＰＣＲＣ ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）１０ｇ　トリメチロールプロパントリアクリレート２ ０ｇ１．３−ブチレングリコールジアクリレートｔｔｇ　メタクリルオキシプロ パントリメトキシシラン６ｇ　２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ パン−１−オン（Ｄ　１１７３） 混合物３ 実施例９はここに表記した混合物を使用し、浸漬被覆、１０分間の懸垂及びＵＶ 硬化の後、約１μの厚さのコーティングを製造して行った。

７０ｇ１，３−ブチレングリコールジアクリレート１０ｇトリメチロールプロパ ントリアクリレート１４ｇ　メタクリルオキシプロパントリメトキシシラン６ｇ 　２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（Ｄ　１１７ ３） 下記に論じる実施例の生焼つかでは、ボトルを本発明により処理し、次いで破裂 試験して、その結果を同様な未処理ボトルと比較した。他の実施例では、ガラス スライドを本発明により処理し、次いで引張試験機上で破壊して、その結果を同 様な未処理ガラススライドと比較した（このようなガラススライドの試験はガラ スの強度及び他の性賀の測定のための許容された試験方法である）。

ガラススライドを処理するため使用した標準的操作（標準操作ｊ、）は次の通り であった。

１、顕微鏡スライド（１′Ｘ３’　Ｘ０１２５′）を、特に端部に大きな欠陥が ないように視覚的に選択した。

２、スライドには、ビッカース押込か、又はグリッドブラスト磨耗かのいずれか により故意に傷をつけた。

３、次いで傷をつけたスライドを実施例に示すように、一部は水老化（ｗａｔｅ ｒ　ｘｇｉｎｇ）をしないで、他は水老化の後に熱処理した。

４、熱処理後、スライドを室温（約２５℃）で強度増強コーティングを用いて浸 漬被覆し、スライドを約１０分間懸垂して乾熾した。（基準又は対照スライドは 被覆しなかった。）５、次いでスライドをＦｕｓｉｏｎ　Ｃｏ、製水銀打の紫外 線照射に暴露してコーティングを不粘着性になるまで硬化させた。

６、次いでスライドをインストロン引張試験機で四点曲げ試験により破壊した。

破壊荷重を不活性強度と称する。

７、処理スライドの破壊応力を未処理スライド（ステップ６のようにして破壊し た）の破壊応力と比較して、強度増強データ及び比率を得た。

基準又は対照スライドは、ステップ４及び５に暴露しなかったことを除いて前記 のように処理した。

新しいガラスボトルを処理するために使用する標準的操作（標準操作２）は以下 のようにした。

（１）生産系統で新しく作成した容器（圧力用品、たとえばビールとかソーダ水 のボトル）を手袋をした担当者により形成作業の直後に系統から慎重に取り出し た。選んだボトルは全部同じ型で形成した。これらのボトルに確認のためしるし を付けて、レヤーに入る前にホットエンドコーティングを塗布するために、ホッ トエンド塗布（酸化錫）の上流で系統に戻した。

（２）ボトルを熱処理のためレヤーを通過させ（そこでボトルを５５０℃の焼き なまし温度以上に加熱する）、室温又はその付近まで制御冷却した。

（３）次いでこれらの同じボトルをレヤーの後で、コールドエンド塗布部の前に 系統から取り去った。次いで全部のボトルをガラスエ用ホイール（炭化珪素）を 用いて中央部側面にけがきをして長さ約１インチのスクラッチをつくった。ボト ルは全部ケースに慎重に包装し、それらを個別に保護した。これらのケースはオ フライン装置に輸送した。

（４）ボトルを強度増強コーティングを用いて浸漬被覆した。

被覆は５０℃に保たれたステンレス屑容器中で、配合物中にボトルを個々に浸漬 して行っｌ；。ボトルは１０分間静置させて液を切った。基準又は対照ボトルは 被覆しなかった。

（５）次いでボトルをＵＶ暴露により硬化した。ボトルをターンテーブル台座上 で逆にして、コーティング表面が不粘着性になるまでＦｕｉｉｏｏ　Ｃｏ製の水 銀灯３個を用いて照射し、硬化を行った。

（６）強度値は容器をＡｍ＋＋１ｃｘｎ　Ｇｌａ＋＋　Ｒｅ＋ｅａｒｃｂ（ＡＧ Ｒ）　Ｃｏ、の圧力試験機で破裂させて測定した。水を容器が破裂ジーるよでポ ンプで入れて圧力を記録した。破裂荷重を不活性強度と称する。

（７）処理ボトルの破裂荷重を未処理ボトル（ステップ６のようにして破壊した ）の破裂荷重と比較して強度増強データと比率を得た。

基準又は対照ボトルは、ステップ４及び５に暴露しないことを除いて、前記のよ うに処理した。

試験したスライドとボトルの両方に対して、破壊の起点は、傷をつけた箇所であ った。試験で得たデータについて、強度増強比（ＳＥ）は、被覆した母集団（ボ トル又はスライド）の破壊荷重値の平均と未処理母集団の破壊荷重値の平均の比 として定義する。

強度増強コーティングの塗布に先立つ熱処理は本発明の重要な特徴であって、レ ヤーからボトルが出る時、又は室温に達して後６時間以内における強度増強コー ティングの塗布も本発明の重要な特徴である。

