JPH054668B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、さらに詳しく
は繰り返しによる画質劣化のない耐久性に優れた
感光層を有する電子写真感光体に関する。 ［従来の技術］ 近年、有機化合物を光導電体として用いた電子
写真感光体が数多く開発されている。 その中で実用化されているものは、殆どが光導
電体を電荷発生材料と電荷輸送材料とに機能分離
した形態をとつている。 このような有機光導電体を用いた電子写真感光
体は、材料設計の柔軟性から、感度、光応答性な
どの電子写真特性のさらなる向上が期待され、ま
た成膜性が容易で生産性が高いことが特徴とされ
ている。 ところで、電子写真感光体は電子写真装置の中
で各種画像形成プロセスを繰り返し受けるが、そ
の間、感光体は安定した特性を示すことが要求さ
れる。しかしながら、上述のような有機光導電体
を用いた電子写真感光体は、繰り返し使用におい
て帯電能の低下に伴なう画像濃度うす、表面抵抗
低下に伴なう画像のにじみなどの画質劣化が起き
やすいという欠点を有している。 これら劣化の原因については、一つにはコロナ
放電の影響が考えられる。 即ち、複写機の中で感光体が使用される場合、
絶えずコロナ放電の雰囲気にさらされており、繰
り返しコピーを行なうに従つてコロナ放電により
生成するオゾンなどの活性種により有機光導電体
が劣化を受けると考えられる。 特に有機光導電体を用いた電子写真感光体にお
いては負帯電にて使用することが多いが、負のコ
ロナ帯電の場合は正帯電よりもオゾン発生量が多
く、このことも正帯電を用いる他の感光体に比べ
て劣化を受けやすい要因の一つとされている。 従来、上記のような電子写真感光体の劣化を防
止する方法として、各種酸化防止剤を添加するこ
とが提案されている。（特開昭57−122444号公報、
特開昭58−120260号公報、特開昭61−156131号公
報、特開昭62−105151号公報など）。 上記したように、感光層に酸化防止剤を添加す
ることによつて、ある程度劣化を防止することが
できるが、実用的にはさらなる防止効果の向上が
必要であり、同時に弊害の生じない改良方法が望
まれている。 本発明者らは、このような感光体劣化の要因を
探究し、改良方法の検討を重ねたところ、有機光
導電体を含む感光層中に特定の酸化防止剤を添加
することにより、充分な劣化防止効果があり、し
かも他の電子写真特性への弊害のない感光体が得
られ、本発明を完成するに至つた。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の電子写真感光体は、特定の酸化防止剤
を含有することにより、感光体劣化防止防止効果
があり、しかも他の電子写真特性への弊害のない
電子写真感光体を提供することを目的とする。 ［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性基体上に有機光導電体を含む
感光層を設けてなる電子写真感光体において、該
感光層に下記一般式(1)で表わされる化合物を、添
加される層の全重量に対して0.1〜10％含有させ
ることを特徴とする電子写真感光体から構成され
る。 一般式 式中、Ｒは