ボトルは５５０℃の焼きなまし温度以上に加熱するのが好ましい。それは新しい ボトルの製造工程の一部として達成が容易であり、ボトルはレヤー中で焼きなま し温度以上まで熱されて制御冷却される。しかしながらリサイクルされる使用済 ボトルについてはボトルを焼きなまし温度まで加熱し、次いで所要の制御冷却を 行なうことは実際的であり得ない。リサイクルボトルでは、ボトルを約り００℃ 〜約５２０℃まで、好ましくは約５１０℃〜５２０℃の温度まで加熱すべきであ り、それはガラスの応力を除くには充分であるが、焼きなましの制御冷却を要す るほど高次の実施例１〜１０により第１の実施態様並びにその特徴及び利点を説 明する。

実施例１ １２本の新しく作成した市販圧力用品ボトルのグループを選んで前記の標準操作 ２により処理し、故意に傷つけて、その上に強度増強混合物１のＵＶ硬化コーテ ィングを有するようにした。

同じ型からほとんど同時に新しく作成したが強度増強コーティングを有しない１ ２本のボトルのグループも基準の目的で選択した。ボトルの全部を少くとも　５ ５０℃の焼きなまし温度まで加熱してレヤー中で制御冷却に付した。試験用と基 準用の両方のボトルを（炭化珪素の）ガラスエ用ホイールを用いて中央部側面に １インチのスクラッチを作ることによって故意に傷をつけた。

次いでそれぞれのボトルにポンプ送水してＡＧＲ圧力試験機上でボトルに荷重し て破裂させ、破裂圧力を記録した。この試験を被覆ボトルの４グループについて 実施した。グループ１では、レヤーから出た後、ボトルが室温（ＲＴ）に達した 直後に混合物１を用いてボトルを被覆（塗布）した。グループ２では、室温到達 後１時間、即ちＲＴ＋ｌＨＲでボトルを被覆した。グループ３では、室温到達後 ６時間でボトルを被覆した。グループ４では１６時間の水中浸漬後ボトルを被覆 した。被覆とＵｖ硬化を除いて、これらのボトルと同様に処理したが被覆しない ボトルと比較した強度増強（Ｓ　Ｅ）比は次の通りであった。

それぞれ１２本の非被覆ボトルの個別のグループをグループ１〜４の被覆ボトル に対する対照又は基準グループとし５て使用Ｉ７た。被覆とＵＶ硬化を除いて、 対照グループのそれぞれは、それを基準として使用する被覆ボトルと同じ処理を した。

実施例１．は被覆ボトルについての著しい強度増強を示している。ＲＴに達した 直後に被覆したボトルについて強度増強が極めて大であること、ＲＴ到達後６時 間でボトルを被覆した場合実質的に強度増強が得られる（　１．８（ｌと１９３ の比は本質的に同じと考えられる）こと、及び被覆前の延長した老化条件を示す グループ４のボトルについては強度増強が減退したことを示してこの実施例では 、それぞれ［０個のスライドのグループを幾つか選んで前記の標準操作１により 処理した。１０個のスライドのグループを対照又は基準グループとして指定し、 これらのグループは熱処理したが強度増強コーティングを用いて被覆しなかった 。それぞれ［０個のスライドの５グループを６００℃まで１時間加熱して熱処理 し、次いで相対温度５５％の室内で３２℃の室温に冷却した。熱処理した対照の スライドを全部、３ｋｇ荷重でビッカース押込により故意に傷つけた。次いでそ れぞれ１０個のスライドのグループを混合物１を用いて被覆し、ＲＴ、ＲＴ＋ｉ ＨＲ，ＲＴ＋６ＨＲ及びＲＴ＋熱湯浸漬３０分間（老化の模擬のため）でＵＶ硬 化した。すべてのグループ（被覆及び対照）について平方インチ当り１０００ポ ンド（ｋ＋ｉ）を単位とする破壊応力と強度増強のデータは次の通りであった。

実施例２の結果は、焼きなまし温度以上で加熱されるリサイクルガラスについて の実施例１の結果を確認する。

表１には室温に標準化した実施例１及び２のボトルとスライドの種々のグループ についてのＳＥ比の結果を示す。これは、室温到達と強度増強コーティングの塗 布（水中浸漬と水中沸騰は老化操作である）の間の時間の経過の増加と共に強度 増強の程度が減退することを示す。

この実施例では、被覆しであるものと被覆していないものの、それぞれ１０個の スライドのグループをいろいろの傷の大きさの影響について試験した。スライド は標準操作１により処理した（被覆しないスライドについては塗布ステップを省 く）。１回の試験に対して、それぞれ１０個のスライドのグループを３ｋｇのビ ッカース荷重により傷つけ、次いで６００℃に１時間熱した。

次いで２つのグループを混合物１を用いて被覆し、他の２つのグループは被覆し ないで置いた。それからスライドをインストロン試験機上で破壊点まで加重した 。この試験は、傷を７５０ｇのビッカース荷重によりもたらしたことだけが相違 する、それぞれ１０個のスライドの３グループについて繰返した。結果は次の通 りであった。

実施例３の結果は、小さい傷と大きい傷の両方とも著し１１１強度増強が達成さ れることと、よい重い傷に対して大きな強度増強が得られることを示す。

このことは、もつと激しい損傷を受けたボトル（即ち破壊限度に近いもの）の方 が、傷の余り重くないボトルよりも比較的に大きく強化されることを意味するの で特に重要である。このことの実際的効果は、強度増強の最も必要なボトルが、 所要の強化を受けるボトルであることである。ボトル製造業者にとつては、正規 の生産母集団中もっとも弱いボトルについて予測される設計限界を上げることが できることを意味する。なぜならば、そうでなければボトル母集団のもっとも弱 い部分と思われるものを本発明が強化しているためである。

実施例４ それぞれ１０個のスライドの３グループについて実施例３の操作を繰返した。ス ライドはすべて３ｋｇのビッカース荷重に付して全スライドに混合物を用いて被 覆した。この試験の変数は６００℃１時間の熱処理後スライドを被覆する温度で あった。１つのグループはＲＴで被覆し、２番目のグループはＲＴ到達前に　２ ００℃で被覆し、３番目のグループはＲＴ到達前４０Ｑ’Ｃで被覆した。結果は 次の通りであった。

これら不活性強度は本質的に同じと見なされる。この実施例の結果は、強度増強 コーティングの塗布がミ呑る温度は、被覆前にガラスが適切に熱処理されていれ ば、関係がないことを示す。

実施例５ １０個のスライドの２グループについて、それぞれのグループを４Ｈ℃で被覆し 、実施例４の操作を繰返した。１つのグループはＲＴに冷却し、次いで被覆のた め４００℃に加熱し、その他のグル・・−・プはＲＴ到達前に４００℃で被覆す ることが変えたことである。結果は次の通りであった。

これらの不活性強度は本質的に同じと見なされる。この実施例の結果も、ガラス が被覆前に適切に熱処理される場合、ガラスをＲＴに冷却する前でも後でも強度 増強被覆を有効に塗布することができることを示す。

実施例６ 水中浸漬（老化を模擬するため）と熱処理を変えて、それぞれ１０個のスライド の３グループについて実施例３の操作を繰返した。スライドを全部６００’Ｆに １時間加熱した。１つのグループはＲＴで被覆した。２番目のグループはＲＴに 冷却し、水中で２４時間老化させ、次いでＲＴで被覆した。３番目のグループは ＲＴに冷却し、２４時間老化させ（水中浸漬なしで）、次いで４００℃に加熱し て被覆した。結果は次の通りであった。

本実施例の結果は、 （１）強度増強被覆の有益な効果は、被覆の長時間の遅延（被覆を塗布する前の 延長老化を模擬する、グループ２のスライドの水中浸漬）により著しく低下又は 滅失されること、及び（２）被覆の有益な効果は、ガラスの被覆のため４００℃ に加熱する場合、ＲＴ老化の２４時間後でも得ることができることを示す。

実施例７ この実施例では、熱処理を変えたことを除いて、それぞれ１０個のスライドの、 被覆したものも被覆しないものもある多くのグループについて標準操作１を行っ た。熱処理の変更は下記の「前処理」欄に示す。記事の「なし」とは被覆又は非 被覆のいずれのスライドにも熱処理のなかったことを意味する。１００’Ｃ１３ ００℃等の記事は、スライドを指示した温度に加熱し、ＲＴに冷却させ、次いで その温度に達した後、指示した時期（たとえば、ＲＴ　＋　Ｉ　Ｍ　（即時）； ＲＴ＋ＩＨｒ、ＲＴ＋ＩＤ　（１日）等）に強度増強被覆を用いて被覆したこと を意味する。後記の表のその他の上欄は、グループ番号（自明）　、Ｔ　／　Ｂ 　Ｈｒ　ｓ　。

＝スライドの被覆と試験機上に載せて冷却し破壊する間の時間；％　Ｈ＠Ｂ＝破 壊点相対湿度、ＳＥ％＝不活性強度の平均増加（破壊点）、即ち前記実施例のよ うな比ではな（被覆しないスライドに対する百分率増加として表した％の強度増 強；Ｘ＝ＩＯ個のスライドの破壊点平均荷重；　＝１標準偏差；Ｘ−３＝３標準 偏差、ＲＥ＝相対誤差である。この実施例の被覆は混合物２とした。このデータ のグループ番号は種々の試験を行った日付を示す（即ち、グループ１の試験はす べて同じ日であった、等）。この実施例の結果は次の通りである。

この実施例の結果は、いろいろいな程度の強度増強がすべての被覆したスライド に対して得られるが、不活性強度の一貫して顕著な増加と一貫して顕著な強度増 強は、スライドを少くとも　５００℃に加熱し、熱処理の完了の６時間以内に強 度増強コーティングを塗布する場合に実現したことを示す。最大の強度増強はス ライドを５００〜５７５℃に加熱する場合得られた。これらの結果は、これらの 試験を行う少なくとも比較的低い相対湿度で、熱処理温度を５００℃以上に上昇 するとき、熱処理後にコーティングを塗布して、なお著しい強度増強を得る範囲 の時間の「窓口」を１日以上に拡大することをも示す。これらの結果は使用済容 器のリサイクルに関して特に関係がある。