【式】 X₁、X₂およびX₃は水素原子またはメチル基、 X₄は

【式】または

【式】 X₅は水素原子、アルキル基またはアルケニル
基を示す。 具体的には、アルキル基としては例えば、炭素
数１〜10の範囲の基、アルケニル基としては炭素
数２〜10の範囲の基が好ましい基として挙げられ
る。 本発明の電子写真感光体において、有機光導電
体を含む電子写真感光層は、機能分離された電荷
発生材料と電荷輸送材料とが混合された単層型感
光体または電荷発生材料を含む電荷発生層と電荷
輸送材料を含む電荷輸送層を積層した積層感光体
などの形態を採る。 電荷発生材料としては、ピリリウム、チオピリ
リウム系染料、フタロシアニン系顔料、アントア
ントロン顔料、ペリレン顔料、、ジベンズピレン
キノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、イン
ジゴ顔料、キナクリドン系顔料などの有機色素類
が用いられる。 電荷輸送材料としては、ピラゾリン系化合物、
ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、トリ
フエニルアミン系化合物、ベンジジン系化合物、
オキサゾール系化合物、インドール系化合物、カ
ルバゾール系化合物などが用いられる。 単層型感光体の場合は、上記の電荷発生材料と
電荷輸送材料を適当な結着樹脂に分散、溶解し、
塗布により導電性基体上に層を形成する。 一方、積層型感光体の場合は、導電性基体上に
電荷発生層、電荷輸送層の順に積層して形成す
るか、あるいは電荷輸送層、電荷発生層の順に
積層して形成する。 の場合には電荷発生層の形成法として、結着
樹脂と溶剤中に電荷発生材料を分散、溶解し塗布
液を塗布する方法および蒸着、スパツタリングな
どの方法がある。 電荷輸送層は、上述の電荷輸送材料を結着樹脂
中に溶解した塗布液を電荷発生層上に積層する。 本発明における一般式(1)で表わされる化合物よ
りなる添加剤は、この場合、電荷輸送層に含有さ
せるのが好適である。 一方、電荷輸送層上に電荷発生層を積層する場
合は、どちらの層も上記電荷輸送材料、電荷発生
材料を結着樹脂と共に塗布することにより層を形
成する。この時、電荷発生層中にも電荷輸送材料
を含有させることが好ましい。 この場合は、一般式(1)で表わされる化合物より
なる添加剤は、電荷発生層もしくは電荷発生層と
電荷輸送層の両者に含有させるのが好適である。 本発明における一般式(1)で表わされる化合物よ
りなる添加剤は、ヒンダードフエノール基を３個
有する酸化防止剤である。 添加量は、添加される感光層の全重量に対して
0.1〜10％、好ましくは0.3〜５％の範囲が適当で
ある。 添加量が0.1％未満では劣化防止効果がなく、
10％を超えると感度低下、残留電位上昇などの弊
害を生ずる。 この添加剤は、３個のヒンダードフエノール基
を有することにより非常に高い酸化防止機能を有
し、オゾンやそれに伴なつて生ずる活性ガスによ
る感光層の劣化を防止することができるものであ
る。 また、劣化防止効果の十分な範囲内で他の電子
写真特性への弊害は生じないが、これはヒンダー
ドフエノール基以外にはキヤリアトラツプの要因
となるような極性基やヘテロ環を有していないた
めと考えられる。 本発明における感光層には、さらに摩耗性減少
のための潤滑剤、表面改質剤、可とう性向上のた
めの可塑剤などの既知の添加剤を含有させてもよ
い。 導電性基体としては、公知のもの、例えば円筒
状あるいはベルト状のアルミニウム、鉄、銅また
は金属蒸着したプラスチツクフイルムなどが挙げ
られる。また、基体と感光層との間に必要に応じ
て接着層、バリヤー層、平滑層などの中間層を設
けてもよい。 本発明の電子写真感光体は、通常の電子写真複
写機の他、レーザービームプリンター、LEDプ
リンター、LCDプリンター、CRTプリンターな
ど電子写真を応用したプリンターの感光体として
用いることができる。 ［実施例］ 本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれによつて限定されることはない。 実施例 １ 導電性基体として、径80mm、長さ360mmのアル
ミニウムシリンダーを用い、これにポリアミド
（商品名アミランCM−8000、東レ(株)製）の５％
メタノール溶液を浸漬法で塗布し、0.5μ厚の下引
層を設けた。 次に下記構造式のトリスアゾ顔料を10部（重量
部、以下同様）、ポリビニルブチラール（商品名
エスレツクBL−Ｓ、積水化学(株)製）６部および
シクロヘキサノン50部をガラスビーズを用いたサ
ンドミル装置で分散した。 この分散液にメチルエチルケトン100部を加え
て下引層上に塗布し、0.2μ厚の電荷発生層を形成
した。 次に下記構造式のスチルベン化合物を10部、 ポリカーボネート（商品名パンライトＬ−1250、
帝人化成(株)製）10部をジクロルメタン50部、モノ
クロルベンゼン10部に溶解し、電荷輸送層塗布液
を調製した。 これに１，３，５−トリメチル−２、４、６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン（THBZ−１と略称）を
0.04部、0.3部、0.6部、1.8部それぞれ添加し、上
記電荷発生層上に塗布し、18μ厚の電荷輸送層を
形成した。 このようにして作成した感光体をそれぞれ感光
体１、感光体２、感光体３、感光体４とする。 さらに比較サンプルとして、THBZ−１を加
えないもの、および添加量を３部として感光体を
作成し、それぞれ感光体５、感光体６とする。 これらの感光体を電子写真複写機に装置し、電
子写真特性を以下の方法で評価した。 まず、感光体の暗部電位（V_D）、明部電位
（V_L）をそれぞれ−650V、−150Vとなるように、
潜像の条件を設定した。 この時の像露光量を求め、初期感度とした。 次に5000枚の連続コピーを行なつた後の電位測
定をし、V_Dの低下率およびV_Lの上昇分を求めた。 その後、感光体を複写機内に放置し、10時間後
の表面電位を測定した。この時、放置の間にコロ
ナ帯電器直下に位置していた感光体の部分をマー
キングしておき、他の部分との差（ΔV_D）を求め
た。結果を示す。