実施例８ この実施例では３ｋｇビッカース荷重で傷をつけて６００℃に１時間熱処理し、 次いでＲＴに冷却した１０個のガラススライドのグループについて標準操作１を 行った。次いでスライドを１６時間の水中浸漬か０．５時間の沸騰のどちらかで 水老化させ、それから再加熱をするか又はしないでスライドのグループを被覆し た。この実施例の結果は次の通りである。

この実施例の結果は、熱処理ガラスに対する老化（水中浸漬及び／又は沸騰によ り模擬された）の効果が、強度増強コーティングを用いる被覆の前に約４００℃ に再加熱することにより幾らか相殺されることを示す。その結果は４［１０℃ま で加熱することにより物理的に吸着された水が全部追い出される事実に帰しこの 実施例では、グリッドブラスト磨耗により傷をつけた、被覆したものと被覆しな いものとの１０個のスライドの４グループについて標準操作１を行った。スライ ドの４グループを、熱処理せず、５２０℃に１時間加熱、５２０℃に８時間加熱 、及び６００℃に１時間加熱の後ＲＴで被覆した。被覆したスライドを同様に処 理した被覆しないスライドと比較した。混合物３をこの実施例のコーティングに 使用した。結果は次の通りである。

この実施例の結果は、５２０℃の熱処理と強度増強コーティングを用いる被覆に より一貫して顕著な強度増強が得られることを示す。熱処理を６００℃に上昇す る場合、不活性強度がさらに増加することが注目される。しかしながら、さらに 強度増強は認められないため、その不活性強度のさらなる増加は、ガラス得るら しい。

実施例１０ １２本の新しく作成した市販用圧力容器ボトルのグループを選んで前記の標準操 作２により処理し、故意に傷をつけて、その上に強度増強混合物１のＵＶ硬化コ ーティングを有するようにした。はとんど同時に同じ型から新しく作成したが強 度増強コーティングを有しない１２本のボトルのグループも基準の目的で選んだ 。ボトル全部を少なくとも　５５０℃の焼きなまし温度まで加熱して、レヤー中 で制御した冷却に付した。基準ボトルも（炭化珪素）ガラスエ用ホイールを用い て中央部の側面にスクラッチを形成して故意に傷をつけた。次いでそれぞれのボ トルにポンプで水を入れＡＧＲ圧力試験機上でボトルに荷重し破裂させて、破裂 圧を記録した。この試験は被覆したボトル及び同様に処理した被覆しないボトル の数グループについて行った。

結果は次の通りである。

（１）破裂時の水のｐｈｉｏ グループ１のボトルとは所定口の朝製造し、グループ２のボトルは同じヨの午後 製造し、グループ３のボトルは翌日製造した。

この実施例の結果は、不活性強度とＳＥ比の著しい増加が、普通に変化する生産 条件の範囲にわたる表面の傷の範囲を有する新しく作成したボトルについて本発 明により得られることを示す。

実施例１〜ｌＯのデータは幾つか目ざましく意外な結果を示す。

水はガラスの表面に物理的に吸収されることと、水は強度増強には否定的なもの であり、それはガラスに対する強度増強コーティングの結合に干渉するためであ ることが知られている。この物理的に吸収された水はガラスを約１００℃に加熱 する場合蒸発を始めて、約４００℃ではこの物理的吸収水の実質的に全部が追出 されることも知られている。従来は、強度増強コーティングの効能はガラスを４ ００℃に加熱して、物理的吸収水を追出し、それにより強度増強コーティングの ガラスとの結合を促進することにより向上できるように考えられていた。それが 事実であるとすれば、データは４００℃で目立った向上を示しているはずである が、本発明ではそれは事実でなかった。

東２の実施態様では、強度増強コーティングは、慣用のコールドエンドコーティ ング又は恐らくその修正した変型の塗布の下流で、その塗布の後に塗布する。図 ２は第２の実施態様を説明するもので、強度増強装置２６はコールドエンド吹付 装置２０の下流に配置されている。装置２６は、ボトルが複数ボトル列になって いる場所に示されている。しかしながら、強度増強装置はボトルの列が＃、集中 して１列になる個所の下流に位置することもあり得、その理由はコールドエンド コーティングの潤滑作用がボトルの１列配置への推移に役立つためである。

第２の実施態様の実施例については、次の混合物を使用した。

混合剤４ ５６ｇ１，３−ブチレングリコールジアクリレート２３ｇトリメチロールプロパ ントリアクリレート１．５ｇメタクリルオキシプロパントリメトキシシラン２０ ｇ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン 以下の実施例１１及び１２では、次のように新しいガラスボトルに対する標準操 作３を使用した。

業の直後、系統から慎重に取出した。選択してボトルはすべて同じ型で成形した 。１部のボトルはレヤーに入る前にホットエンドコーティングの塗布のため、ホ ットエンド塗布（酸化スズ）の上流で系統に戻した。１部のボトルは、ホットエ ンド塗布の下流であるがレヤーの前で系統に戻したので、それらはホットエンド コーティングを受けなかった。

（２）ボトルは熱処理のためレヤー（そこでボトルは５５０℃の焼きなまし温度 以上に加熱される）を通過させて、室温又はその付近に制御冷却した。

（３）レヤーを出た後、ボトルを系統から取出し、次いでガラスエ用ホイール（ 炭化珪素）を用いて中央部の側面にけがきして長さ約１インチのスクラッチをつ くった。

（４）次いでハンドスプレーによりボトルにコールドエンドコーティングを塗布 した。実験には数種の異なるコールドエンドコーティングの塗布を必要とするた め、オレイン酸の場合を除いて、装置２０ではなくハンドスプレーによりコール ドエンドコーティングを塗布した。オレイン酸は市販の蒸気フードにより塗布し た。ボトルは全部慎重にケースに収納し、その中で個別に保護した。これらのケ ースはオフラインのディッピング装置に運んだ。

（５）ボトルは強度増強コーティングを用いて浸漬被覆した。

コーティングは５０℃に保ったステンレス鋼容器中の配合物にボトルを個々に浸 漬して行った。ボトルは１０分間静置して液を切った。基準又は対照ボトルはコ ーティングしなかった。

（６）次いでＵＶ照射に暴露してボトルを硬化させた。ボトルをターンテーブル 台座上で逆にして、ＦＩｌ＋ｉｏｎ　Ｃｏ、製の水銀灯３個を用いて照射して、 コーティング表面が不粘着性になるまで硬化した。

（７）強度値をＪｖ＋＋ｉ＋ａｎ　ＧｌａＳｓ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　（ＡＧＲ） 　Ｃｏ、　の圧力試験機上で容器を破裂させて測定した。水を容器に破裂するま でポンプで入れて、破裂点の水圧を記録した。破裂荷重を不活性強度と称する。

（８）処理したボトルの破裂荷重を処理しないボトル（ステップ６のようにして 破壊した）の破裂荷重と比較して強度増強データと比を得た。

基準又は対照のボトルは、それらをステップ５及び６に暴露シナいことを除いて 前記のように処理した。

以下の実施例１１及び１２は第２の実施態様を説明する。

実施例１１ この実施例ではそれぞれ１２本のボトルのグループを標準操作３により処理し、 強度増強混合物４を用いて被覆（塗布）した。

ボトルのグループの１部にはホットエンド（ＨＥ）コーティングを施し、１部は ホットエンド被覆しなかった。ボトルの別のグループには次のコールドエンドコ ーティングを施した。

ＰＩＩＯポリエチレン ＡＰ５オレイン酸 ＧＬ１００Ｏ密臘 ステアリン酸塩 ＾Ｐ５オレイン酸及びＰ１１０ポリエチレン（２つの連続のグループ） それぞれ１２本のボトルの対照又は基準グループも前記のように処理して確定し たが、強度増強コーティングを省いた。基本対照グループはコールドエンドコー ティングを省いて作成した。

結果は次の通りであった。

グループ１　な　し　あ　リ　４３０　１９６　２．１９グループ２　な　し　 な　し　４６５　１３２　３．５２グループ３　ポリエチレン　あ　リ　１９２ 　１３４　１．４３グループ４　ポリエチレン　な　し　２７２　１４０　１． ９４グループ５　蜜蝋　あ　リ　２０２　１１６　１．７４グループ６　蜜蝋　 な　し　３１５　１４７　２．１４グループ７　ステアリン酸塩　あ　リ　１２ ５　＋３７　ｔｌ、９１グループ８　ステアリン酸塩　な　し　１７１　１３５ 　１．２７グループ９　オレイン酸　あ　リ　３６８　１３７　２．６９グルー プ１０　オレイン酸　な　し　３１０　１４３　２．１７オレイン酸／ グループ１１　ボｊノエチ、、　あ　リ　１８３　１４７　１．２４グループ、 ２　ｋｌ、’！＞酸と　な　し　１８４　１５２　１．２１ポリエチレン これらの結果は、コールドエンドコーティングの上に塗布された強度増強コーテ ィングで被覆されたボトルについて重要な強度増強が得られ、　１４以上のＳＥ が有意であると見なされることを示す。コールドエンドコーティングは本発明で の使用に適性が低いか又は望ましくない場合があり得ることもその結果は示す。

ホットエンドコーティングがない場合一般により高いＳＥ比を結果は示すが、グ ループ９及び１１はホットエンドコーティングが存在した場合により高いＳＥ比 を示した。そのことは、強度増強コーティングを塗布するのに適切な調節を欠い たためであり得、即ちコーティングが多く塗布されたことがあり得る。そのよう な場合、強度増強コーティングの厚さに対する精密な調節なしに良好な結果を得 ることができるという、本発明の利点が示される。

実施例１２ この実施例では、それぞれ１２本のボトルのグループを標準操作３により処理し て強度増強混合物４を用いて被覆した。ボトルのグループの１部にはホットエン ド（ＨＥ）コーティングを施し、１部にはホットエンド被覆しなかった、ボトル の異なるグループに次のコールドエンドコーティングを施した。

Ｐ１１０ポリエチレン ＾Ｐ５オレイン酸 ＧＬ１００Ｏ密臘 ステアリン酸塩 へＰ５オレイン酸及びＰ１１０ポリエチレン水吹付け それぞれ１２本のボトルの対照又は基準グループは前記のように処理して同様に 確保したが、強度増強コーティングを省いた。

基本対照グループはコールドエンドコーティングを省いて作成した。結果は次の 通りであった。

グループ３＆４　な　し　２．０９　２．５１Ｐ１１０　ポリエチレン グループ５＆６０．０８重量％（２部回転／３秒）（１）１．４１　１．９５グ ループ１１　＆　１２　２００″’Ｆ　１．５５　２．２４（１１重量％＝ポリ エチレンの重量％、回転／秒＝被覆中のボトルの回転速九（２）温度は被覆時の ガラスの温度である。