【表】 註、添加量はTHBZ−１を添加した感光層、
ここでは電荷輸送層の重量に対する比率である。 上記成績から明らかなように、添加剤を含有し
ない感光体については、繰り返し電子写真プロセ
スを受けることにより、暗部電位の著しい低下が
見られた。また、添加量が多すぎる場合は、明部
電位が著しく上昇するという弊害が生じている。 一方、添加剤の含有量が適切な感光体について
は、帯電能低下が少なく、実用上の弊害は見られ
ない。 実施例 ２ 電荷発生材料として、下記構造式のジスアゾ顔
料10部、 ポリビニールブチラール（前出）６部、およびシ
クロヘキサノン50部をガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で分散した。この分散液にテトラヒド
ロフラン100部を加えて実施例１と同様に基体お
よび下引層上に塗布し、0.2μ厚の電荷発生層を形
成した。 次に電荷輸送材料として、下記構造式のベンズ
カルバゾール化合物を８部、 スチレン−アクリル共重合樹脂（商品名エスチレ
ンMS−200、新日本製鉄化学(株)製）10部、およ
び１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
−（３，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン（THBZ−２と略称）0.36部を
ジクロロメタン15部、モノクロルベンゼン45部に
溶解した溶液を上記電荷発生層上に塗布し、18μ
厚の電荷輸送層を形成した。これを感光体７とす
る。 一方、比較のため、THBZ−２を加えないサ
ンプルを作成した。これを感光体８とする。 さらに比較サンプルとして、以下に記載した６
種の添加剤を加えた感光体を作成し、それぞれ感
光体９、感光体10、感光体11、感光体12、感光体
13、感光体14とする。 比較添加剤 感光体９に添加 ２，2′−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル
−４−メチルフエノール） 感光体10に添加 トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフエニ
ール）−プロピオネート 感光体11に添加 ２，2′−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフエノール） 感光体12に添加 ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチ
ルマロネート 感光体13に添加 ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフ
エノン 感光体14に添加 ２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′−メ
チルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル これらの感光体について実施例１と同様に電子
写真特性の評価を行なつた。また、初期のV_D、
V_Lをそれぞれ−650V、−150Vにするときの露光
量も測定した。結果を示す。

【表】

【表】 上記の結果から、本発明における添加剤による
劣化防止効果が明らかであると同時に、他の酸化
防止剤では十分な効果を得られないか、あるいは
弊害が大であることが分かる。 実施例 ３ 実施例１と同様に基体上に下引層を塗布した。 次に下記構造式のスチルベン化合物15部、 ポリカーボネート（前出）10部をジクロロメタン
50部、モノクロルベンゼン10部に溶解した溶液を
下引層上に塗布し15μ厚の電荷輸送層を形成し
た。 次に下記構造式のジスアゾ顔料４部、 前記スチルベン化合物７部、前記ポリカーボネ
ート10部、THBZ−１を0.63部、ジクロロメタン
150部、モノクロルベンゼン50部中に分散、溶解
した塗料を前記電荷輸送層上にスプレー塗布し、
5μ厚の電荷発生層を形成した。 これを感光体15とする。 一方、THBZ−１を添加しない感光体を作成
し、感光体16とする。 これらの感光体を正帯電にてV_Dを＋650V、V_L
を＋150Vとなるように設定し、以下は前記の実
施例と同様な評価を行なつた。 結果を後記する。 実施例 ４ 実施例１と同様に基体上に下引層を塗布した。 次に下記構造式のジスアゾ顔料１部、 下記構造式のベンズカルバゾール化合物10部、 ポリカーボネート（前出）10部、２，４，６−
トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン（HBZと略称）0.3部をジクロ
ルメタン60部、モノクロルベンゼン20部に分散、
溶解した塗料を前記下引層上に塗布し、16μ厚の
感光層を形成し、感光体を作成した。これを感光
体17とする。 一方、比較のためにHBZを添加しない感光層
を有する感光体を作成し、これを感光体18とす
る。これらの感光体について実施例３と同様な評
価を行なつた。結果を示す。

【表】 実施例 ５ 添加剤として下記の化合物を用い、他は実施例
１と同様にして感光体を作成した。 感光体19 添加化合物 １，３−ジメチル−２，４，６−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン。 感光体20 添加化合物 １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３−ｔ−ブチル−５−ｔ−アミル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン 感光体21 添加化合物 １，３，５−トリメチル−２−（３，５−ジ−
ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル）−４，６
−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン これらの感光体について前記実施例と同様の評
価を行なつた。結果を示す。

【表】 実施例 ６ 実施例１および実施例２で作成した感光体２、
感光体５および感光体７について、前述した電子
写真特性評価における5000枚コピーの後、さらに
45000枚のコピーを行なつた。 その結果、酸化防止剤を添加した感光体２、感
光体７については50000枚耐久後も初期と比較し
て画質の低下がなく、安定してコントラストが高
く、むらのない画像が得られた。 一方、酸化防止剤を添加していない比較サンプ
ルである感光体５は、15000枚耐久前後から画像
濃度の低下が顕著になつた。 また、コピー終了後の休止放置時に発生する電
位低下により、非常にむらの多 画像となつた。 ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、コロナ放電環境下
における電位の安定性が極めて高く、常に安定し
た高品質の画像を形成することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性基体上に有機光導電体を含む感光層を
   設けてなる電子写真感光体において、該感光層に
   下記一般式(1)で表される化合物を添加される層の
   全重量に対して0.1〜10％含有させることを特徴
   とする電子写真感光体。 一般式 式中、Ｒは【式】 X₁、X₂およびX₃は水素原子またはメチル基、 X₄は【式】または【式】 X₅は水素原子、アルキル基またはアルケニル
   基を示す。 ２ 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とから
   なり、少なくとも、そのいずれか一方に一般式(1)
   で表される化合物を含有している特許請求の範囲
   第１項記載の電子写真感光体。 ３ 前記感光層が電荷発生材料と電荷輸送材料を
   混合してなる特許請求の範囲第１項記載の電子写
   真感光体。