これらの結果は、（１）コールドエンドコーティングに上に強度増強コーティン グを塗布することにより有意な強度増強を得ることができること、及び（２）あ るコールドエンドコーティングは適性が低いか又は望ましくないことがあり得る ことという、実施例１１の結果を確認する。オレイン酸に対する結果は、ガラス の温度が高い方が薄いコールドエンドコーティングを生じるために、より良好な ＳＥ成績は薄いコールドエンドコーティングを用いて得られる（ホットエンドコ ーティングも存在する場合）ことをも示す。従って、薄いコールドエンドコーテ ィングを使用することが望ましく、それは所望の減摩性を得ることと矛盾がなく 、強度増強コーティングの有益な効果を妨害しない。

これらの結果は、コールドエンドコーティングに薄いコーティングを使用するこ とが望ましいことを一般に指摘している。水は有効な薄いコーティングであって 、その使用により大きな強度増強を生じることを結果が示している。

製造したボトルの母集団には、弱いボトルと強いボトルの鐘状曲線（ｂｅｌｌ　 ｃｕｒｖｅ）型分布がある。本発明の重要で予想外の結果は、強度のもつとも大 きな向上がもつとも弱いボトルについて生じることである（たとえば、結果が両 方の実施態様に関係のある実施例３参照）。これは、分布の幅が狭くなって、平 均強度値の高い方に移動することを意味する。これは意外であって、ボトルの製 造に特別に有利である。

本発明者は特定の理論により束縛されることを欲しない、又は意図しないが、本 発明の意外な結果は、［１）　シリカに化学的に結合しているヒドロキシル基（ このようなヒドロキシル基は、先行技術ではコーティングの接着のための結合個 所として存在をめられたが、本発明では以前の慣例とはかけ離れて追い出すこと によりガラスに対するコーティングの強度増強性を増加し得る）を追い出すこと によるガラス表面を実際に変化させる熱処理及び／又は（２）ガラスを焼きなま し温度に、又はその近くまで昇温して全く又はほとんど全く応力除去処理するこ と、及び／又は（３）コーティング組成物が優れた強度増強能力を有することの 個別及び／又は総合の効果のために生じることであろう。

本発明の意外な結果を説明し得るもう１つの理論は、ガラス表面の傷の部位に水 が到達することを妨げる「ゲッター」としてコーティングが作用し得ることであ る。ガラスの理解及び破壊に水が関与していることは知られている。本発明者は 、それにより束縛を望んだり意図したりはしないが、本発明の理論では、コーテ ィングが飽和になるまで水を吸収しもはや水が吸収されないようになることによ り、コーティングは応力部位（即ち、傷）を不動態化（ｐｓ＋＋ｉマａｌｅ）　 Ｌ、これにより傷の部位に達する水を防げ又は減じるようである。

コールドエンドコーティングが終ってから、その上に強度増強コーティングを塗 布する第２の実施態様に関しては、作用している機構は充分には理解されていな い。何通りかの説が存在するが、本発明者はこれらの説のどれにも束縛されるこ とを欲したり意図したりしない。１つの理論としては、強度増強コーティングが コールドエンドコーティングを通して滲透してガラスに結合して傷の部位を不動 態化し、たとえ水が傷の部位に到達しても崩壊を妨げることである。もう１つの 理論は、強度増強コーティングが「ゲッター」として作用し、それが飽和するま で水を吸収し得、それからもはや水は吸収されないことである。余りありそうに 考えられないが更にもう１つの理論は、強度増強コーティングはコールドエンド コーティングの上に位置して、応力散逸ラミネートと応力移動ラミネートとして 作用することによりある程度増強に寄与し得ることである。

最初の製造中本発明により被覆されるボトルは、もとのコーティングを除去する 特別のステップを必要でしないで本書の教示のようにリサイクルし再コーテイン グすることができることにも注目せねばならない。もとのコーティングは再コー テイングのための熱処理により消失する。

要　約　書 第１の実施態様において、ガラス容器を少なくとも　５００℃で熱処理し、熱処 理後６時間以内に、強度増強コーティングを塗布する、ガラス容器の強度を増強 させる方法及び得られたガラス容器を提供するものである。第２の実施態様にお いて、強度ルビエンドコーティング上に塗布されるものである。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ガラス容器を少なくとも５００℃の温度に加熱処理する工程；加熱処理後の ガラス容器に、アクリレートモノマー、架橋性アタリレートモノマー、アクリレ ートと反応し得る付加的機能を有するシラン密着増進剤及び硬化剤を含有するコ ーティングを塗布する工程；及び コーティングを硬化させる工程； を包含するガラス容器の強度を増強する方法。 ２．ガラス容器にコーティングを塗布する工程が、ガラス容器の加熱処理後６時 間以内にコーティングを塗布することを包含する請求項１に記載の方法。 ３．ガラス容器にコーティングを塗布する工程が、ガラス容器の加熱処理後１時 間以内にコーティングを塗布することを包含する請求項１に記載の方法。 ４．ガラス容器にコーティングを塗布する工程が、実質的に加熱処理の完了時に コーティングを塗布することを包含する請求項１に記載の方法。 ５．加熱処理の工程が、ガラス容器をレヤー中で少なくとも焼きなまし温度に加 熱することを包含し；及びコーティング塗布の工程が、ガラス容器がレヤーを出 た後６時間以内に、ガラス容器にコーティングを塗布することを包含する請求項 １に記載の方法。 ６．ガラス容器がレヤーを出た後１時間以内に、ガラス容器にコーティングを塗 布する請求項５に記載の方法。 ７．本質的にレヤーを出た直後にガラス容器にコーティングを塗布する請求項５ に記載の方法。 ８．実質的にガラス容器が室温に達した時期にガラス容器にコーティングを塗布 する請求項５に記載の方法。 ９．加熱処理の工程が、ガラス容器を少なくとも５１０℃の温度に加熱すること を包含し；及びコーティング塗布の工程が、ガラス容器を加熱後６時間以内にコ ーティングを塗布することを包含する請求項１に記載の方法。 １０．ガラス容器を加熱後１時間以内に、ガラス容器にコーティングを塗布する 請求項９に記載の方法。 １１．本質的に加熱処理の完了時にガラス容器にコーティングを塗布する請求項 ９に記載の方法。 １２．加熱処理の工程が、ガラス容器を少なくとも５２０℃の温度に加熱するこ とを包含し；コーティング塗布の工程が、ガラス容器を加熱後６時間以内にコー ティングを塗布することを包含する請求項１に記載の方法。 １３．ガラス容器を加熱後１時間以内にガラス容器にコーティングを塗布する請 求項１２に記載の方法。 １４．本質的に加熱処理の完了時にガラス容器にコーティングを塗布する請求項 １２に記載の方法。 １５．コーティングか、 エチレングリコールジメタクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アク リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノール Ａジ（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、イソボ ルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群 から選択される皮膜形成モノマーを含有する請求項１に記載の方法。 １６．コーティングが、 トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリアクリ レート、ペンタエリスリトールトリアクリレートからなる群から選択される架橋 性アクリレートモノマーを含有する請求項１に記載の方法。 １７．コーティングが、 メタクリルオキシプロピルトリクロロシラン、メタクリルオキシプロピルーメチ ルジエトキシシラン、メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプト プロピルトリメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジエトキシ−シラン、ア クリルオキシプロピルメチルジクロロシラン、アミノフェニルトリメトキシシラ ン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチル−トリエトキシ シランからなる群から選択されるシラン密着増進剤を含有する請求項１に記載の 方法。 １８．コーティングが、 ベンジル、ベンゾフェノン、ショウノウキノン、ベンゾインｎ−ブチルエーテル 、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−フ ェニル−アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２− ベンジル−２−Ｎ−ジメチルアミノ１−（４−モルホリノフェニル−１−ブタノ ン）からなる群から選択される硬化剤を含有する請求項１に記載の方法。 １９．硬化の工程をＵＶ照射によって実施する請求項１に記載の方法。 ２０．アクリレートモノマー、架橋性アクリレートモノマー、アクリレートと反 応し得る付加的機能を有するシラン密着増進剤及び硬化剤からなる強度増強コー ティングを有し、コーティングの塗布前に、少なくとも５００℃の温度に加熱さ れた、強度の増強した該ガラス容器。 ２１．ガラス容器が、コーティング塗布の以前に、少なくとも焼きなまし温度に 加熱される請求項２０に記載のガラス容器。 ２２．ガラス容器を焼きなまし温度に加熱し、ガラス容器をレヤー出口温度に冷 却後６時間以内にガラス容器にコーティングが塗布される請求項２１に記載のガ ラス容器。 ２３．ガラス容器を少なくとも５００℃に加熱後６時間以内に、ガラス容器にコ ーティングが塗布される請求項２０に記載のガラス容器。 ２４．コーティングが、 エチレングリコールジメタクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アク リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノール Ａジ（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、イソボ ルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群 から選択される皮膜形成モノマーを含有する請求項２０に記載のガラス容器。 ２５．コーティングが、 トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリアクリ レート、ペンタエリスリトールトリアクリレートからなる群から選択される架橋 性アクリレートモノマーを含有する請求項２０に記載のガラス容器。 ２６．コーティングが、 メタクリルオキシプロピルトリクロロシラン、メタクリルオキシプロピルーメチ ルジエトキシシラン、メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプト プロピルトリメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジエトキシ−シラン、ア クリルオキシプロピルメチルジクロロシラン、アミノフェニル−トリメトキシシ ラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチル−トリエトキ シシランからなる群から選択されるシラン密着増進剤を含有する請求項２０に記 載のガラス容器。 ２７．コーティングが、 ベンジル、ベンゾフェノン、ショウノウキノン、ベンゾインｎ−ブチルエーテル 、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−フ ェニル−アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２− ベンジル−２−Ｎ−ジメチルアミノ１−（４−モルホリノフェニル−１−ブタノ ン）からなる群から選択される硬化剤を含有する請求項２０に記載のガラス容器 。 ２８．コーティングがＵＶ照射によって硬化される請求項１に記載のガラス容器 。 ２９．ガラス容器を焼きなましレヤーに配送する工程；ガラス容器をレヤー中少 なくともガラスの焼きなまし温度の温度に加熱処理する工程； レヤーから出た後のガラス容器にコールドエンドコーティングを塗布する工程； ガラス容器に、コールドエンドコーティング上、アクリレートモノマー、架橋性 アクリレートモノマー、アクリレートと反応し得る付加的機能を有するシラン密 着増進剤及び硬化剤を含む強度増強コーティングを塗布する工程；及び強度増強 コーティングを硬化する工程を包含するガラス容器の強度を増強する方法。 ３０．ガラス容器に強度増強コーティングを塗布する工程が、ガラス容器を加熱 処理後６時間以内に強度増強コーティングを塗布することを包含する請求項２９ に記載の方法。 ３１．ガラス容器に強度増強コーティングを塗布する工程が、ガラス容器を加熱 後１時間以内に強度増強コーティングを塗布することを包含する請求項２９に記 載の方法。 ３２．ガラス容器に強度増強コーティングを塗布する工程が、本質的に加熱処理 の完了時に強度増強コーティングを塗布することを包含する請求項２９に記載の 方法。 ３３．加熱処理の工程が、ガラス容器を約５５０℃の温度に加熱することを包含 し；また 強度増強コーティング塗布の工程が、ガラス容器を加熱後６時間以内に強度増強 コーティングを塗布することを包含する請求項２９に記載の方法。 ３４．強度増強コーティングを、ガラス容器を加熱後１時間以内にガラス容器に 塗布する請求項３３に記載の方法。 ３５．強度増強コーティングを、本質的に加熱処理の完了時にガラス容器に塗布 する請求項３３に記載の方法。 ３６．コーティングが、 エチレングリコールジメタクリレート、１，６へキサンジオールジ（メタ）アク リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノール Ａジ（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、イソボ ルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群 から選択される皮膜形成モノマーを含有する請求項２９に記載のガラス容器。 ３７．コーティングが、 トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリアクリ レート、ペンタエリスリトールトリアクリレートからなる群から選択される架橋 性アクリレートモノマーを含有する請求項２９に記載のガラス容器。 ３８．コーティングが、 メタクリルオキシプロピルトリクロロシラン、メタクリルオキシプロピルーメチ ルジエトキシシラン、メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプト プロピルトリメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジエトキシ−シラン、ア クリルオキシプロピルメチルジクロロシラン、アミノフェニルトリメトキシシラ ン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチル−トリエトキシ シランからなる群から選択されるシラン密着増進剤を含有する請求項２９に記載 のガラス容器。 ３９．強度増強コーティングが、 ベンジル、ベンゾフェノン、ショウノウキノン、ベンゾインｎ−ブチルエーテル 、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−フ ェニル−アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２− ベンジル−２−Ｎ−ジメチルアミノ１−（４−モルホリノフェニル−１−ブタノ ン）からなる群から選択される硬化剤を含有する請求項２９に記載のガラス容器 。 ４０．硬化剤がＵＶ硬化性物質であり、硬化がＵＶの照射によって行なわれる請 求項２９に記載の方法。 ４１．ガラス容器が、アクリレートモノマー、架橋性アクリレートモノマー、ア クリレートと反応し得る付加的機能を有するシラン密着増進剤及び硬化剤からな る強度増強コーティングを有し； 強度増強コーティングが、ガラスを製造する際コールドエンドコーティング上に 塗布され、容器が、強度増強コーティングの塗布以前に、焼きなましレヤー中で 少なくともガラスの焼きなまし温度の温度に加熱された、強度の増強したガラス 容器。 ４２．ガラス容器をアニール温度に加熱し、ガラス容器をレヤー出口温度に冷却 後６時間以内に、ガラス容器に強度増強コーティングが塗布される請求項４１に 記載のガラス容器。 ４３．ガラス容器を少なくとも焼きなまし温度に加熱後６時間以内に、ガラス容 器にコーティングを塗布する請求項４１に記載のガラス容器。 ４４．強度増強コーティングが、 エチレングリコールジメタクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アク リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノール Ａジ（メタ）アクリート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、イソボル ニルアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群か ら選択される皮膜形成モノマーを含有する請求項４１に記載のガラス容器。 ４５．強度増強コーティングが、 トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリアクリ レート、ペンタエリスリトールトリアクリレートからなる群から選択される架橋 性アクリレートモノマーを含有する請求項４１に記載のガラス容器。 ４６．強度増強コーティングが、 メタクリルオキシプロピルトリクロロシラン、メタクリルオキシプロピルーメチ ルジエトキシシラン、メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプト プロピルトリメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジエトキシ−シラン、ア クリルオキシプロピルメチルジクロロシラン、アミノフェニル−トリメトキシシ ラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチル−トリエトキ シシランからなる群から選択されるシラン密着増進剤を含有する請求項４１に記 載のガラス容器。 ４７．強度増強コーティングが、 ベンジル、ベンゾフェノン、ショウノウキノン、ベンゾインｎ−ブチルエーテル 、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−フ ェニル−アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２− ベンジル−２−Ｎ−ジメチルアミノ１−（４−モルホリノフェニル−１−ブタノ ン）からなる群から選択される硬化剤を含有する請求項４１に記載のガラス容器 。 ４９．硬化剤がＵＶ硬化性物質であり、硬化がＵＶ照射によって　　　　行なわ れる請求項４１に記載のガラス容器。